考研经典合成题第2套带答案.pdf

1 考研经典合成题考研经典合成题 第二套第二套 1. O , O H O 2. H2C CHCH2O CCH2CH2CH3 CH3 CH3 用四个碳或四个碳以下的有机原料合成 3. 由苯和不超过C2的有机原料及必要的无机试剂合成 HO 4. CH3 O OH NO2 5. CH3(CH2)4CH2OHCH3(CH2)5CHO 6. 及C4以内有机原料由苯酚 Me3CC CH Me OCH3 7. 由C4以内有机原料 Me3CC CH(CH2)4CH3 Me 8. 2 COOH BrO2N CH3 9. N NCNHO CNBr 10. I Cl Cl Cl 11. CH3 CH3 CN O2N C2以下 12. Cl Cl OH 13. CH3 CH3 CH3 CH3Br 14. 由 C3 以下化合物合成 CO2HHOOC 3 15. 用 C5 原料 O HO O 16. O , CH2(CO2Et)2 17. O , N CH3 CH3 CH3 18. 用 CH2(CO2Et)2和 C4 以下化合物为原料合成目标化合物 O O 19. , NHONN NOH 20. CH3 , NH2NNCH3 21. 由 C3 以下化合物合成 4 HO HO CO2Et CO2Et 22. CH2(CO2Et)2及C4以内原料CO2H 23. CH2(CO2Et)2 COOH O 24. O CO2Et 由丙二酸二乙酯和不超过3个碳原子的有机原料及必要的无机试剂合成 25. O , O O 26. 苯和C4以下有机化合物为原料合成目标化合物用 OH O 27. 由乙酰乙酸乙酯和不超过3个碳原子的有机原料及必要的无机试剂合成 O 28. 5 Br OHO 29. CH3 NH2 30. NO2 N CH3 及以下 C3C3, CH3 31. N(H3C)2NN Br Br OH 32. BrN NNMe2 33. OH OCH3H3CO 34. Br Br Br BrNO2 35. 6 由不超过3个碳原子的有机原料及必要的无机试剂合成 H3C H3CCH CHCO2H 36. O O O HOCH2 CH2CH2OH OO 37. 用指定的原料和其它必要的试剂合成目标化合物 CH3OH CH3 38. O OEt O O 39. C4的原料 O O O O 40. 用指定的原料和其它必要的试剂合成目标化合物 CHO O O 41. CH(CO2Et)2 42. 由苯及不超过 3 个碳原子的有机原料和其他必要试剂合成 7 F H C CH2CH3 CHO 43. 由 CH2(CO2Et)2及不超过 4 个碳原子的有机原料和其他必要试剂合成 CH2CH2CO2H O O 44. 由苯及不超过 4 个碳原子的有机原料和其他必要试剂合成 CO2H 45. ，和必要的有机及无机试剂 HO O 46. O 由C4以下的有机物和必要的无机试剂合成 47. CHO , 以下C2 , O PhPh CO2Et 48. O O 8 49. H O CO2Me O 50. CH3C O CH2CO2Et及不多于四个碳的有机试剂和必要的无机试剂合成 O O 51. CH2=CHCCH3 O , O CO2Et O 52. 由苯酚及不超过 4 个碳原子的有机原料和其他必要试剂合成 O NH2 O N O 9 考研经典合成题考研经典合成题 第二套第二套 答案及考点分析答案及考点分析 1. O , O H O O H O (1). O3 (2). Zn/H2o HO H3PO4 O(1). (2). H3 O MgBr (1). Br2/FeBr3 (2). Mg, Et2O 考点：考点：1. 格氏试剂制备； 2. 由格氏试剂制备醇； 3. 烯烃的制备与性质。 2. H2C CHCH2O CCH2CH2CH3 CH3 CH3 用四个碳或四个碳以下的有机原料合成 H2C CHCH2O CCH2CH2CH3 CH3 CH3 H2C CHCH2Br + NaO CCH2CH2CH3 CH3 CH3 H2C CHCH3 NBS Na CH3CH2CH2C CH3 CH3 OHCH3CH2CH2MgBr (1). CH3COCH3 (2). H3O CH3CH2CH2Br Mg,Et2O HBr 过氧化物 H2C CHCH3 考点：考点：1. 格氏试剂制备 2. 由格氏试剂制备醇 3. Williamson 反应、NBS 溴代 10 3. 由苯和不超过C2的有机原料及必要的无机试剂合成 HO HO O + MgBr (2)H3O Br Mg, Et2O Br2/FeBr3 O HO PPA or (1)SOCl2 (2)AlCl3 O HO O Zn- Hg/HCl + O O O CO2H CO2H _H 2O, NCCH2CH2CN NaCN BrCH2CH2Br H3O CH2=CH2 Br2/CCl4 AlCl3 考点：考点：1. 利用格氏试剂制备醇 2. Friedel- Crafts 酰基化反应 3. Clemmensen 还原反应 4. 二元酸的性质 4. CH3 O OH NO2 O OH NO2 CH2MgBr NO2 O (1). (2). H3O CH2Br NO2 OO Mg, Et2O NBS OCH2Br NO2 HOOH , HCl OO OCH3 NO2 CH3 NO2 CH3 CH3COCl AlCl3 混酸 11 5. CH3(CH2)4CH2OHCH3(CH2)5CHO CH3(CH2)5CHO CH3(CH2)4CH2CH2OH CrO3.Py2 CH3(CH2)4CH2=CH2 (1). B2H6 (2). H2O2/OH CH3(CH2)4CHO CH3(CH2)4CH2OH CrO3.Py2 Ph3P=CH2 考点：考点：1. 醇氧化制备醛； 2. 硼氢化- 氧化制备醇； 3. Wittig 反应（由醛或酮制备烯烃） 。 6. 及C4以内有机原料由苯酚 Me3CC CH Me OCH3 Me3CC CH Me OCH3 Me3CC Me CH2 OH OCH3 H2SO4 , _ H2O Me3C C O Me + CH2MgCl OCH3 (2). H3O CC CH3 CH3 CH3 CH3 OHOH H CH3C O CH3 (1). Mg- Hg/C6H6 (2). H2O 2 OCH3 (1).CH2O + HCl ZnCl2 (2). Mg, Et2O OH (1). NaOH (2). MeI 考点：考点：1. 由醇制备烯烃；2. 由格氏试剂和酮制备醇；3. 片呐醇重排； 4. 氯甲基化反应；5. 邻二醇合成；6. Williamson 法醚的合成。 12 7. 由C4以内有机原料 Me3CC CH(CH2)4CH3 Me Me3CC CH(CH2)4CH3 Me H2SO4 , _H 2O Me3CC CH2(CH2)4CH3 Me OH (2). H3O Me3C C O Me+CH3(CH2)4CH2MgBr CC CH3 CH3 CH3 CH3 OHOH CH3C O CH3 (1). Mg- Hg/C6H6 (2). H2O 2 H CH3(CH2)4CH2Br Mg, Et2O CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH PBr3 CH3CH2CH2CH2MgBr O (1).(2). H3O Mg, Et2O n- C4H9OH NaBr H2SO4 n- C4H9Br 考点：考点：由醇制备烯烃；由格氏试剂和酮制备醇；片呐醇重排 8. COOH BrO2N CH3 BrO2N CH3 Br SO3H CH3 KMnO4/H+ CH3 BrO2N SO3H H2O, 混酸 CH3 SO3H Br2, FeBr3 CH3 浓H2SO4 100 考点：考点：苯的亲电取代，硝基、磺化、卤代及氧化 13 9. N NCNHO CNBr N NCNHO CNBr OH CN N2Cl Br CN + 弱碱 NH2 Br CN NaNO2+HCl 05 NHCOCH3 Br CN (1). H3O (2). OH KCN CuCN NHCOCH3 Br N2 (1). Fe/HCl (2). NHCOCH3 Br NO2 混酸 NaNO2+HCl 05 NHCOCH3 Br NH2 Br CH3COCl NO2 Br Fe/HCl NO2 混酸 Br2,FeBr3 OH CN N2Cl CN H2O,H2SO4 NO2 CN (1). Fe/HCl (2). NaNO2+HCl 05 NO2 N2Cl NO2 NO2 (1). (NH4)2SO4 or Na2S (2). NaNO2+HCl 05 NO2 混酸混酸 KCN CuCN 考点：考点：重氮化反应及各种官能团的相互转化 氨基保护 硝基选择性还原 偶连反应 10. I Cl Cl Cl I Cl Cl Cl N2Cl Cl Cl Cl KI, NO2 Cl Cl Cl (1). Fe/HCl (2). NaNO2, HCl 05 NO2 Cl Cl2,Fe Cl 混酸 Cl2,Fe 14 考点：考点：重氮化反应及各种官能团的相互转化。 11. CH3 CH3 CN O2N C2以下 1)NaNO2+ HCl 2)CuCN +KCN CH3 NH2 O2N CH3 NHCOCH3 O2N CH3 NHCOCH3 CH3 NH2 CH3COCl CH3 NO2 混酸 Fe+HCl (1)硝化 CH3 SO3H H2SO4 100 CH3 H3O CH3 CN O2N (2)H2O, 考点：考点：位阻导向基团的应用，磺化占位 氨基保护 重氮化反应及各种官能团的相互转化 12. Cl Cl OH Cl Cl OH Cl Cl N2SO4H H3O, Cl Cl NO2 (1). Fe/HCl (2). NaNO2 + H2SO4 05 Cl Cl 混酸 CHCl3 KOH 考点：1. 卡宾的制备及应用（烯烃的环丙烷化） ；2. 重氮盐的性质； 15 13. CH3 CH3 CH3 CH3Br CH3 CH3Br CH3 CH3 N2Cl Br2水 Br H3PO2 +H2O CH3 CH3 NH2 Br NaNO2 + HCl 0- 5 CH3 CH3 NH2 CH3 CH3 NO2 Fe, HCl CH3 CH3 HNO3+H2SO4 考点：考点：重氮化反应及各种官能团的相互转化 14. 由 C3 以下化合物合成 CO2H (1)OH , H2O (2)H (3) , _ CO2 CO2Et CO2Et 2CH2(CO2Et)2 HOOC EtO2C EtO2C Br Br Br Br PBr3 OH OH HO HO C CH2OH HOCH2CHO CH2OH HCHO 浓OH CH3CHO 3HCHO 浓OH NaOEt 考点：考点：1. 利用 CH2(CO2Et)2合成环状化合物 2. “交错”的羟醛缩合反应； 3. “交错”的 Cannizazro 反应。 16 15. 用 C5 原料 O HO O O HO O H2O _ OH HO O OH CHO OH(1). HCN (2). H3O CHO OH HCHO CH2OH CrO3.Py2 CO2H LiAlH4 CO2Et CO2Et (1). OH , H2O (2). H+, , CO2 _ CH2(CO2Et)2 NaOEt BrCH2CH2Br 考点：考点：1. 丙二酸二乙酯的烷基化； 2. 交叉羟醛缩合； 3. 羰基的亲核加成（加 HCN） 。 16. O O , CH2(CO2Et)2 CO2H (1). SOCl2 (2). Me2CuLi CO2Et CO2Et (1). OH , H2O (2). H+, , CO2 _ Br Br CH2(CO2Et)2 NaOEt NBS 考点：考点：1. NBS 溴代；2. 双官能团化合物（丙二酸二乙酯）的烷基化； 3. 由酰氯制备酮（利用二烃基铜锂试剂） 。 17 17. O , N CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 CH3 H+, H2O _ HO NH CH3 CH3 O CH3 H+ N CH3 CH2 H2, Ni NH2 CH3 HCHOFe, HCl NO2 CH3 CH3 SO3H (1).混酸 (2). H3O CH3 浓H2SO4 (1). CH3I (2). H3O + N O N H + C6H6 p- CH3C6H4SO3H 考点：考点：1. 烯胺的制备与应用；2. 硝化，磺化，还原，亲核加成等。 18. 用 CH2(CO2Et)2和 C4 以下化合物为原料合成目标化合物 O OH OH Br CH2CH2C CH3 CO2Et CO2Et Br CH2CH2CH COOEt COOEt O O HCl(g) O OsO4 H2CCHCH CH3 CH2OTs NaOEt O + H2CCHCH CH3 CH2OH TsCl H2CCHCH CH3 CO2H LiAlH4 (1). NaOH (2). H+ (1). NaOEt/EtOH (2). CH3I (2). BrCH2CH2Br CH2(CO2Et)2 (1). NaOEt OH CrO3, Py (1). EtMgBr (2). H3O CH3CH2CHO FGA 考点：考点：1. 由格氏试剂制备醇；2. CH2(CO2Et)2的烷基化。 18 19. , NHONN NOH pH8- 10 OH N2N2 + (1). H+ (2). NaNO2/HCl NH NH , NH2 (1). NaNO2/H2SO4 ,(2). H2O (1).混酸 (2). Fe, HCl Zn, NaOH/EtOH NO2 考点：考点：1. 联苯胺的制备；2. 重氮化，3. 偶联反应。 20. CH3 , NH2NNCH3 NH2NNCH3 NHN NCH3 CH3 N2Cl PhNH2 CH3 (1). 混酸 (2). Fe/HCl NH2 CH3 (1). 混酸 (2). Fe/HCl 05 NaNO2 + HCl 考点：考点：重氮制备及性质。 19 21. 由 C3 以下化合物合成 HO HO CO2Et CO2Et HO HO CO2Et CO2Et CO2Et CO2Et O O (1)OH , H2O (2)H (3) , _ CO2 CH2(CO2Et)2 (4)EtOH/H+ 2CH2(CO2Et)2 NaOEt CH3CCH2CH2CO2Et O NaOEt (1)OH , H2O (2)H (3) , _ CO2 (4)EtOH/H+ CH3CCH2CH OCO2Et CO2Et CH3CCH2Br O NaOEt 考点：考点：1. 有机碳负离子的亲核加成与亲核取代反应 2. Claisen 羰- 酯缩合合成 1,3- 二酮 22. CH2(CO2Et)2及C4以内原料CO2H CO2H CO2H CO2H CO2Et CO2Et , _ CO2(1). OH , H2O (2). H3O CH2(CO2Et)2 (1). NaOEt/EtOH (2). BrCH2(CH2)2CH2Br 考点：考点：利用丙二酸二乙酯的烷基化合成环状化合物 20 23. (1)2NaOEt CH2(CO2Et)2 COOH O COOH O (1)OH , H2O (2)H (3) , _ CO2 O CO2EtEtO2C CO2Et NaOEt CO2Et EtO2C CO2Et EtO2C 5 1 2 3 4 CH2(CO2Et)2 O OEt (2) 2 考点：考点：1. Dieckmanns 缩合反应；2. Michael 加成反应 24. O CO2Et 由丙二酸二乙酯和不超过3个碳原子的有机原料及必要的无机试剂合成 O CO2Et NaOEt CO2Et CO2Et (1)OH , H2O (2)H (3) , _ CO2 2CH2(CO2Et)2 PBr3 NaOEt (4)EtOH/H+ CO2Et CO2Et CO2Et CO2Et Br Br OH OH CO2Et CO2Et LiAlH4 O CH2(CO2Et)2 NaOEt 考点：考点：1. Dieckmanns 缩合反应；2. Knoevenagel 缩合反应； 3. 酯的还原；4. 丙二酸二乙酯的烷基化反应 21 25. O , O O O , H2O _ O OH O O base 1 2 3 4 5 O O base 考点：考点：1. Michael 加成反应；2. Robinson 环合。 26. 苯和C4以下有机化合物为原料合成目标化合物用 + C O H3C CH3 OH CH3 COHCl(g)+ CHC CH3 OH CH3 HC CNa + OH O CHO OH + AlCl3 CuCl, HgSO4, H2O, H+ CH3C O CH3 H3O(2). OH O 考点：考点：1. Gattermann- Koch 反应 2.由炔烃制备酮 3. 羟醛缩合反应 22 27. 由乙酰乙酸乙酯和不超过3个碳原子的有机原料及必要的无机试剂合成 O (1)NaOEt (1)OH , H2O (2)H (3) , _ CO2 CO2Et O Br (2) O Lindlar cat. O OO H3O OO (1)NaNH2 (2)CH3I OHHO HCl(干) OO CO2Et 考点：考点：1. 由炔烃制备顺式烯烃 2. 羰基的保护与脱保护 3. 双官能团化合物的烷基化 28. Br OHO O Lindlar cat. OO CH3C C Na OO Br OHHO HCl(干) Br O Br OH KMnO4 O H3O 考点：考点：1. 由炔钠增长碳链 2. 由炔烃制备顺式烯烃 3. 羰基的保护与脱保护 23 29. CH3 NH2 NH2CONH2 Cl2,NaOH CO2H (1)NH3 (2), _H 2O CH3 KMnO4/H2SO4 考点：1. 甲苯氧化、酰胺的制备 2. Hofmann 降级反应 30. NO2 N CH3 及以下 C3C3, CH3 N CH3 2). 硝基苯, - 2H CH CH C + 1). - H2O, 关环 CH3 CH3 CH3 O NH2 OH CH3CHO +CH3CCH3 O NO2 Fe/HCl 考点：考点：Skrup 法合成喹啉；羟醛缩合反应 24 31. N(H3C)2NN Br Br OH N(H3C)2NN Br Br OH N(CH3)2 N2 Cl BrBr OH + pH=5 - 7 (1)NaNO2 + H2SO4 NH2 BrBr OH NH2 2CH3I NO2 Fe+HCl HNO3 H2SO4 NO2 BrBr OH Fe+HCl NaNO2 + HCl 0- 5 (2)H3O NO2 BrBr NH2 NO2 NH2 Br2,H2O NHCOCH3 (1)混酸 (2)NaOH/H2O NH2 (CH3CO)2O 考点：考点：1. 重氮盐的偶联反应制备偶氮化合物；2. 硝基的还原，氨基保护； 3. 重氮化反应及各种官能团的相应转化。 32. BrN NNMe2 25 BrN NNMe2BrN2ClNMe2+ NO2 (1)Fe/HCl 混酸 BrNH2 NaNO2, HCl NHCOCH3 Br H3O NHCOCH3 Br2, HAc NH2 CH3COCl (2)CH3I pH=5- 7 考点：考点：重氮盐的偶联反应；苯环的溴代、硝化；重氮化反应；氨基保护 33. OH OCH3H3CO OCH3H3CO NH2H2N H+, (1). NaNO2 + HCl 05 OCH3 NH NH H3CO OCH3 NO2 Zn + NaOH/EtOH OCH3 H2SO4 浓 100 (1). 混酸(2). OH (1). NaOH (2). CH3I (2). H3PO2/H2O 考点：考点：1. 联苯胺重排； 2. 氢化偶氮本的制备 34. Br Br Br Br NO2 Br Br Br Br ClN2N2Cl H3PO2 H2O H2NNH2 (1). Br2, H2O (2). NaNO2 + HCl 05 NH NH H+ NO2 Zn + NaOH 缩合反应 2 考点：考点：1. 联苯胺重排；2. 氢化偶氮本的制备；3. 重氮盐的制备 35. 由不超过3个碳原子的有机原料及必要的无机试剂合成 H3C H3CCH CHCO2H 26 H3C H3CCH CHCO2H N H , _CO 2 H3C H3CCHO + CH2(CO2H) D- A反应 + CHO OHOH Al2O3, _H 2O 2 O Mg- Hg 苯 考点：考点：1. Knoevenagel 缩合反应；2. Diels- Alder 反应；3. 邻二醇的制备 36. (1). LiAlH4 (2). H2O O O O HOCH2 CH2CH2OH O O O HOCH2 CH2CH2OH O O O O O O O CH3CO3H O O O O O O HOOH CH3COCH3 TsOH O O OsO4 H2O2 考点：考点：1. 酯的还原； 2. Baeyer- Villiger 重排（由酮制备酯） ； 3. 羰基的保护； 4. 烯烃氧化。 37. 用指定的原料和其它必要的试剂合成目标化合物 CH3OH CH3 OH CH3 CH3 (1)B2H6 (2)H2O2/OH NaOH/EtOH CH3 Br CH3 Br2, hv 考点：考点：1. 烯烃的硼氢化氧化反应； 2. 烷基卤化物的制备； 3. 烯烃的制备 27 38. O OEt O O O OEt O O O OCO2Et CO2Et (1)OH (2)H+, O Br Br NaOEt NaOEt O OEt 2 EtOH 考点：考点：1. Claisen 酯- 酯缩合；2. 双官能团化合物的烷基化。 39. C4的原料 O O O O O O O O CHO 2 HO HO OH OH + CHO + D- A C CHO CH2OH CH2OH HOCH2 HCHO/NaOH CH3CHO 3 HCHO OH HCl(干) 考点：考点：1. 羟醛缩合反应； 2. 醛的性质（ “交错”的 Cannizzaro 反应、缩醛的形成） ； 3. Diels- Aldar 反应（六元环的合成） 。 40. 用指定的原料和其它必要的试剂合成目标化合物 28 CHO O O O O (2). H3O (1). LiCH3 CN O CHO CN 1 23 4 5 CN 碱 N CHO N H ,C6H6 p- CH3C6H4SO3H CH3COCH3 NaOH 考点：考点：1. 醛的 - 碳的烷基化 2. Michael 加成反应 3. 有机锂试剂与 CN 的加成反应。 41. CH(CO2Et)2 CH(CO2Et)2 H C C CO2Et CO2Et O CH2CO2Et 175 _CO NaOEt CO2Et CO2Et CH2CO2H EtOH/H+ CH2Cl (1)NaCN (2)H3O HCHO HCl(干),ZnCl2 60 考点：考点：1. 不同酯之间的 Claisen 酯- 酯缩合 2. 氯甲基化反应 42. 由苯及不超过 3 个碳原子的有机原料和其他必要试剂合成 F H C CH2CH3 CHO 29 F H C CH2CH3 CHO F H C CH2CH3 CH2OH CrO3.Py2 FC CH2CH3 CH2 1). B2H6 2). H2O2/OH FC CH2CH3 O F CH3CH2COCl N2Cl NaBF4 1). 混酸 2). Fe/HCl 3). NaNO2,HCl Ph3P=CH2 考点：考点：醇氧化制备醛；烯烃的硼氢化- 氧化；Wittig 反应 Schiemann 反应；硝化反应及硝基的还原反应 43. 由 CH2(CO2Et)2及不超过 4 个碳原子的有机原料和其他必要试剂合成 CH2CH2CO2H O O CH2CH2CO2H O O FGA 1). OH 2). H+, CO2 _ CH2CH2CO2Et O O EtO2C CH2CH2CO2Et O O EtO2C OEt NaOEt CO2Et CO2Et CO2Et 1). NaOEt 2). ClCH2COCH3 CH2(CO2Et)2CH2=CHC O OEt+ NaOEt 考点：考点：Claisen 羰- 酯缩合；丙二酸二乙酯的烷基化；Michael 加成反应； 44. 30 由苯及不超过 4 个碳原子的有机原料和其他必要试剂合成 CO2H CO2HH3OCN HCN OH H+, H2O _ O NaBH4CH3COCl Zn- Hg 浓HCl O COCl AlCl3 考点：考点：付- 克酰基化；Clemmensen 还原。 45. ，和必要的有机及无机试剂 HO O HO O N2 O H2SO4 H2O H2N O NaNO2 + HCl 0- 5 Fe, HCl HNO3+H2SO4 O2N O O2N CH3COCl AlCl3 考点：考点：1. 重氮化反应及各种官能团的相应转化； 2. 付- 克酰基化反应；硝化反应；硝基还原 31 46. O 由C4以下的有机物和必要的无机试剂合成 O OO CO2Et (1). OH , H2O (2). H3O , CO2(3). _ CO2Et (1). NaOEt (2). EtBr O CO2Et O Robison O CO2Et O (1). NaOEt/EtOH (2). 2 CH3CO2Et NaOEt 考点：考点：1. 双官能团化合物的烷基化；2. Robisen 环合；3. Claisen 酯- 酯缩合； 4. Michael 加成反应 47. CHO , 以下C2 , O PhPh CO2Et O PhPh CO2Et O PhPh CO2Et ORobison NaOEt/EtOH O CO2Et + PhPh O OH _ PhCHO O CH3COCl AlCl3