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二、佛尔哈德法指示剂为铁铵矾,1.原理(1)直接滴定法(直接测定Ag)在含有Ag的酸性溶液中,加入铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2O指示剂,用NH4SCN标准溶液直接进行滴定。滴定过程中首先生成白色AgSCN沉淀。当滴定到达化学计量点附近时,Ag浓度迅速降低,SCN浓度迅速升高,待过量半滴的SCN与铁铵矾中的Fe3反应生成红色FeSCN2络合物,即指示终点到达。,原理(2),(2)间接滴定法(测定卤素)间接滴定法是:先加入已知过量的AgNO3标准溶液与卤素反应完全,再以铁铵矾作指示剂,用NH4SCN标准溶液滴定剩余的Ag。,标准液:NH4SCN指示剂:铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2O(1)直接滴定法(用SCN直接滴定Ag)Ag+SCNAgSCN(白色)SCNFe3FeSCN2(红色)(2)返滴定法如:加入过量AgNO3(已知量)AgClAgCl过量的Ag用标准溶液NH4SCN来回滴。,2.主要反应方程式和反应过程,3.佛尔哈德法注意事项(1),(1)直接滴定法由于AgSCN沉淀吸附溶液中的Ag,使Ag的浓度降低,而导致SCN浓度增加,此种情况下,红色的FeSCN2+出现会略早于化学计量点。因此滴定过程要剧烈摇动。,3.佛尔哈德法注意事项(2),(2)间接滴定法滴定过程中,AgCl沉淀对Ag有吸附作用,因此为减少这种吸附,可将加入一定过量的AgNO3标准溶液后,将溶液煮沸,使AgCl聚沉,滤去,并用稀HNO3充分洗涤后,再用NH4SCN标准溶液回滴滤液中过量的Ag。,佛尔哈德法注意事项(3),由于AgSCN的溶解度(4.91013)小于AgCl的溶解度(1.561010),在用NH4SCN溶液回滴剩余的Ag达到化学计量点后,稍微过量的SCN可能与AgCl作用,使AgCl转化为AgSCN。沉淀转化的概念:从溶度积较大的沉淀转化为溶度积较小的沉淀称为沉淀的转化。,佛尔哈德法注意事项(4),(3)为避免上述AgCl沉淀与SCN的沉淀转化反应,可在滴加NH4SCN标准溶液前加入硝基苯12mL。此外,由于指示剂中的Fe3在中性或碱性溶液中将形成深色的FeOH2等络合物,甚至产生沉淀,因此佛尔哈德法应该在酸度大于0.3molL1的溶液中进行。,佛尔哈德法注意事项(5),本方法在测定Br和I时,不会发生上述的沉淀转化反应(根据溶度积)。但在测定I时,应先加入AgNO3,再加入指示剂,以避免I对Fe3的还原作用。,三、法扬司法吸附指示剂,1.原理(1)指示剂吸附指示剂是一类有色的有机化合物,当被吸附在胶体微粒的表面时,其发生分子结构的变化,从而引起颜色的变化,指示滴定终点的到达。,(2)指示剂指示终点的原理,在用AgNO3作标准溶液,荧光黄(HFI)作指示剂测定Cl时,荧光黄(HFI)在溶液中可电离为FI(呈黄绿色)。在化学计量点之前。由于存在过量的Cl,而使AgCl沉淀胶体微粒吸附Cl,同样是带有负电荷,FI不被吸附,溶液呈黄绿色。而在化学计量点后,稍过量的AgNO3标准溶液就可使AgCl.Ag沉淀胶体微粒吸附FI,使其发生分子结构的变化,而呈淡红色,使整个溶液由黄绿色变为淡红色,指示终点到达。,标准液:AgNO3指示剂:吸附指示剂(如荧光黄)HFInH+FIn(荧光黄)(黄绿色)在滴定未至化学计量点时,Cl过量,AgClCl带负电,不吸附FIn
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