（无机化学专业论文）多金属氧酸盐羰基金属衍生物的合成、结构和性质研究.pdf

中文摘要 中文摘要 本文分别以饱和或三缺位k e g g i n 结构杂多金属氧酸盐、同多钼酸盐和羰基金 属化合物为原料，通过常规合成法或溶剂热合成法，在有机或混合溶剂中，合成 了不同结构类型的杂多、同多金属氧酸盐羰基金属衍生物以及二维夹心型多金属 氧簇，并对它们的晶体结构、谱学表征、溶液稳定性、热性质、磁性质等进行了 研究。 ( 1 ) 分别以饱和k e g g i n 结构杂多金属氧酸i - 1 4 x m 0 1 2 0 4 0 n h 2 0 ( x = s i ，g e ) ， h 3 p w l 2 0 4 0 n h 2 0 矛d m ( c o ) s b r ( m = m n ，r e ) 为原料，合成了 m ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 + ( m = m n ，r e ) 为阳离子的多金属氧酸盐羰基金属衍生物。得到了化合物 m n ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 4 s i m o l 2 0 4 0 1 5 h 2 0 ( 1 ) ， m n ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 3 h g e m o l 2 0 4 0 ( 2 ) 矛i r e ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 3 p w l 2 0 4 0 c h 3 c n 1 5 h 2 0 ( 3 ) 的单晶，并用x 射线单晶衍射分析、元素分 析、i r 光谱、u v 光谱对化合物进行了表征，并对它们在溶液中的稳定性及热性质 进行了研究。 ( 2 ) 同是以同多钼酸盐( 船- b u a n ) 4 m 0 8 0 2 6 和m n ( c o ) s b r 为原料，在相同的溶剂 c h 3 0 h 中，在n 2 保护下，得到了化合物( 即b u 4 n ) 2 m n ( c o ) 3 ( h 2 0 ) m o s 0 1 6 ( o c h 3 ) 2 m n ( c o ) 3 ( 4 ) ，而在c ( c h 2 0 h ) 4 配体存在，无n 2 保护的条件下，得到了化合物 ( b u 4 n ) 2 m 0 6 0 1 6 ( o c h 3 ) 2 h o c h 2 c ( c h 2 0 ) 3 2 m n ( c o ) 3 2 ( 5 ) 。化合物4 的阴离子是 以甲醇取代的单缺位l i n d q v i s t 结构阴离- 子 m 0 5 0 1 6 ( o c h 3 ) 2 4 _ 通过桥氧和端氧担载 了两个m n ( c o ) 3 + 基团而形成的。化合物5 的阴离子可以看作是一个二聚结构，由两 个晶体学上独立的四核 m 0 3 0 s ( o c h 3 ) h o c h 2 c ( o c h 2 ) 3 ) m n c o ) 3 一单元通过近 似线形的两个m n 删n 桥连接而成。 ( 3 ) 以三缺位k e g g i n 结构杂多金属氧酸盐( ”- b u 4 n ) 9 a b p w 9 0 3 4 n h 2 0 和 m n ( c o ) 5 b r 为原料，在溶剂热条件下，得到了化合物 d m a h 4 m n ( d m f ) 4 2 m n 4 ( d m f ) e ( a b h p w 9 0 3 4 ) 2 ) ( 6 ) ( d m a = d i m e t h y l a m i n e ，d m f = n ，n - d i m e t h y l f o r m - a m i d e ) 。并用x 射线单晶衍射分析、i r 光谱、u v 光谱等手段对化合物进行了表 t 河南大学2 0 0 6 级无机化学专业硕士学位论文： 李继利 征，对化合物6 在溶液中的稳定性及热性质、磁性质进行了研究。 化合物的组成和晶体数据如下： 1 m n ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 4 s i m o l 2 0 4 0 1 5 h 2 0 ：c 3 6 h 3 9 m n 4 m o l 2 n 1 2 0 5 3 5 0 s i ，晶体属三斜 晶系，p j 空间群，晶胞参数：a = 1 2 9 4 4 ( 3 ) a ，b = 1 8 1 2 9 ( 4 ) a ，c = 2 0 9 1 3 ( 4 ) a ，仅= 6 4 6 1 9 ( 3 ) o = 8 3 8 7 0 ( 4 ) o ) ，= 8 5 4 6 5 ( 4 ) o ，v = 4 4 0 5 3 ( 1 6 ) a 3 ，z = 2 ，r i20 0 4 3 0 ， w r 2 2 0 1 1 5 7 i 2 0 0 ) 。 2 m n ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 3 h g e m o l 2 0 4 0 ：c 2 7 h 2 7 g e m n 3 m 0 1 2 n 9 0 4 9 ，晶体属六方晶系， p 一3 空间群，晶胞参数：a = b = 1 7 4 0 2 3 ( 6 ) a ，c = 1 3 4 8 2 7 ( 9 ) a ，a = = 9 00 7 ) ，= 1 2 0 0 ， 旷= 3 5 3 6 1 ( 3 ) a 3 ，z = 2 ，r 1 = o 0 2 6 2 ，w r 2 = 0 0 7 5 3 i 2 0 ( i ) 】。 3 r e ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 3 p w l 2 0 4 0 c h s c n 1 5 h 2 0 ：c 2 9 h 3 3 n l 0 0 5 0 5 0 p r e 3 w 1 2 ，晶体属三 斜晶系，尸一j 空间群，晶胞参数：a = 11 2 5 7 ( 3 ) a ，b = 1 7 2 0 7 ( 5 ) a ，c = 2 1 9 0 5 ( 6 ) a ， 仅= 9 3 0 0 4 ( 4 ) o = 1 0 2 8 1 3 ( 4 ) oy = 1 0 8 5 0 3 ( 5 ) ov = 3 8 8 8 7 ( 1 8 ) a 3 ，z = 2 ，r l2 0 0 9 0 2 ，w r 2 = 0 2 3 3 6 i 2 0 0 ) 。 4 仞- b u 4 n ) 2 m n ( c o ) 3 ( h 2 0 ) m o s 0 1 6 ( o c h 3 ) 2 m n ( c o ) 3 ：c 4 0 h 7 s m n 2 m o s n 2 0 2 5 ，晶 体属单斜晶系，p 2 ( 1 ) c 空间群，晶胞参数：口= 1 7 0 3 7 0 ( 1 7 ) a ，b = 1 7 9 6 4 2 ( 1 8 ) a ，c = 2 0 5 9 0 ( 2 ) a ，= 9 5 1 3 2 ( 2 ) oy = 6 2 7 6 3 ( 11 ) a 3 ，z = 4 ，r 1 = 0 0 7 6 4 ，w r 2 = 0 2 1 3 1 i 2 0 ( i ) 。 5 ( 疗- b u 4 n ) 2 m 0 6 0 1 6 ( o c h 3 ) 2 h o c h 2 c ( c h 2 0 ) s 2 m n ( c 0 ) 3 2 ；c 2 5 h 4 s m n m 0 3 n o l 6 ， 晶体属三斜晶系，尸j 空间群，晶胞参数：口= 9 4 0 5 ( 3 ) a ，b = 1 3 3 5 1 ( 4 ) a ，c = 1 5 4 5 5 ( 4 ) a ，仅= 1 0 3 2 0 6 ( 5 ) 。，= 1 0 2 1 6 5 ( 5 ) 。，) ，= 1 0 0 7 8 4 ( 5 ) oy = 1 7 8 9 6 ( 9 ) a 3 ，z = 2 ，r i20 0 7 0 3 ，w r 2 = 0 1 4 9 5 i 2 0 ( i ) 。 6 d m a h 4 m n ( d m f ) 4 2 m n 4 ( d m f ) 2 ( a b - h p w 9 0 3 4 ) 2 ：c 3 8 h l o o m n 6 n 4 0 7 8 p 2 w 1 8 ， 晶体属单斜晶系，p 2 ( 1 ) n 空间群，晶胞参数：a = 1 4 4 5 0 8 ( 5 ) a ，b = 1 9 4 8 7 6 ( 7 ) a ，c = 2 0 9 4 5 0 ( 7 ) a ，= 1 0 4 6 9 6 0 ( 1 0 ) 0v = 5 7 0 5 4 ( 3 ) a 3 ，z = 2 ，r l = 0 0 3 4 7 ，w r 2 = 0 0 5 2 9 【i 2 0 ( 1 ) 。 a b s t r a c t s e v e r a lc a r b o n y lm e t a ld e r i v a t i v e so fk e g g i n t y p ep o l y o x o a n i o n so ri s o p o l y o x o m o l y b d a t e sw e r es y n t h e s i z e dt h r o u g ht h er e a c t i o no fs a t u r a t e dk e g g i n t y p eh e t e r o p o l y o x o a n i o n so ri s o p o l y o x o m o l y b d a t e sa st h es t a r t i n gr e s o u r c e sw i t hc a r b o n y lm e t a l s p e c i e si nt h eo r g a n i co rm i x e ds o l v e n t ，a n dc h a r a c t e r i z e db ys i n g l e c r y s t a l x r a y d i f f r a c t i o n ，s p e c t r o s c o p i c ，t h e r m a la n dm a g n e t i cp r o p e r t i e s ( 1 ) t h r e ec a r b o n y lm a n g a n e s ec a t i o ns a l t sb a s e do nk e g g i n t y p ep o l y o x o a n i o n s m n ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 4 s i m 0 1 2 0 4 0 1 5 h 2 0 ( 1 ) ， m n ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 3 h g e m o l 2 0 4 0 ( 2 ) ， r e ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 3 p w l 2 0 4 0 c h 3 c n i 5 h 2 0 ( 3 ) w e r es y n t h e s i z e di nm i x e ds o l v e n t a n dc h a r a c t e r i z e db ys i n g l e - c r y s t a lx r a yd i f f r a c t i o n ，e l e m e n ta n a l y s i s ，i r ，u vs p e c 臼a x 。r a yd i f f r a c t i o ns h o wt h em o l e c u l es t r u c t u r eu n i t so ft h et h r e ec o m p o u n d sa l lc o n s i s t o f m ( c o ) 3 ( c h 3 c n ) 3 + ( m = m no rr e ) c o o r d i n a t i o nc a t i o n sa n dak e g g i n t y p e p o l y a n i o n ( 2 ) t h er e a c t i o no f ( 玎- b u 4 n ) 4 m o s 0 2 6 】a n dm n ( c o ) 5 b ri nt h es a m es o l v e n tr e s u i t e d mt w oc a r b o n y lm a n g a n e s ed e r i v a t i v e so fi s o p o l y o x o m o l y b d a t e s b u 4 n ) 2 m n ( c o ) 3 ( h 2 0 ) m o s 0 1 6 ( o c h 3 ) 2 m n ( c o ) 3 ( 4 ) ( i nn 2a t m o s p h e r e ) a n d ( ，z b u 4 n ) 2 m 0 6 0 1 6 ( 0 c h 3 ) 2 h o c h 2 c ( c h 2 0 ) 3 2 m n ( c o ) 3 2 ( 5 ) ( i nt h ee x i s t e n c eo fc ( c h 2 0 h ) 4 ) ，w h i c h w e r ec h a r a c t e r i z e db ys i n g l e - c r y s t a lx r a yd i f f r a c t i o n ，i ra n du v s p e c t r a t h ef o r m e r c o n t a i n sam o n o v a c a n t l i n d q v i s t - t y p e m o s o16 ( o c h 3 ) 2 4 - a n i o n ，s u p p o r t e dt w o c a r b o n y lm a n g a n e s eg r o u p st h r o u g ho x y g e na t o m s t h el a t t e rc a nb ev i e w e da sb e i n g m a d eo ft w o c r y s t a l l o g r a p h i c a l l yi n d e p e n d e n t m 0 3 0 s ( o c h 3 ) h o c h 2 c ( o c h 2 ) 3 m n c o ) 3 一u n i t sc o n n e c t e dt h r o u g ht w on e a r - l i n e a rm n 0 l 】nb r i d g e s ( 3 ) t h ec o m p o u n d d m a h 4 m n ( d m f ) 4 2 m n 4 ( d m f ) 2 ( a b h p w 9 0 3 4 ) 2 】 ( 6 ) w a ss o l v o t h e r m a l l ys y n t h e s i z e da n dc h a r a c t e r i z e db ys i n g l e c r y s t a lx r a yd i f f r a c t i o n ，i r a n du v s p e c t r a i i i 关于同意中国科学技术信息研究所使用本人 学位论文的授权书 中国科学技术信息研究所是国家科技部直属的综合性科技信息研究和服务机 构，是国家法定的学位论文收藏单位，肩负着为国家技术创新体系提供文献保障 的任务。从六十年代开始，中国科学技术信息研究所受国家教育部、国务院学位 办、国家科技部的委托，对全国博硕士学位论文、博士后研究工作报告进行全面 的收藏、加工及服务，迄今收藏的国内研究生博硕士论文已经达到1 0 0 多万册。 学位论文是高等院校和科研院所科研水平的体现，是研究人员辛勤劳动成果 的结晶，也是社会和人类的共同知识财富。为更好地利用这一重要的信息资源， 为国家的教育和科研工作服务，在国家科技部的大力支持和越来越多的专家学者 提议下，中国科学技术信息研究所承担了开发建设中国学位论文全文数据库 的加工和服务的任务，通过对学位论文全文进行数字化2 h - r 处理，建成全国最大 的学位论文全文数据库，并通过网络进行信息服务。 本人完全了解中国学位论文全文数据库开发建设目的和使用的相关情况， 本人学位论文为非保密论文，现授权中国科学技术信息研究所将本人埴( 后2 么亟( 回笠堂左2 学位论文收录到中国学位论文全文数据库，并通过网络向 社会公众提供信息服务。 本人保留在其他媒体发表论文的权利。 论文题目： 毕业院校： 塑壶叁鲎 毕业时间：丝丝生丝复丝壁 论文类型：博士论文 口 博士后研究报告 口 硕士论文口 同等学力论文 口 授权人签字： 日期：2 0 0 9 年0 6 月 日 关于学位论文独立完成和内容创新的声明 硼删说一然澄一 学位申请本，学住论变作者签名：( 垒：逖型! 一一 窿麓凝一 学位获得者( 学位论文作者) 釜名： 2 0 学位论文指导教师签名： 2 0 刖看 ) l 1 - 日l 吾 一、多金属氧酸盐有机金属衍生物研究概况 多金属氧酸盐由于其电子和结构的多样性，在基础研究和催化、医药、材料 等不同学科领域都具有重要的应用【1 ，2 1 。近年来，多金属氧酸盐的有机金属衍生物 越来越引起人们的广泛关注【3 - 8 】，主要集中在两方面：一、它们为固态氧化物担载 的有机金属化合物提供反应模型；二、硬的氧化物配体与软的有机金属配体相结 合能够形成具有特殊性能的化合物。多金属氧酸盐的有机金属衍生物可以通过以 下几种方法获得：( 1 ) 低价化合物的氧化聚合【4 】；( 2 ) 高价化合物的还原聚合【5 】；( 3 ) 有机金属化合物与饱和或者缺位的多金属氧酸盐直接反应【6 】；( 4 ) 通过酸碱控制进 行自组装1 7 j 。 多金属氧酸盐有机金属衍生物的应用研究主要集中在作为潜在的催化剂和催 化剂前驱体。具有代表性的例子包括： ( p h 3 p ) 2 r h ( c o ) 4 s i w l 2 0 4 0 作为双功能催化 剂催化醛氧化为酸的反应【9 j ；聚钒酸盐担载的有机铑衍生物作为高选择性的催化剂 催化丙烯氧化为丙酮的反应【1 0 ，1 1 】； ( 1 ，5 c o d ) i r p 2 w 1 5 n b 3 0 6 2 8 一作为环己烯的氧化还 原催化剂【1 2 - 1 5 1 。 文献报道的多金属氧酸盐有机金属衍生物( 包括羰基金属衍生物在内) 的结构 主要有以下三种基本类型【16 】：担载型、嵌入型和离子型结构。 担载型结构是指有机金属基团连接在多金属氧酸盐骨架的表面氧原子上( 端氧 或桥氧) 。但是，大多数多金属氧酸盐阴离子没有足够的电荷密度与有机金属基团 共价键合。我们可以通过用一个或多个低价的金属原子取代六价的m o 或w 原子 来提高阴离子骨架表面氧原子的电荷密度。 1 9 8 0 年，第一个多金属氧酸盐担载的羰基金属衍生物 ( o c ) 3 m ( n b 2 w 4 0 1 9 ) 3 - ( m = r e ，m n ) r 1 7 1 ( 图l a ) 报道之后，多金属氧酸盐担载的有机金属衍生物的合成和表 征受到了广泛的关注。当时，合成过程尝试使用多金属氧酸盐的四丁基铵盐与有 机金属基团在有机溶剂中进行反应。与此同时，水溶液中的反应也在尝试。 1 河南大学2 0 0 6 级无机化学专业硕十学位论文：李继利 n 爨 辩黪 幽2 ( a ) 2 ：2 加台物【 ( 1 ，5 - c o d ) l r 2 h ( n b 2 w 4 0 1 9 k r ，( b ) 3 ：2 加台物 “o c ) 2 r h ) 3 ( n b 2 w 4 0 1 9 ) 2 广 而p o p e 通过水热法合成了一系列l i n d q v i 毗结构多铌酸盐和多钽酸盐的羰基金 属衍生物【m 6 0 1 9 ( m ( c o ) 3 。 f 8 ( m = n b t a ；m = m n ，r e ；n = 1 ，2 ) ( 图3 ) 。 图3c h 一 n b 6 0 】9 r e ( c o ) 3 2 】“( a ) ，一 n b 0 r e ( c o ) 3 2 九b ) a 、b 1 圈4 ( h b u 4 n ) 2 r e ( c o ) 3 ( h 2 0 ) m 0 5 0 l3 ( o m e ) 4 ( n o ) ) 】( a ) ( 卅b u 4 n ) 3 n a m o s 0 13 ( o m e ) 4 ( n o ) 2 m n ( c o ) 3 ( b ) p r o u s t 课题组报道了一系列以缺位l i n d q v i 啦结构衍生物 m 0 5 0 1 3 ( o m e ) 4 ( n o ) 【3 7 瑚为构筑块的有机金属衍生物， m 0 5 0 1 3 ( o m e ) 4 ( n o ) r h c p * ( h 2 0 ) ) 】_ 剐， m 0 5 0 l 3 3 河南人学2 0 0 6 级无机化学专业硕士学位论文： 李继利 ( o m e ) 4 ( n o ) r e ( c o ) 3 2 _ 1 1 ( 图4 a ) ，( 一b u 4 n ) 3 n a m 0 5 0 1 3 ( o m e ) 4 ( n o ) m n ( c o ) 3 2 ”0 4 1 1 ( n 4 b ) 等。它们代表了两种不同的的担载模式，前两个化合物中的有机金属部 分键俞在缺位处的端氧原子上，p r o u s t 也把这类化合物归为担载型结构。而最后一 个化合物是传统的担载模式。 f i n k e 及其合作者探索t k e g g i n 平l d a w s o n 结构多金属氧酸盐与有机金属化台 物的反应，得到了二取代掣的多会属氧酸盐 s i w 9 m 3 0 4 胡。和 p 2 w 】5 m 3 0 6 2 r ( m = v ，n b ) 的响机会属衍生物1 4 叫“。但足，该类衍生物中得到晶体结构的仅有例 c p + r hp 2 w 】5 n b 3 0 衄 7 _ ”1 ( 幽5 ) 。催化性质研究表明，化合物【( 1 5 - c o d ) i r p 2 w 15 n b 3 0 s 2 r 是第一个多金属氧酸盐担载的有机金属催化剂前躯体。 图5 c p + r hp 2 w 1 5 n b m 0 。_ 阴离子结构圈 嵌入型结构是指有机金属基团嵌入位于多会属氧酸盐阴离子的缺位处，参与 阴离子月+ 架的形成。k l e m p e r e r 首先通过( 卅b u 4 n ) 4 h 3 p w l l 0 3 9 与【c p + m c l 3 在1 2 一 c 2 h 4 c 1 2 中反应得到多金属氧酸敲有机金属衍生物 p w l l 0 3 9 ( m c p + ) r _ ( m ：t i ，z r ， h i ) 阻5 ”。但是，其s i 的同系物 s i m l l 0 3 9 ( t i c p ) 5 ( m = w ，m o ) 1 5 7 1 却是在水溶液中 得到的。l i n 8 q v i 虬构型衍生物【“_ 5 一c 5 r 5 ) t i m 5 0 1 9 r ( m = m o 、w ，r = h 、m e ) 5 8 4 1 是在混合溶剂中合成的。 4 前言 另外，2 0 0 0 年p i e r r eg o u z e r h 等6 2 1 报道了一系列嵌入型结构的同多钼酸盐羰 基锰、羰基铼衍生物：( - b u 4 n ) m 0 2 0 5 ( o m e ) s m ( c o ) 3 2 ( m = m n 、r e ) ， m 0 2 0 4 ( o m e ) 6 m n ( c o ) 3 d 等【6 2 】( 图6 ) 。 ( a ) ( b ) ( c ) 图6 化台物( a ) 【m 0 2 0 4 m e c ( c h 2 0 ) 3 2 m n ( c 0 ) 3 瑚，( b ) m o ? 0 5 ( o m e ) 4 ( r e ( c o ) 3 2 ，( c ) 【m 0 2 0 , l ( o m e m m n ( c o ) 3 2 结构图 第三种，离子型结构是以有机金属基团为抗衡阳离子，与多金属氧酸盐阴离 子通过静电相互作用所形成的。s i e d l e 课题组主要从事该类多金属氧酸盐有机金属 衍生物的合成及性质研究，目前已报道的该类化合物有：【( p h 3 p ) j i r ( 1 ，5 - c o d ) j 3 p w l 2 0 4 0 1 6 3 1 ， ( p h 3 p ) 2 l r h 2 3 p m 0 1 2 0 4 。 m 4 , 6 1 ， ( p h 3 p ) 2 r h ( c o ) 4 s i w l ：, 0 4 0 p 。它们 都是通过有机金属盐与水合的多酸在有机溶剂中反应得到的。而且这类化合物的 研究多集中在有机铑、有机铱、有机钌等衍生物，研究羰基锰和羰基铼衍生物的 却很少。 河南大学2 0 0 6 级无机化学专业硕士学位论文：李继利 二、选题思路 文献调研表明，目前多金属氧酸盐有机金属衍生物的研究中，有机金属基团 多为苯基、茂基、烷基等，而羰基金属衍生物的研究比较少，且主要集中在l i n d q v i s t 结构同多金属氧酸盐衍生物的研究。关于经典的k e g g i n 结构阴离子的报道还较少， 结构也较为简单。 由于多金属氧酸盐阴离子的表面氧原子具有一定的活性，而羰基金属化合物 易脱落掉一部分羰基，能与阴离子的表面氧原子结合，生成结构新颖的化合物。 但是，合成多金属氧酸盐羰基金属衍生物又具有一定的挑战性，原因如下： ( 1 ) 多金属氧酸盐属于硬碱，而羰基金属化合物为软酸，它们不易反应生成稳 定的化合物； ( 2 ) 多数多金属氧酸盐阴离子没有足够的电荷密度来与有机金属基团结合； ( 3 ) 羰基金属化合物的熔点低、易升华，受热和光照易分解，且羰基脱落难以 控制； ( 4 ) 两者在同类溶剂中的溶解性差异很大，使得二者的反应条件很苛刻。 基于此，确定了我的课题，以经典的k e g g i n 结构阴离子和同多钼酸盐为原料 与羰基金属化合物反应，寻找合适的反应条件，合成结构新颖的多金属氧酸盐羰 基金属衍生物，并对其进行结构测定和性质研究。 参考文献 【1 】m t p o p e ，a m f j l l e r ，a n g e w c h e m ，i n t e d e n 9 1 1 9 9 1 ，3 0 ，3 4 【2 】p o l y o x o m e t a l a t e s ：f r o mp l a t o n i cs o l i d st oa n t i - r e t r o v i r a la c t i v i t y ；m t p o p e ，a m a i l e r ， e d s ；k i u w e ra c a d e m i cp u b l i s h e r s ：d o r d r e c h t ，t h en e t h e r l a n d s ，1 9 9 4 6 前言 【3 】p g o u z e r h ，a p r o u s t , c h e m r e v 1 9 9 8 ，9 8 ，7 7 4 】n u g e n t ，w a ；m a y e r ，j m m e t a l l i g a n dm u l t i p l eb o n d s ；w i l e y ：n e wy o r k ，1 9 8 8 【5 b o t t o m l e y ，f ；s u t i n ，l a d v o r g a n o m e t c h e m 1 9 8 8 ，2 8 ，3 3 9 【6 】b o t t o m l e y ，f p o l y h e d r o n1 9 9 2 ，11 ，17 0 7 【7 】h e r r m a n n ，w a zo r g a n o m e t c h e m 1 9 9 5 ，5 0 0 ，14 9 8 h e r r m a n n ，w a ；k u ”h n ，f e a c c c h e m r e s 1 9 9 7 ，3 0 ，16 9 【9 a r s i e d l e ，c g m a r k e l l ，p a l y o n ，k o h o d g s o n ，a l r o e ，l n o r g c h e m 1 9 8 7 ，2 6 ， 2 1 9 】0 k t a k a h a s h i ，m y a m a g u c h i ，t s h i d o ，h o h t a n i ，k i s o b e ，c h e m s o c c h e m c o m m u n 1 9 9 5 ，1 3 0 1 11 】y i m a d 钆t s h i d o ，r o h n i s h i ，k i s o b e ，m 1 c h i k a w a , c a t a l l e t t 1 9 9 6 ，3 8 ，10 1 1 2 d k l y o n ，r g f i n k e ，l n o r g c h e m 1 9 9 0 ，2 9 ，1 7 8 7 1 3 】n m i z u n o ，d k l y o n ，r g f i n k e ，c a t a l 1 9 9 1 ，1 2 8 ，8 4 【1 4 r g f i n k e ，i np o l y o x o m e t a l a t e s ：f r o mp l a t o n i cs o l i d st oa n t i - r e t r o v i r a la c t i v i t y ( e d s ：m t p o p e ，a m i i l l e r ) ，k l u w e r ，d o r d r e c h t ，1 9 9 4 ，p 2 6 7 士2 8 0 l 1 5 】n m i z u n o ，h w e i n e r ，r g f i n k e ，j m 0 1 c a t a l a ：c h e m i c a l1 9 9 6 ，11 4 ，1 5 1 6 f i n k e ，r g ；r a p k o ，b ；d o m a i l l e ，p j o r g a n o m e t a l l i c s1 9 8 6 ，5 ，1 7 5 【17 b e s e c k e r ，c j ；k l e m p e r e r ，w g ，a m c h e m s o c 1 9 8 0 ，10 2 ，7 5 9 8 【18 b e s e c k e r ，c j ；d a y ，v w ；k l e m p e r e r ，w g ；t h o m p s o n ，m r 1 n o r g c h e m 1 9 8 5 ，2 4 ，4 4 【19 d a y ，v w ；e b e r s p a c h e r ，t a ；k l e m p e r e r ，w g ；p l a n a l p ，r p ；s c h i l l e r ，p w ；y a g a s a k i ，a ； z h o n g ，b i n o r g c h e m 19 9 3 ，3 2 ，l6 2 9 【2 0 b e s e c k e r ，c j ；d a y ，v w ；k l e m p e r e r , w g ；t h o m p s o n ，m r za m c h e m s o c 1 9 8 4 ，10 6 ， 4 1 2 5 2 1 f l y n n ，c m ；s t u c k y ，g d i n o r g c h e m 1 9 6 9 ，8 ，17 8 ，3 3 5 【2 2 b e s e c k e r ，c j ；k l e m p e r e r ，w g ；d a y ，v w za m c h e m s o c 1 9 8 2 ，10 4 ，6 15 8 【2 3 d a y ，v w ；k l e m p e r e r ，w g ；m a i n ，d j i n o r g c h e m 1 9 9 0 ，2 9 ，2 3 4 5 【2 4 1 k l e m p e r e r ，w g ；m a i n ，d j i n o r g c h e m 1 9 9 0 ，2 9 ，2 3 5 5 2 5 a t t a n a s i o ，d ；b a c h e c h i ，f ；s u b e r ，l jc h e m s o c d a l t o nt r a n s 1 9 9 3 ，2 3 7 3 【2 6 d a y ，v w ；k i e m p e r e r ，w g i nr e f14 ；p8 7 【2 7 d a y ，w g ；f r e d f i c h ，m f ；t h o m p s o n ，m r ；k l e m p e r e r , w g ；l i u ，r s ；s h u m ，w ，a m c h e m s o c 1 9 8 1 ，10 3 ，3 5 9 7 【2 8 k l e m p e r e r ，w g ；z h o n g ，b 1 n o r g c h e m 1 9 9 3 ，3 2 ，5 8 2 1 【2 9 d a y ，v w ；k l e m p e r e r , w g ；m a l t b i e ，d jo r g a n o m e t a l l i c s1 9 8 5 ，4 ，10 4 【3 0 d a y ，v w ；e a r l e y ，c w ；k l e m p e r e r , w g ；m a l t b i e ，d j za m c h e m s o c 1 9 8 5 ，10 7 ， 7 河南大学2 0 0 6 级无机化学专业硕+ 学位论文：李继利 8 2 6 1 3 1 c h a e ，h k ；k l e m p e r e r ，w g ；d a y ，v w 1 n o r gc h e m 1 9 8 9 ，2 8 ，1 4 2 3 【3 2 h a y a s h i ，y ；o z a w a , y ；i s o b e ，k c h e m l e t t 1 9 8 9 ，4 2 5 3 3 1 h a y a s h i ，y ；o z a w a , y ；i s o b e ，k 1 n o r gc h e m 1 9 9 1 ，3 0 ，10 2 5 3 4 z h a n g ，c ；o z a w a , y ；h a y a s h i ，y ；i s o b e ，k ，o r g a n o m e t c h e m 1 9 8 9 ，3 7 3 ，c 2 1 3 5 1 t a k a h a s h i ，k ；y a m a g u c h i ，m ；s h i d o ，t ；o h t a n i ，t ；i s o b e ，k ；i s h i g a w a , m jc h e m s o c ， c h e m c o r n m u n 1 9 9 5 ，13 0 1 【3 6 a l e x e iv b ，m i c h a e lh d ，m i c h a e lt p ，l n o r gc h e m 2 0 0 1 ，4 0 ，2 5 8 2 【3 7 g o u z e r h ，p ；j e a n n i n ，y ；r o b e r t ，f ；p r o u s t ，a a n g e w c h e m ，i n te de n 9 1 1 9 8 9 ，2 8 ，1 3 6 3 【3 8 p r o u s t ，a ；g o u z e r h ，p ；r o b e r t , f i n o r gc h e m 1 9 9 3 ，3 2 ，5 2 9 1 【3 9 p r o u s t ，a ；g o u z e r h ，p ；r o b e r t , f a n g e w c h e m ，i n te de , 9 1 1 9 9 3 ，3 2 ，11 5 【4 0 1 v i l l a n n e a u ，r d o c t o r a ld i s s e r t a t i o n ，u n i v e r s i t ep i e r r ee tm a r i ec u r i e ，1 9 9 7 【41 v i l l a n n e a ur ，p r o u s ta ，r o b e r tf ，g o u z e r hp ，c h e m e u r 一2 0 0 3 ，9 ，19 8 2 【4 2 f i n k e ，r g ；g r e e n ，c a ；r a p k o ，b 1 n o r gs y n t h 1 9 9 0 ，2 7 ，12 8 4 3 f i n k e ，r g ；n o m i y a , k ；g r e e n , c a i n o r gs y n t h 1 9 9 2 ，2 9 ，2 3 9 4 4 n o m i y a , k ；k a n e k o ，m ；k a s u g a , n c ；f i n k e ，r g ；p o h l ，m i n o r g c h e m 1 9 9 4 ，3 3 ，1 4 6 9 4 5 w e i n e r ，h ；a i k e nj d ，i i i ；f i n k e ，r g 1 n o r gc h e m 1 9 9 6 ，3 5 ，7 9 0 5 4 6 n o m i y a , k ；p o h l ，m ；m i z u n o ，n ；l y o n ，d k ；f i n k e ，r g 1 n o r gs y n t h 1 9 9 7 ，3 1 ，1 8 6 【4 7 p o h l ，m ；l y o n ，d k ；m i z u n o ，n ；n o m i y a , k ；f i n k e ，r g i n o r g c h e m 1 9 9 5 ，3 4 ，1 4 1 3 【4 8 f i n k e ，r g i nr e f1 4 ；p2 6 7 4 9 l i n ，y ；f i n k e ，r g za m c h e m s o c 1 9 9 4 ，11 6 ，8 3 3 5 【5 0 l i n ，y ；f i n k e ，r g i n o r g c h e m 1 9 9 4 ，3 3 ，4 8 91 51 】l i n ，y ；n o m i y a , k ；f i n k e ，r g i n o r g c h e m 1 9 9 3 ，3 2 ，6 0 4 0 5 2 f i n k e ，r g ；l y o n ，d k ；n o m i y a , k ；s u r ，s ；m i z u n o ，n i n o r g c h e m 1 9 9 0 ，2 9 ，1 7 8 4 5 3 l y o n ，d k ；f i n k e ，r g i n o r g c h e m 1 9 9 0 ，2 9 ，