萜类化合物的理化性质PPT课件.ppt

概述：萜类化合物特点1、成分范围广，彼此结构性质差异大；2、同一生源途径衍生而来；3、结构共同点：绝大多数都有双键、共轭双键与活泼氢、较多萜类具有内酯结构,萜类化合物的理化性质,1,一、萜类化合物的物理性质（一）性状1、形态单萜与倍半萜多为有特殊香气的油状液体，常温下可挥发；二萜与二倍半萜多为结晶性晶体。2、味萜类化合物萜多具有苦味，有的味极苦.,2,个别萜类化合物具有强的甜味.3、旋光性和折光性萜类化合物多含有C*，具备光学活性；低分子萜类化合物具有较高的折光率。（二）溶解性1、亲脂性强2、单萜与倍半萜可随水蒸汽蒸馏,沈阳最好的妇科医院,3,3、萜类化合物的苷水溶性增强可溶于热水；4、具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱水，酸化后又从可水中析出注意：萜类化合物对强热、光及酸碱较为敏感或被氧化、或发生重排，导致结构变化,沈阳专业治疗男科的医院,4,二、萜类化合物的化学性质（一）加成反应1、双键加成反应,冰HAc,柠檬烯柠檬烯二氢氯化物,5,与亚硝酰氯（tilden试剂）反应,不饱和萜类化合物氯化亚硝基衍生物亚硝基胺类,亚硝酸异戊酯,亚硝酰氯,6,D-A反应,顺丁烯二酸酐,7,2、羰基加成反应与亚硫酸氢钠加成,柠檬醛,8,与硝基苯肼加成：生成苯腙与吉拉德试剂加成Girard试剂：是一类带有季铵基团的酰肼，常用GirardT和GirardP,Girard试剂TGirard试剂P,9,（二）氧化反应1、常用氧化剂：臭氧、铬酐、四醋酸铅、高锰酸钾与二氧化硒等,10,2、臭氧化反应：用于测定分子内双键的位置及萜类化合物的醛酮合成,月桂烯-羰基戊二醛,11,3、铬酐（CrO3）4、高锰酸钾,薄荷酮-甲基己二酸,12,（三）脱氢反应在惰性气体的保护下，以钯或铂黑为催化剂，将萜类化合物与S或Se共热（200300）实现脱氢。,-桉醇,13,（四）分子重排反应,-蒎烯,樟脑,异构化,14,第四节萜类化合物的提取分离概述：萜类化合物的存在形式单萜与部分倍半萜：以萜醇形式存在于挥发油中；环烯醚萜多以苷的形式存在；倍半萜多以内酯形式存在；乌头烷型二萜以二萜生物碱形式存在；,沈阳最好的妇科医院,15,一、萜类的提取（一）溶剂提取法1、苷类化合物的提取提取对象：环烯醚萜苷2、非苷类化合物的提取（二）碱提取酸沉淀法提取对象：倍半萜内酯化合物,16,（三）吸附法1、活性碳吸附法2、大孔树脂吸附法二、萜类的分离（一）结晶法分离（二）柱色谱分离1、吸附剂：硅胶、氧化铝2、吸附剂用量：1：301：60,17,3、洗脱剂：一般选用非极性有机溶剂。（三）利用结构中特殊官能团进行分离1、倍半萜内酯化合物2、萜类生物碱用酸碱法分离3、含不饱和双键或羰基者，利用加成反应制备为衍生物加以分离。,18,鄂北贝母萜类成分的提取与分离鄂北贝母乙醇提取回收乙醇浸膏加水环己烷萃取5%醋酸水溶液洗涤环己烷部分回收环己烷浸膏硅胶柱层析石油醚、乙酸乙酯、甲醇依次洗脱不同洗脱部位混合溶剂石油醚-乙酸乙酯洗脱多种单体化合物。,19,第五节萜类化合物的检识与结构测定,（一）UV具有共轭双键或，-不饱和羰基结构的萜类化合物在紫外光区（200400nm）产生吸收，对萜类化合物的结构鉴定有一定作用。（二）IR1、萜类大多数具有双键、共轭双键、甲基、偕二甲基、环外亚甲基与含氧官能团等。,20,2、可帮助解决萜类化合物是否含有内酯环及其内酯环的大小问题（三）MS1、有关萜类化合物MS裂解规律的研究不多2、萜类化合物MS：主要用于分子量的测定，尤其是单萜与倍半萜化合物。二萜MS的特征性稍微强一些。,21,3、萜类化合物MS裂解方式的一些规律分子离子峰除（少数）以基峰形式出现者外，一般都比较弱；在环状萜类化合物中常进行RDA裂解；裂解过程中常出现重排现象，尤以麦氏重排多见；裂解方式受功能基影响较大，得到的裂解峰大都是失去功能基后的碎片离子。,沈阳最好的妇科医院,22,实例：青蒿素MS裂分分析,m/z282,m/z250,m/z192,m/z180,m/z179,m/z164,麦氏重排,23,（五）结构鉴定实例青蒿素1、HR-MS：分子量为282.14722、元素分析：C-63.72%;H-7.86%;分子式为：C15H22O53、IR：831,881,1115cm-1吸收峰表明含-O-O-1750cm-1吸收峰六元环内酯结构,24,4、1H-NMR1.06(3H,d,J=6Hz,H-13)与3.26(1H,m,J=6Hz,H-11);0.93(3H,d,J=6Hz,H-14)1.36(3H,s,H-15)5.68(3H,s,H-5),25,5、13C-NMR全氢去偶谱中，出现15个碳信号；偏共振去偶谱，79.5与105为2个季碳原子DEPT90谱图得出样品中含有5个叔碳原子，分别是：32.5、