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文档简介
内吸杀菌剂,远在上世纪50年代初就开始了寻找内吸杀菌剂的研究,直到1960年前后才出现了防小麦锈病的氨基磺酸类杀菌剂(有机硫类的敌锈钠、敌克松),但这些药剂作为一个内吸剂来说,也是很勉强的,直到1966年开始出现了能在大田广泛使用的内吸剂,萎锈灵、托布津,1967年苯来特的应用在生产上具有实践意义,才被公认为内吸剂使用,这三种药剂的出现,把杀菌剂的历史推进了一个崭新的阶段,标志着内吸杀虫剂世代的开始。有人把1977年以前商品化的内吸剂称为第一代内吸剂,主要包括有机磷制剂,羧酸替苯胺类(萎锈灵),苯并咪唑类(苯来特),羟基嘧啶类(甲菌定、乙菌定),哌嗪类,吗啉类(十三吗啉)等,这类内吸剂的主要特点是:,第一代内吸剂的主要特点(1)在质外体运转,主要在由根向叶部运转(2)在草本植物体内运转快,在木本植物体内运转慢,主要防治禾谷类病害。(3)对鞭毛菌引起的病害基本无效。(4)容易出现抗药性。,1977年以后,内吸杀菌剂有了新的突破进入第二代内吸杀菌剂,其特点为:1.以甾醇抑制剂出现为标志(如粉锈宁、羧锈宁)2.具有向基性传导和双向传导性。(如吡氯类,瑞毒霉)3.扭转了对鞭毛菌不能防治的状态,出现对霜、疫霉病效果特好的药。(如普力克)4.对抗药性问题的认识不断加深。为延缓其发展,采用传统保护剂与内吸剂混合使用。5.加强对菌无毒性化合物的研究,出现了影响病菌致病过程的抗穿透化合物,如三环唑。,一、内吸杀菌剂的特点1、水溶性都很低。2、可在植物内传导,对侵入到内部的病害具有良好防效。3、防病谱有宽有窄,有的可防十几种(苯并咪类)病害,有的只能防一种病害(嘧啶类只防白粉病)。4、抗药性问题比较严重。5、一般不需要加辅助剂,对作物比较安全,不易引起药害。6、在杀菌作用方面:内吸杀菌剂主要是抑制菌的生长,对孢子萌发作用不大,只有在较高浓度或较长的作用时间下才能抑制孢子的萌发,起杀菌作用,它主要是抑制菌的生物合成,对生物氧化作用不大,而有个别品种是提高植物抗病力,也就是具有免疫性。,.,二、常用的内吸杀菌剂,(一)有机磷杀菌剂(二)苯并咪唑类和托布津类(三)羧酰替苯胺类(又名恶噻英类)(四)甾醇抑制剂(五)苯基酰胺类(六)氨基甲酸酯类(七)取代脲类(八)异恶唑类,(一)、有机磷杀菌剂1、硫代磷酸酯类硫赶磷酸酯类:稻瘟净,异稻瘟净,克瘟散主要防水稻稻瘟病。硫逐磷酸酯类甲基立枯灵(利克磷)对罗氏白绢病,丝核菌属,玉米黑粉病,灰霉病,核盘菌,禾谷类全蚀病,青霉病有高效,但对疫霉菌,腐霉菌,镰刀菌和黄萎轮枝菌无效。防多种作物的苗立枯病,菌核病,雪腐病;防丝核菌引起的马铃薯茎溃疡病和茎腐烂病。,2、磷酰胺类三唑磷胺防白粉病,有内吸杀虫杀螨性3、金属有机磷化合物乙磷铝(疫霉灵)防霜霉病、疫霉病有的品种还具有兼治害虫的作用(防飞虱、叶蝉)。,通式:,R:烃基;X:其他基团,1、稻瘟净kitazine(EBP),异稻瘟净kitazin-p(IBP),O,O-二乙基-S-苄基一硫代磷酸酯,O,O-二异丙基-S-苄基一硫代磷酸酯,A、纯品均为无色透明的液体,工业为淡黄色油状液体,具有大蒜臭味(但异稻瘟净不会污染稻谷)。B、难溶于水,易溶于有机溶剂,如乙醇、乙醚、二甲苯等,对酸稳定,在碱性条件下易分解,但异稻瘟净稳定性大于稻瘟净。C、对人畜毒性低EBP:小白鼠口服LD50=237.7mg/kgIBP:小白鼠口服LD50=490-662mg/kgD、残效期:稻瘟净10天,异稻瘟净3周以上。E、对植物安全无药害,可与有机磷杀虫剂混用。F、都可防治水稻小粒菌核病,纹枯病、玉米大小斑病,并可兼治稻飞虱、叶蝉。异稻瘟净药效高于稻瘟净。,1)性能,2)制剂及使用EBP:有40%、50%EC,及1.5%粉剂。50EC喷雾使用800-1000X,每隔7天防一次,连续3次;1.5粉剂,4-6公斤/亩。IBP:有40EC,50EC,1.5,2,3粉剂,17颗粒剂,40EC,8001200X喷雾,隔7天后再喷一次,G用原药350-650g/亩。使用应在水稻刚刚发病时用,如叶瘟出现急性病斑,穗稻瘟在始穗-齐穗期,要连喷两次EBP或IBP,间隔5-7天。IBP的G可施入稻田灌溉水中,逐渐释放。,(3)使用注意事项a、都不能与碱性农药混用,不能与除草剂敌稗混用(因有机磷农药能抑制稻体中酰胺水解酶,使水稻失去对敌稗的解毒能力)否则会引起药害。b、EBP不能在水稻后期使用,以防给稻谷带来残臭,安全间隔期要长一些,IBP不存在此问题,安全间隔期要在20天以上。c、与有机磷杀虫剂混用后有增效作用,但对人畜的毒性也提高,使用时要注意安全。,H,3,1)性质纯品为白色结晶,工业品为白色粉末,稍溶于水(20水中溶解度120g/升),不溶于有机溶剂,1g/升的水溶液在20条件下半衰期在100天以上,不易挥发,贮存稳定。对人畜基本无毒,大白鼠急性经口LD505800mg/kg,经皮LD503200mg/kg,对作物安全,不会产生药害,不能与碱性农药混用。,2、乙膦铝phosetyl-al(疫霉灵),三乙基磷酸铝,2)、应用双向传导的内吸杀菌剂,选择性较强,是防治鞭毛菌病害的重要品种,对霜霉、疫霉菌效果好,但对马铃薯,番茄晚疫菌效果差。主要用于防治由单轴霉属(葡萄霜霉病),霜霉属(白菜霜霉病)等引起的作物霜霉病。制剂由80WP,40WP,90可溶性粉。商品Mika是由50乙膦铝25灭菌丹复配的75混剂。Phodax由44乙膦铝26代森锰锌的复配70混剂。A、防黄瓜霜霉病,在发病初期,每亩用40WP187.5g,兑水50Kg喷雾(300-400X),间隔7天,共喷4次。B、防白菜霜霉病,在发病初期,每亩用40WP550750g/亩,兑水75150Kg喷雾,间隔10天,共喷23次。(200-300X)C、棉花疫病,40WP187.5375g/亩,兑水75Kg喷雾,间隔710天,共喷23次。(200-400X),4、有机磷杀菌剂的作用机制A、稻瘟净,异稻瘟净作用机制:它们的结构相似,生物活性谱大致相同,彼此存在着交互抗性,可以推断其作用方式是一致的即抑制细胞壁的合成和细胞膜的渗透性。真菌细胞壁的主要成分是甲壳质和纤维素,此外尚有色素,一些多糖物质和少量的果胶蛋白质以及微量的碳水化合物,脂肪和矿物质,甲壳质是由乙酰氨基葡萄糖聚合而成的,而以上二种杀菌剂抑制细胞壁的形成主要是抑制了乙酰氨基葡萄糖的聚合,这使甲壳质无法形成,细胞壁不能正常合成,继而造成原生质裸露瓦解表现中毒。对细胞膜的影响主要是抑制与膜性能有关的酶的活性,也有物理的破坏作用。,B、乙膦铝的作用机制:其防病作用可能是依赖它在植物体内诱导,形成了对真菌有毒性的物质,从而加强了寄主的抗病能力。,(二)、苯并咪唑类和托布津类这一类杀菌剂的母体结构,都含有苯并咪唑环的活性部分,代表品种主要是多菌灵,苯来特,甲基托布津(硫脲基甲酸酯类),甲基托布津在水中溶解后或在植物体内经代谢后会产生多菌灵,故与多菌灵防病谱和作用机理相同。这类杀菌剂由根部吸收好于叶部吸收,多用种子拌种,浇土用。防病谱广,对镰刀菌(枯萎病),核盘菌(菌核病),黑星菌,轮枝菌,丝核菌,壳针孢菌,葡萄孢属,小尾孢属等引起的病害有较好的防效,但对藻状菌无效,对子囊菌的作用有选择性。,甲基-1H-2苯并咪唑氨基甲酸酯,甲基-1-(丁胺基甲酰基)-1H苯并咪唑-2基氨基甲酸酯,多菌灵carbendazim苯来特benomyl,甲基托布津thiophanate-methyl,1、2双(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯,1、特点及应用,A、多菌灵:溶于部分有机酸形成盐,化学性质稳定,毒性低,广谱,内吸无残毒。大鼠口服LD5010000mg/kg,经皮LD501.5万mg/kg,制剂有40%胶悬剂,25%、50%WP用0.2-0.3%拌种可防麦类黑穗病及棉花苗期病害。用500-1000喷雾,可防子囊菌和大多数半知菌类中的病原菌,是防治棉花枯、黄萎病的重要药剂,对三麦赤霉病,稻瘟病,稻纹枯病,油菜菌核病,禾谷类黑穗病及棉花苗期病害,果树白粉病,蔬菜黑斑病均有较好防效。,B、甲基托布津化学性质稳定,对酸碱稳定,对人畜毒性低。大鼠口服LD50=7500mg/kg,经皮LD501万mg/kg,对多种植物的真菌病害具有保护与治疗作用,与多菌灵有交互抗药性。制剂70WP,喷雾用1000-2000X,可防麦类赤霉病,隔5-7天,连喷2次。防水稻稻瘟病,纹枯病,隔7天喷一次;防油菜菌核病,在盛花期,间隔7-10天连喷3-6次;还可防蔬菜白粉病,马铃薯环腐病,花生叶斑,棉花枯萎病,高梁,西瓜炭疽病,对花生锈病无效,甚至会加重病情,有刺激病菌生长的作用。,2、作用部位及药效二者均易被植物根部吸收,绿色部分吸收慢,多菌灵对植物的表皮角质层通透性较慢,故用在根部,进行种子处理效果好,使用多菌灵在酸性条件下(PH=2.5-3)可提高药剂的通透性,加速运行,在使用时加一些AL2O3(平平加)酸性表面活性剂,可提高防效。3、作用机制苯来特与甲托布津在植物体内以转化为多菌灵的形式起作用,MBC(甲基1H-2-苯并咪唑)氨基甲酸酯。MBC对核苷的生成有阻碍作用,能抑制DNA的合成,进而影响到菌丝的生长,影响菌的细胞有丝分裂过程。,2、3-二氢-6甲基-5-苯胺基甲酰-1,4-恶噻英,2、3-二氢-6-甲基-5-苯胺基甲酰-4,4-二氧化物,(三)、羧酰替苯胺类(又名恶噻英类)萎锈灵氧化萎锈灵carboxin(vitavax)oxycarboxin(plantavax),1.共同特点:均为白色结晶。除强酸碱外,可与任何农药混用。水中溶液解度170-1000ppm。均为内吸性强的治疗剂,具有一定的选择性,主要防治担子菌引起的病害,如禾谷类黑丝病、锈病、棉花枯、黄萎病、丝核菌病。2.毒性:萎锈灵:小白鼠口服LD50=3820mg/kg,兔经皮LD508000mg/kg。氧化萎锈灵:大白鼠口服LD50=2000mg/kg,,萎锈灵,体外杀菌活活性强,体内及土壤中易被氧化成亚砜及砜衍生物,毒性仅为萎锈灵的1/5000,一般只作种子土壤处理剂,不进行喷雾,残效期短,不能防治花生锈病,防梨,豆锈病效果显著。,亚砜衍生物,制剂:25%WP、20%EC应用:拌种、土壤处理小麦拌种防黑穗病,0.1-0.2防棉花枯黄萎病,0.5-0.8拌种麦类锈病200-400X喷雾,隔10-15天喷一次,共喷3次。,氧化萎锈灵:体外杀菌活性弱,但体内稳定,不易分解,药效长,可防花生锈病,可做喷雾及种子,土壤处理。制剂:75WP应用:叶面喷雾:2.5升/亩土壤处理:6升/亩,灌根用:200ppm,500ml/株,作用机理:萎锈灵及氧化萎锈灵是在内吸杀菌剂中唯一的作用于生物氧化的内吸剂,它影响呼吸链电子传递,作用点在琥珀酸到辅酶之间的还原酶系的特定部位-血红铁硫蛋白。不同生物的血红铁硫蛋白不同,其蛋白质的氨基酸排列不同,对萎锈灵类药剂的敏感性都不同,这就是影响到菌类的生物氧化,而对作物无药害的原因。萎锈灵能渗入萌发的种子而杀死种内的病菌,而氧化莠锈灵对锈菌孢子萌发不是完全抑制,只是延缓萌发时间。,(四)、甾醇抑制剂,甾醇是菌体细胞的一种组成物,这类杀菌剂影响甾醇的生物合成,使菌体细胞膜功能受到破坏,此类抑制剂有如下特点:、具有强的向顶传导活性,有明显的熏蒸作用。、杀菌谱广、除藻状菌与病毒外,对担子菌、子囊菌,半知菌都有一定的效果。、施药量低,大田用药量是传统保护剂的10%,果树上仅为1%,用于水果贮藏防腐,抑霉力只用2-4g/吨(果品),用于禾谷类拌种,粉锈宁30-40g100kg麦种。、药效长,一般为3-周。、一些品种如:粉锈宁,羟锈宁,丙环唑等对双子叶植物有明显的抑制作用。,甾醇类的主要品种:三唑酮(粉锈宁、百理通)三唑醇(羟锈宁)triadimefontriadimenol,Cl,1)、特点三唑酮三唑醇纯品无色结晶纯品白色或褐黄色结晶熔点:82.3111.720水中溶解度0.00710ppm20,24h在0.1NHSO或NaOH中,中无分解现象,溶于异丙醇、环已酮大白鼠LD50口服1000-1500mgkg1105-1160mgkg经皮1000mgkg1000mgkg,)应用二者均为内吸性强的能上下传导的杀菌剂,具有选择作用,残效期长达70天左右,一般田间可维持30天左右,一次施药均可达防治目的。二类药剂均对赤霉病无效。拌种时不可提高使用浓度,若超过浓度,有抑制苗生长的现象或延迟出苗天数。粉锈宁内吸到植物体内5天有56%转变为羟锈宁。,粉锈宁对古生菌纲、藻状菌纲、半知菌纲的真菌都有很好的活性,高效而持久,主要防治白粉病,锈病,黑穗病,对云纹病,凤梨病亦有良好的防效,具保护、治疗、铲除作用制剂有20EC,25WP,可拌种、喷雾用拌种防麦类黑穗病:20EC32ml:100斤拌种:3斤水防麦类白粉病:25WP30g+100斤水,在孕穗-抽穗期喷雾防蔬菜,果树白粉病3000-5000X喷雾。,羟锈宁主要防治由种子传播的病害,如麦腥黑穗、散黑穗病、高粱、玉米丝黑穗病及空气中传播的白粉病,锈病等。制剂:17%、28%粉剂拌种用0.2-0.5%,氟硅唑flusilazole(福星),双(4-氟苯基)甲醛(1-1、2、4-三唑-基甲基)甲硅烷,)性质纯品白色结晶,熔点55,对日光稳定,在31以下稳定。在土壤中半衰期约60-80天。)毒性:低毒杀菌剂大鼠急性经口LD501110()-674()mgkg兔经皮LD502000mgkg,对皮肤眼睛有轻微刺激作用。,3)作用特点作用机理是破坏和阻止病菌的细胞膜重要主成份麦甾醇的生物合成,导致细胞膜不能形成,使病菌死亡。对担子菌和半知菌等有效,对梨黑腥病有特效,并兼治梨赤星病。4)应用;40福星WP1)防梨黑星病:在发病初期喷药,每隔7-10天喷次,连续喷药4-6次,用8000-10000喷酒,能有效地防梨星黑病,并兼治梨赤星病,病害发生高峰期,喷药间隔适当地缩短。2)防黄瓜黑星病:基本同上,连喷3-5次,用药量1250-20000稀释液。酥梨类品种敏感(幼果期),应慎用。,丙环唑(脱力特)防白粉病,丝核菌、锈菌、黑穗菌等,但对霜霉病无活性。三唑类杀菌机理主要是抑制菌体甾醇的生物合成,因而干扰或抑制菌体附着孢及吸盘的发育及菌丝的生长和孢子的形成。三唑酮对某些病菌在活体中活性很强,但离体效果很差,对菌丝的活性比对孢子的活性强。,咪唑类:抑制甾醇生物合成。抑霉力imazalil(抑霉唑、万利得),l,生物活性:是防治果、蔬贮藏病害的有效药剂,对青霉菌引起的各种腐烂病防效好,对抗苯并咪唑类杀菌剂的青霉菌株有效,对炭疽菌、蒂腐病菌也有效。剂型:50%乳油,25%水溶性盐;使用:使用500-1000倍液直接浸渍喷洒果品,蔬菜;咪鲜安(扑霉灵,施宝克),对子囊菌引起的多种病害有效,具防腐保鲜作用,防水稻恶苗病,芒果炭疽病。,理化性质:原药为黄色至棕色结晶,微溶于水,易溶于多数有机溶剂中,对热稳定。,(五)、苯基酰胺类此类药剂是70年代末、80年代初发展起来的一种杀菌剂,具双向传导性,但以向顶输导为主。此类化合物水溶性大(7400ppm),故渗入土中快,易被嗜水的卵菌摄取,对腐霉病、疫霉菌、霜霉菌引致的病害特效。可用于种子处理、叶面喷雾,用药量少,特效期长。,甲霜胺(灵)metalaxyl肤霜胺furalaxyl(瑞毒霉ridomil)(fongarid),D、L-N-(2、6-二甲基苯基)-N-(-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯,甲基-N-(2、6-二甲基苯基)-N-呋喃甲酰-()-丙氨酸甲酯,甲霜灵1.特点及性能为结晶状固体,易溶于多种有机溶剂,对人畜毒性较低,对皮肤有刺激性。大白鼠急性口服LD50=669mgkg,急性经皮LD503100mgkg,持效期14天。,、应用具有双向传导性,及良好的保护与治疗作用,杀菌谱窄,限于防治卵菌纲引起的植物病害,如霜霉,疫霉、腐霉等菌,极易产生抗药性,故多复配使用。制剂:25%WP(25%雷多米尔WP);35%粉剂(阿普隆35%拌种剂);58%甲霜灵锰锌WP。防谷子白发病,每100斤种子用35粉剂0.3斤直接拌种;防黄瓜,葡萄霜霉病,用25WP800-1000X液喷雾;防马铃薯疫病,用800X液喷雾;用25%WP50-66g/亩水40-70斤/亩,可防番茄晚疫病,茄子绵疫,棉铃疫病,蔬菜猝倒病,在病害发生的初期与盛期使用,均可达到良好的防效。,瑞毒霉与铜制剂,灭菌丹制成混剂,可扩大杀菌谱,但此药目前尚未有解毒药,故不要与粮食,饲料,家禽放在一起,拌种时药剂不要与皮肤接触,拌种时必须均匀。肤霜安生物活性同于甲霜安,但防效仅次于甲霜安。4、作用机理甲霜灵的作用机理主甲霜安的作用机理主要是是抑制腐霉菌的DNA和RNA的合成。,恶霜灵(oxadixyl)杀毒矾,-甲氧乙酰基-(氧代-1,3-恶唑烷-3-基)2,6-二甲基苯胺,、作用特点药效略低于甲霜灵,并与其他该类药品有交互抗性,其作用机制为抑RNA聚合酶,从而抑制了RNA的生物合成。其向顶传导能力强,施在叶背向叶正面传导差,施入叶正面向叶背面传导更差,施药后药效可维持13-15天,其抗菌活性只限于卵菌纲的霜霉目,包括霜霉科、白锈科、腐霉科、水霉科的病菌,对子囊菌、担子菌和半知菌无活性。,2.毒性一般制成64%恶霜锰锌(杀毒钒)WP,其成分为(恶霜灵8%+代森锰锌56%)64杀毒矾WP,大鼠经口LD501860mgkg3.应用制剂64杀毒矾WP用于防治卵菌纲真菌引起的病害,如烟草,黄瓜,葡萄,蔬菜的霜霉病,疫病等,并能兼治多种继发性病害,如褐斑病。(1)防蔬菜病害:对黄瓜霜霉,疫霉病;番茄早疫病,晚疫病;辣椒角疫病,于发病初期喷64杀毒矾WP400X液;白菜霜霉用500X液,间隔10天施一次,连续2-3次;(2)防治谷子白发病:用0.4-0.5拌种;(3)防葡萄霜霉病、黑腐病:于发病初期喷制剂400-500X液,间隔10天一次,可喷洒2-3次。在黄瓜上安全间隔期为3天。,(六)、氨基甲酸酯类,胺乙威(prothiocarb)o()()l纯品为白色无味结晶,但工业品有强烈臭味。用于土壤处理的内吸杀菌剂,防治鞭毛菌特效。对作物安全,土壤处理后不需要候种期。大鼠口服LD501300mgkg。剂型:70%水剂,用0.025%-0.1%(ai)溶液,灌幼苗根部,在温室用同样浓度喷施根部,可防治幼苗和较老的植株叶片感染。,胺丙威propamocarb(霜霉威、普力克、丙酰胺),.特点:原药在干燥情况下为无色稍有芳香味的吸湿性很强的结晶,易溶于水,在水溶液中两年以上不分解(55),但在微生物活跃的水中迅速分解并转化为无机化合物,不能与碱性物质混用。.毒性:属低毒杀菌剂大鼠急性经口LD508000mgkg小鼠急性经皮LD503000mgkg,.作用特点具有内吸传导作用,其作用机理是抑制病菌细胞膜成份的磷脂和脂肪酸的生物合成,抑制菌丝生长、孢子囊的形成和孢子萌发,适用于土壤处理、种子处理和叶面喷雾。对藻状菌有效。例如对丝囊霉、盘梗霉、霜霉、疫霉、假霜霉、腐霉等菌所致的病害,均有防治作用,且对植物有刺激生长作用。,.应用:剂型有35,72.7水剂(1)防苗床黄瓜猝倒病和疫病:播种前或播种后以及移栽前可采用苗床浇灌方法防治,用72.2普力克水剂400600X液32/m2,搅匀浇灌。(2)黄瓜霜霉病防治:在此病发病之前或刚开始发病时开始喷药,每隔710天喷一次,稀释10008000X,依病情而定喷23次。(3)烟草黑胫病防治:在该病发生前开始喷药,每隔1015天喷一次,连续喷药23次,每次用72.2普力克水剂7001000X液喷雾,因该病是由烟株的根部和茎部侵入,喷洒时重点喷洒每株烟草的茎基部,该药沿着茎基部流渗到根际周围的土壤里。(4)甜椒疫病的防治:在病前或发生初期开始喷药,每隔710天喷一次,连续喷23次,用7001000X搅拌均匀喷药,喷洒时尽可能使药液沿着茎基部流渗到根周围的土壤里。,乙霉威diethofencarb(万霉灵),1.特点:理化性质:原药为浅褐色固体,微溶于水,溶于多数有机溶剂中。生物活性:广谱内吸杀菌剂,对灰霉菌,尾孢菌,炭疽菌,黑星菌,青霉菌引起的病害具有预防和治疗作用,持效期长。低毒,大鼠急性口服LD506
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