（无机化学专业论文）钠诱导配位聚合物的合成与性质研究.pdf

南开大学硕士学位论文 英文摘要 ab s t r a c t t h e s y n t h e s i s a n d d e s i g n o f m u lti f u n c t i o n a l c o o r d i n a t i o n p o l y m e r s a n d s u p e r m o le c u l a r s e l f - a s s e m b l y b e c a m e t h e f o c u s o f a t t e n ti o n i n t h e f i e l d o f c o o r d i n a ti o n c h e m i s t ry . t h e i r s u p e r i o r i t y a n d t h e p r o s p e c t s o f t h e p r a c t i c a l a p p l i c a t i o n a r e c u r r e n t in t e re s ts . l i g a n d s o f t a c n t p ( 1 ,4 ,7 - t r ia z a c y c l o n o n a n e - n ,n , n - t r ic a r b o x y l a t e s ) a n d h x t a ( h x t a = 5 - m e t h y l - 2 - h y d r o x y - 1 ,3 - x y l e n e - r , r - d i a m i n e - n从n , n - t e t r a a c e t i c - a c i d ) , a r e i m p o r t a n t i n b i o - c h e m i s t ry a n d f u n c t i o n a l c o o r d i n a t i o n c h e m i s t ry . 玩t h i s t h e s i s , a t o t a l o f t w e l v e n e w h i g h - d i m e n s i o n a l c o m p l e x e s h a v e b e e n s y n t h e s i z e d a n d d e t e r m i n e d b y x - r a y c ry s t a l l o g r a p h i c m e t h o d s . t h e u s i n g o f s o d i u m p l a y s a n i m p o r t a n t ro l e i n t h e s y n t h e s e s o f c o m p l e x e s . f u r th e r m o re , t h e y h a v e b e e n c h a r a c t e r i z e d b yme a n s o fa n a l y s i s , i r , e l e c tr o n i c s p e c t r a a n d v a r i a b l e - t e m p e r a t u r e e l e me n 园 s u s c e p t i b i l i t y k e y w o r d s : c o o r d i n a t i o n p o ly m e r , i n d u c e d a c i d s , c ry s t a l s o d i u m- 南开大学硕士学位论文 符号说明 论文主要配体结构及缩写符号 hooc/ n c o 。 二 . o c/ no c/ c 0 c h s coon ln 1 ,4 , 7 - t ri a z a c y c l o n o n a n e - n ,n ,n - t ri c a r b o x y l a t e s 1 , 4 , 7 一 三氮杂环壬烷一 1 ,4 , 7 一 三丙酸 5 - m e t h y l - 2 - h y d r o x y - 1 , 3 - x y l e n e - r , r - d i a m i n e - n ,n ,n , n - t e tr a a c e t i c a c i d 2 - 轻基一 5 一 甲 基一 1 ,3 一 间苯二甲 基亚氨基四乙酸 n - m e t h y l im i n o d i a c e t i c a c i d 氮甲 基亚氨基二乙酸 5 - m e t h y l - 2 - h y d r o x y - 1 ,3 - x y le n e - r , r - d i a m i n e - n ,n ,n - t r i a c e t i c a c i d 2 - 经基一 5 一 甲 基一 1 , 3 一 间 苯二甲 基亚 氨基三乙酸 1 ,4 ,7 - t ri a z a c y c l o n o n a n e - n - t ri c a r b o x y l a t e 1 , 4 , 7 一 三氮杂环壬烷- 1 一 三丙酸 南开大学学位论文版权使用授权书 本人完全了 解南开大学关 于收集、 保存、 使用学位论文的规定， 同意如下各项内容:按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版 本: 学校有权保存学位论文的印刷本和电子版，并采用影印、缩印、 扫描、 数字化或其它手段保存论文; 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大多数生命过程，如酶促反应、 物 质运输、信息传导等都以分子识别和分子组装为基础，而分子识别和组装是通 过分子间的 弱相互作用实现的 1 6 , 1 7 1 。 在材料 化学领域， 许多 分子材料的性能不仅 取决于 构成体系的分子单元本身的性质，还取决于体系中 分子的自 组装方式以 及 分 子 间的 协 同 性 18 ,191 。 因 此 ， 超分 子 化 学 的 研 究 对 揭 示 生 命奥 秘、 开 发 新 材 料 和新技术等方面均具有重要的意义. 配位聚合物是超分子化学 发展的 新热点， 是晶体工程的一 个重要领域 2 0. 3 8 1 晶体工程是指在晶 体堆积 层次 上理解分子间相互作用，并通过控制构筑单元间 南开大学硕士学位论文 第一章 相互作用的类型、 强度及几何性质以 获取具 有预期 结构和性能的晶 体【 2 0 1“ 配 位 聚 合 物 ” 概念 最 早由s c h m id t 首先 提出 并 用 于 光 化 学 固 体 反 应 【3 9 1， d e s ir a j u z 0 f f1 e tt e r 等人将其引申 为有机化合物晶体结构的设计 和控制， z a w o r o t k 。 则将它扩 展到通过非共 价相互作用构筑的固 体材料领域4 1 -4 2 1 。 近年来超分子晶体工程逐 渐向 无机领域 渗透和扩展， 使得配 位聚合物的研究成为晶 体工程中 特别活跃的 领域。配位聚合物以金属离子作为结点，有机配体作为联结体，利用金属离子 多 变的 几何配位结构和有机 配体的对称性， 在合适的反 应条 件下进行自 组装而 得到。 在该类配合物中由于金属离子和有机配体的 排列 有序，所以 常表 现出 特 殊的结 构和性 质 4 3 . 7 3 有机配体和金属离子的配位性质对配位聚合物结构和功能有着决定性的影 响，而其他影响因素如阴离子、模板剂、溶剂、反应物的摩尔比、反应体系的 p h 值 等 只 起 到 协 同 调 控 作 用 74 -78 1 . 因 此 构 建 金 属 与 有 机配 体 分 子网 络结 构的 过 程中选择合适的多功能有机配体至关重要。狡酸类配体结构丰富，配位方式灵 活多 样，而且梭基既可充当氢键受体又 可以充当 给体形成广泛的 氢键，因此梭 酸类配体已 经成为当今研究的一类热点 配体， 被广泛应用于构筑多维结构.常 见的此类配体有:( 1 )芳香狡酸类，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、 偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸和均苯六四甲酸 等;( 2 ) 含氮杂环的 梭酸 类配体， 如毗 睫二甲 酸、 毗啧酸、 毗哇二甲 酸等; ( 3 ) 脂肪链多狡酸类配体，如 丙二酸、 丁二酸、 顺丁稀二酸、 反丁稀二 酸、 戊二酸、己二酸 等; ( 4 ) 杂原子长 链多 酸 配 体， 如e d t a . x ( c h 2 ( c h 2 ) n0 0 0 h ) 2 ( n 0 x = o . n . s ) 等. 美国 化学家 y a g h i利用对 苯二甲 酸成功 合 成了 一系列 配 位聚合物 17 8 1 ， 如 z n 4 0 ( b d c ) 3 - ( d m f ) 8 ( c 6 h s c 1 ) ( b d c =对苯二甲 酸 ) ， 其中 z n通过竣基基团 聚合成四 核 亚 单元 ， 又 通 过 对 苯 二甲 酸 桥 联 形 成 三 维 大 孔 材 料77 e ， 并 对 其 进 行 脱 、 吸附 等方面的研究。 2 0 0 2 年z i - g u a n g s u n 等报道了由客 体分子调控孔洞大小的 两个己 二 酸 构 筑的 聚 合 物 7 9 1; 英 国 学 者 b o w d e n 等 用丁 二 酸 合 成了 多 个 三 维 z n 聚 合 物 ， 其中 两个互为异构体 i:南京 大学宋友等报道了 两个用丁二酸构筑的三维稀土 聚合 物， 并 对 其 磁 学 和荧 光 性 质 进行 了 研 究 8 1 ; 法国 学 者 m ic h a e l id e s 用 己 二 酸 与 l a ( n 0 3 卜6 h 2 0 合成三维化合 物，此聚合物带有规则的孔洞， 这在稀土聚合物 中 是 比 较 罕 见的 82 1 . j u n g 等 报 道 利用己 二 酸 分 别 合 成了 新 颖二 维 层 状 配 位 聚 合 物 m n 2( h 20 ) 0 2 c ( c h 2 )4 c o 2 1 28 31 和 1 个三 维 结 m n 2 (h 2 0 ) 0 2c (c h 2 ) 4 c o 21 2 e0 l. 南开大学硕士学位论文 第一章 第二节 以t a c n衍生物为配体的金属配合物研究进展 自 德国 化学 家 k a r l . w ie g h a r d t 首次 报道了 t a c n的 合成以 来， t a c n 及 其 衍生物化学的发展经历了几个不同的发展阶段。在八十年代末期到九十年代初 期，三取代的t a c n 衍生物被大量合成出来， 并且合成了许多结构新颖、性质特 殊的 功能配合物. 二 十世纪九 十 年代， l o n g 教 授利用 t a c n 的 衍生物为 配体， 以 金属氰化物为桥联配体，设计合成了许多具有多金属中心的金属簇合物。在这 些化合物中， 由于t a c n 衍生物配体的配位特点， 这些金属簇合物不但结构新颖， 而 且 也 表 现出 了 奇 特的 性 质 a s ,a s l o 2 0 0 1 年， l o n g 教 授 又 利 用 三甲 基 取 代 的 t a c n 衍 生 物 为 配 体 ， 合 成了 一 个 结 构 新 颖 的 单 分 子 磁 体 ( m e 3 ta c n ) 6 m n m o 6 ( c n ) ie 2 o 该单分子磁体的许多性质相比同类其它配体得到的单分子磁体有很多的独特之 初， 充分说明在分子基磁学研究中， t a c n 衍生物类的配体显示了其巨大的应用 价 值17 。 另 外， 因 为 三 取 代的 t a c n ( t a c n = 1 , 4 , 7 一 三氮 杂 环壬 烷 ) 衍 生 物能 够 有效的控制过渡金属离子周围的配位环境，此类配合物被大量用于生物体内金 属蛋白和金属酶等生物大分子的活性模拟的研究。 九十年代的末期，桥基相连的双大环配体及其配合物被大量合成出来，该 类配合物不仅具有良 好的动力学和热力学稳定性，每个金属还留有两个或三个 共配中 心与 其它配体或桥基配位。 这些配合 物可以 作为 金属生物中 心【翻 】 、 催 化 试剂 19 11 以 及金 属之间的 磁相互作用9 2 .9 3 1 中 都有广泛的 应用。 侧基单 取代和 双 取 代的 t a c n 衍生 物可以 通过中间 过渡产物1 , 4 , 7 - tr i a za c y c l o 5 .2 .0 4 . 1 0 d e c a n e 与烷卤 代物反应而进一步获得9 4 -9 7 1 .大量由 不同的亚甲 基及其它桥联配体连接 的双t a c n配体被合成出来，由此引发了 t a c n 及其衍生物化学的新发展高潮。 由此可见，不论是在生物无机化学领域还是在功能配位化学领域当中，大 环t a c n 衍生物都显示出其作为一个配体而具有的许多优异的特性， 因此尽管在 二十世纪七十年代就已经合成出了t a c n ，但是时至今日，大环t a c n 衍生物在 配位化学研究领域仍然具有举足轻重的作用。 第三节 本论文主要研究内容 基于上述研究背景和意义， 本论文以t a c n t p以及h x t a等多狡酸为配体， 通过钠诱导，设计、合成了十二个配合物，采用常规分析方法 ( 元素分析，红 外光谱，紫外可见光谱，荧光光谱，电化学等)对配合物进行了表征。 利用 x 南开大学硕士学位论文第一章 射线衍射晶体结构分析技术，测定了 十二个配合物的晶体结构，研究了部分配 合物的光谱、电化学、 e s r ,磁学等性质。 本论文工作的主要内容如下: 1 ) 利用t a c n t p为配体，通过钠原子诱导， 与金属离子组装，合成了三个金 属配合物，并对其单晶结构进行了解析，阐述了钠在配位聚合物形成中的 诱导作用。其中， 报道了 一个以 n a ( h 2 0 ) ,4 ( 9 - t a c n t p ) m n 为构筑模块， 通过 氧桥联 构建形成的蜂窝 状配合物; 一 个以 n a 2 ( h 2 0 ) 2 m n 2 ( 9 - t a c n t p ) 2 为基块构筑的二维网络结构的 配合物; 一个以 钠为中心， 六个 n i ( t a c n t p ) 单元通过共n i - n i 边拓展成二维蜂窝状的镍配合物。 2 )利用多梭酸配体h x t a ， 通过钠诱导， 设计合成了一个含有h x t a 配体的三维 结构钻配合物。 3 ) 选用其它有机配体h 2 m i d a ( h 2 m i d a = 氮甲 基亚氨基二乙酸)、h x t a 配体 的衍生配体l 1 分别合成了一个三维铜配合物以及两个一维链状钻配合物， 通过分析这些配合物的结构，阐述了形成多维配合物时钠的诱导作用。 4 ) 较详细阐述了氧桥联三核铬配合物，对该配合物进行了磁学性质研究，表 明配合物中c r - c r 之间存在反铁磁相互作用。 5 ) 详细报道了一个双核金属钻配合物，两个单核钻、锰配合物的结构，阐明 了氢键在多维配合物形成中的作用。研究了它们与d n a相互作用。 南开大学硕士学位论文 第二童 参考文献: 1 1 s . j . l i p p a r d , j . m. b e r g , p r i n c ip l e s o f b i o t n o r g a n i c c h e m i s t ry , u n i v e r s it y s c i e n c e b o o k , c a l i f o r n i a 1 9 9 4 2 e c i a r d e l l i , e . t s u c h i d a , d . w o h r l e , m a c ro m o l e c u l a e - m e t a l c o m p l e x s , s p r in g e r - v e r l a g , b e r l i n 1 9 9 6 3 d . w . b r u c e , d . o h a r e ( e d s .) , i n o r g a n i c m a t e r i a ls , 2 n d e d . , j o h n w i l e y 左s a n s , n e w y o r k 1 9 9 6 . 4 p . d a y , c o o r d . c h e m . r e v , 1 9 9 9 , 1 9 0 - 1 9 1 , 8 2 7 . 5 o . k a h n . m o l e c u l a r ma g n e t i s m , v c h p u b l i s h e r , n e w y o r k 1 9 9 3 . 6 c . t . c h e n , k . s . s u s l i c k , c o o r d c h e m . r e v . 1 3 , 1 2 8 , 2 9 3 . 7 j . m . l e h n , j . l . a t w o o d , j . e . d . d a v ie s , d . d . m a c n ic o l , f . v s g t l e ( e d s .) . c o m p r e h e n s i v e s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t ry , p e r g a m o n , o x f o r d , 1 9 9 6 , 6 8 1 1 . m . l e h n . a n g e w . c h e m . i n t . e d ., 1 9 9 0 , 2 9 , 1 3 0 4 . 9 d . 1 . c r a m , j . m. c r a m , a c c . c h e m . r e v . 1 9 7 8 , 1 1 , 8 . 1 0 1 d . j . c r a m , j . m. c r a m , s c i e n c e , 1 9 7 4 , 1 8 3 , 8 0 3 . 川 j . m . l e h n , p u r e a p p l . c h e m . 1 9 7 8 , 5 0 , 8 7 1 . 1 2 j . m . l e h n , j . l . a t w o o d , j . e . d . d a v ie s , e t a l . c o m p r e h e n s i v e s u p r a m o le c u l a r c h e m is t ry , v o l . 1 - 1 1 , p e r g a m o n 1 9 9 6 . 1 3 f . v o g u e , r.6 1 -7 9a 张 希， 林 志宏 ， 高 倩译， 吉林大 学出 版社， 长 春1 8. 1 4 j . m . l e h n , a n g e w . c h e m . i n t . e d . e n g l . 1 9 8 8 , 2 7 , 8 9 . ( 1 5 1 j . m . l e h n , p u r e a n d a p p l . c h e m . 1 9 7 8 , 5 0 , 8 7 1 . 1 6 j . m . l e h n , j . l . a t w o o d , j . e . d . d a v ie s , d . d . m a c n i c o l f . v 6 g t le ( e d s .) . c o m p r e h e n s i v e s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t ry , p e r g a m o n , o x f o 喊 1 9 %, 6 1 7 j . m . l e h n . a n g e w . c h e m . 加 . e d . , 1 9 9 0 , 2 9 , 1 3 0 4 . 1 8 p . b a l l . n a t u r e , 1 6 , 3 8 1 , 6 4 8 . 1 9 o . k a h n , y . g a r c ia , j . f . l e ta r d , c . m a t h o n ie r e . in s u p r a m o l e c u la r e n g in e e r in g o f s y n th e t ic m a t e r i a l s , j . v e c i a n a e t a l ( e d 幼， k l u w e r , t h e n e t h e r l a n d s , 1 9 9 9 , p . 1 2 7 7 . 2 0 1 g r . d e s i m j u . c r y s t a l e n g i n e e r i n g . t h e d e s i g n o f o r g a n i c s o l i d s , e ls e v i e r , a m s t e r d a m , 1 9 8 9 . 南开大学硕士学位论文 第二章 2 1 j . c . m a c d o n a l d , gm. wh i t e s i d e s . c h e m . r e v ., 1 9 9 4 , 9 4 , 2 3 8 3 . 2 2 1 s . j . c a n t r i l l , m. c . t . f y f e , f . m . r a y m o , j . f . s t o d d a r . i n c u r r e n t c h a l le n g e s o n l a r g e s u p r a m o l e c u l a r a s s e m b l i e s , g t s o u c a r i s ( e d .) , k l u w e r , t h e n e t h e r l a n d s , 1 9 9 9 , p 1 7 . 2 3 m . d . w a r d , v . a . r u s s e l l . i n m o l e c u l a r c h e m i s tr y , j . mi c h l ( e d .) , k l u w e r , t h e n e t h e r l a n d s , 1 9 9 7 , p 3 9 7 . 2 4 p . h o l d , j . z a v a d a , i . c i s a r o v j , j . p o d l a h a a n g e w . c h e m . i n t . e d . , 1 9 9 9 , 3 8 , 3 8 1 . 2 5 m . t a d o k o ro , k . i s o b e , h . u e k u s a , y . o h a s h i , j . t o y o d a , k . t a s h i r o , k . n a k a s u j i . a n g e w . c h e m . i n t . e d . , 1 9 9 9 , 3 8 , 9 5 . 2 6 1 m. m u n a k a t a , l . p . wu , t . k u r o d a - s o w a . b u l l . c h e m . s o c . j p n ., 1 9 9 7 , 7 0 , 1 7 2 7 . 2 刀s . k a w a t a , s . 凡b r e e z e , s . w a n g , j . e . g r e e d a n , n . p . r a j u . c h e m . c o m m tm ., 1 9 9 7 , 7 1 7 . 2 8 s . s u b r a m a n i a n , m . j . z a w o r o t k o . c o o r d . c h e m . r e v . , 1 4 , 1 3 7 , 3 5 7 . 2 9 a . d . b u r ro w s , c . w . c h e n , m. m . c h o w d h t y , 】 . e . m c g r a d y , d . m. p . m i n g o s . c h e m . s o c . r e v . , 1 9 9 5 , 3 2 9 . 3 0 1 h . j . c h o i , t . s . l e e , m. p . s u b . a n g e w . c h e m . i n t . e d . , 1 9 9 9 , 3 8 , 1 4 0 5 . 3 1 a . d . b u rr o w s , d . m . p . m i n g o s , a . j . p wh i t e , d . j . w i l l i a m. j . c h e m . s o c . , d a l t o n t r a n s . , 1 9 , 2 1 5 3 2 1 凡h . g r o e n e m a n , l . r . m a c g i l l l iv r a y , j . l . a t w o o d . i n o r g . c h e m . , 1 9 9 9 , 3 8 , 2 0 8 . 3 3 d . b r a g a , f . g r e p i o n i , g凡d e s i 向u . c h e m . r e v . , 1 9 9 8 , 9 8 , 1 3 7 5 . 3 4 1 d . b r a g a , f . g r e p i o n i . j . c h e m . s o c . , d a l t o n t y a n s . , 1 9 9 9 , 1 . 3 5 t . l . n g u y e n , f . w . f o w l e r , j . w. l a u h e r . j . a m . c h e m . s o c . , 2 0 0 1 , 1 2 3 , 1 1 0 5 7 . 3 6 a . m a t s u m o t o , t . t a n a k a , t . t s u b o u c h i , k . t a s h i ro , s . s a r a g a i , s . n a k a m o t o . j . a m . c h e m . s o c . , 2 0 0 2 , 1 2 4 , 8 8 9 1 . 3 7 j . - m. l e h n , s c i e n c e , 2 0 0 2 , 2 9 5 , 2 4 0 0 . 3 8 1 d . n . r e i n h o u d t , m . c r e g o - c a l a m a , s c i e n c e , 2 0 0 2 , 2 9 5 , 2 4 0 3 . 3 9 g m. j . s c h m i d t , p h o t o d i m e r i z a d o n i n t h e s o l i d s t a t e , p u r e a p p l . c h e m . 1 9 7 1 , 2 7 , 6 4 7 . 4 0 m . e d d a o u d i , j . k i m , n . r o s i , d . v o d a k , j . w a c h t e r , m. o k e e f e , o . m. y a g h i , s c i e n c e 2 0 0 2 , 2 9 5 , 4 6 9 . 4 1 m . j . z a w o r o t k o , c h e m . s o c . r e v . , 1 9 9 4 , 2 3 , 2 8 3 . 4 2 s . b . c o p p , k . t . h o l m a n , j . o . s . s a n g s t e r , s . s u b r a m a n i a n , m . j . z a w o r o t k o , j . c h e m . s o c ., 刀 a 1 t o n t r a n s . , 1 9 9 5 , 2 2 3 3 . 4 3 a . k . c h e e t h a m , g f e r e y , t l o i s e a u , a n g e w . c h e m . 加. e d . 1 9 9 9 , 3 8 , 3 2 6 8 . 南开大学硕士学位论文第二童 4 4 r . r o b s o n , i n c o m p r e h e n s i v e s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t ry . v o l . 6 ( e d s : j . l . a t w o o d , j . e . d . d a v e s , d . d . ma c n i c o l , f . b o g t l e , f . t o d a , t . b i s h o p ) p e r g a m o n o x f o r d . 1 9 9 6 , 7 3 3 . 4 5 o . m. y a g h i , h . l i , d . d a v i s , d . r i c h a r d s o n , t . l . c ro y , a c c . c h e m . r e s . 1 9 9 8 , 3 1 , 4 7 4 . 4 6 m . o k e e ff e , o . m. y a g h i , c h e m . e u r . j . 1 9 9 9 , 5 , 2 7 9 6 . 4 7 s . r . b a t t e n , r . r o b s o n , a n g e w . c h e m . i n t . e d . 1 9 9 s , 3 7 , 1 4 6 1 . 4 8 b . f . h o s k i n s , 凡r o b s o n , d . a . s l iz y s , a n g e w . c h e m . i n t . e d . 1 9 9 s , 3 6 , 2 7 5 2 4 9 1 p . j . h a g r m a n , d . h a g r a m , j . z u b i e t a , a n g e w . c h e m . i n t . e d . 1 9 9 9 , 3 8 , 2 6 3 9 . 5 0 h . l i , m . e d d a o u d i , m. o .k e e ff e , o . m. y a g h i , n a t u r e 1 9 9 9 , 4 0 1 , 6 7 5 9 . 5 1 t . m. r e i n e k e , 从 e d d a o u d i , d . m o l e r , m. o k e e ff e , o . m. y a g h i , j . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 0 , 1 2 2 , 4 8 4 3 . 5 2 m . e d d a o u d i , j . k i m , n . r o s i , d . v o d 残 j . w a c h t e r , m . o k e e f e , o . m . y a g h i , s c i e n c e 2 0 0 2 , 2 9 5 , 4 6 9 . 5 3 1 n . l . r o s i , j . e c k e r l , m . e d d a o u d i , d . t v o d a k , j . k i m , m . o k e e ff e , o . m . y a g h i , s c i e n c e 2 0 0 3 , 3 0 0 , 1 1 2 7 . 5 4 h . k . c h a e , j . k i m , o . d . f r ie d r i c h s , m . o k e e ff e , o . m. y a g h i , a n g e w . c h e m . i n t . e d . 2 0 0 3 , 4 2 , 3 9 0 7 . 5 5 h . k . c h a e , d . 丫s i b e r i o- p e r e z , l . k i m , 丫g o , m. e d d a o u d i , a . j . ma t z g e r , m. o k e e ff e , o . m. y a g h i , n a t u r e 2 0 0 4 , 4 2 7 , 5 2 3 . 5 6 1 m. j . z a w o r o t k o , a n g e w . c h e m . i n t . e d . 1 9 9 8 , 3 7 , 1 2 1 1 . 5 7 m . j . z a w o ro t k o , c h e m . s o c . r e v . 1 9 9 4 , 2 3 , 2 8 3 . 5 8 b . m o u lt o n , h . a b o u r a h m a , m . w . b r a d n e r , j . j . l u , gj . m c m a n u s , m. j . z a w o r o t k o , c h e m . c o m m to m . 2 0 0 3 , 1 2 , 1 3 4 2 . 5 9 b . r a t h e r , m. j . z a w o r o t k o , c h e m . c o m m ra r . 2 0 0 3 , 7 , 8 3 0 . 6 0 1 r r o b s o n , b . f . a r u a h a m s k , s . t b a tt e n , r . w . g a b l e , b . f . h o s k i n s a n d j . l i n , i n s u p r a m d e c u l a r a r c h i t e c t u r e e d . t . b e i n , a c s s y m p o s i u m s e r i e s 4 9 9 , a m e r i c a n c h e m i c a l , w a s h i n g t o n , d c , 1 9 9 2 . 6 1 b . l . c h e n , m . e d d a o u d i , s . t . h y d e , m . o k e e ff e , o . m. y a g h i , s c i e n c e 2 0 0 1 , 2 9 1 , 1 0 2 1 . 6 2 s . s . - y c h u i , s . m . - f . l o , j . p . h . c h a r m a n t , a . g . o r p h e n , 1 . d . w i ll i a m s , s c ie n c e 1 9 9 9 , 2 8 3 , 1 1 4 8 . 6 3 h . l . l i , m. e d d a o u d i , m. o k e e ff e , o . m . y a g h i , n a t ur e , 1 9 9 9 , 4 0 2 , 2 7 6 . 6 4 1 . s . s e o , d . wh a n g , h . l e e , s . 1 . j u n , j . o h , 丫j . j e o n , k . k i m , n a t u re , 2 0 0 0 , 4 0 4 , 9 8 2 . 南开大学硕士学位论文第二章 6 5 m. f u j i t a , s . 丫y u , t . k u s u k a w a , h . f u n a k i , ko g u m , ky a m a g u c h i , a n g e w . c h e m . i n t . e d 1 8 , 3 7 , 2 0 8 2 . 6 6 m. a o y a g i , k . b i r a d h a , m . f u j i t a , j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 9 , 1 1 1 , 7 4 5 7 . 6 7 c . l a n i a k , a n g e w . c h e m . i n t . e d . e n g l . 1 7 , 3 6 , 1 4 3 1 . 6 8 1 m. f u j it a , 丫j . k w o n , s . w a s h i z u , k . o g u r a , j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 4 , 1 1 6 , 1 1 5 1 . 6 9 1 g . b . g a r d n e r , d . v e n k a t a r a m a n , j . s . m o o r e , s . l e e , n a t u r e 1 9 9 5 , 3 7 4 , 7 9 2 . 7 0 m . l w a m o t o , h . f u r u k a w a , 丫m i n e , f . u e m u r a , s . 1 . m i k u r i y a , s . k a g a w a , j . c h e m .