（环境科学专业论文）太湖多氯联苯和多溴联苯醚环境行为的初步研究.pdf

a bs t r a c t p c b s ( p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l s ) a n dp b d e s ( p o l y b r o m i n a t e d d i p h e n y le t h e r s ) ，a r eac l a s so fp o p sw h i c hh a v eb e e nd e t e c t e di nv a r i o u s e n v i r o n m e n t a lm e d i a ( a i r , s e d i m e n t ，s o i l ，w a t e r ) a n db i o l o g i c a ls a m p l e s a tp r e s e n t ，t h e r ei sn or e p o r ta b o u td l p c b sa n dp b d e se x c h a n g ei n a i r - w a t e r - s e d i m e n ti nt a i h ul a k ee n v i r o n m e n t a lm e d i a t h e r e f o r e ，t h e d l - p c b sa n dp b d e sl e v e li ns u r f a c es e d i m e n t sc o r e ，a t m o s p h e r e ，w a t e r f r o mt a i h ul a k e w e r es t u d i e dt od i s c u s st h ed i s t r i b u t i o nt r e n do f d l - p c b sa n dp b d e si nt a i h ul a k e ，c o m b i n e dw i t ht h el e v e lo f d l - p c b sa n dp b d e si n a t m o s p h e r e a n d w a t e r , ap r e l i m i n a r y i n v e s t i g a t i o no ft h ee x c h a n g ef l u xo fd l p c b sa n dp b d e si nt a i h ul a k e r e g i o nw i l lb ec a r r i e do u t g a sc h r o m a t o g r a p h y n e g a t i v ec h e m i c a li o n i z a t i o n - m a s s s p e c t r o - m e t r ym e t h o dw a st o d e t e r m i n a t ed l p c b s i tr e v e a l e d 廿l a tt h e d i s t r i b u t i o nt r e n d so fz d l - p c b sa n dz s p b d e si ns u r f a c es e d i m e n t sf r o m t a i h ul a k ei nt h en o r t hs h o r ew e r e h i g h e rt h a nt h es o u t h t h el e v e lo ft h e z d l - p c b sr a n g e df r o m7 1t o3 5 4 6p g g d w ( d r yw e i g h t ) ，t h em e a n l e v e lw a s91 p g g d w , p c b 1 18w a st h em o s ta b u n d a n tc o n g e n e r , f o l l o w e db yp c b 一7 7a n dp c b - 10 5 t h el e v e lo fz s p b d e sw e r er a n g e d f r o m0 5 6t o213 2n g g d w , t h em e a nl e v e lw a s2 0 2n g g ，b d e 2 0 9 l e v e lw e r er a n g e df r o m0 2 0t o2 1 2 9n g g 。1d w , w h i c hm e a d i aa n dm e a n v a l u e sw e r e9 9n g g d w , t h e19 9n g g d w , r e s p e c t i v e l y b d e 2 0 9i n i t h es e d i m e n tw e r er a n g e df r o m7 6 2 t o9 9 9 i nt h ees p b d e s ，i tw a s t h em a i np b d e sc o n g e n e r t h el e v e lo fz s d l p c b si nc o r es e d i m e n to ft a i h ul a k er a n g e d f r o m3 3 9t o9 9 3p g g d w , w i t ham e a nl e v e l4 3 4 4p g g d w , p c b 7 7 ， 一10 5a n d 一118w e r em a i nd l p c b sc o n g e n e r s t h el e v e lo fz s p b d e s r a n g e df r o m2 0 2t o1 6 7 6 0n g g 1d w , w i t ha m e a nl e v e l2 3 1 4n g g 。1d w t h el e v e lo fb d e 一2 0 9c o n t r i b u t e dt o4 7 6 - 9 9 8 ( m e a n ：8 9 3 ) t o z s p b d e s ，w h i c hw a st h em a i np b d e sh o m o l o g u e s t h eh i g h e s tp b d e s l e v e l sw e r ef o u n di nz h u s h a nb a y , f o l l o w e db ym e il i a n gb a ya n ds o u t h t a i h ul a k e t h el e v e lo fd l p c b si nm e i l i a n gb a yw e r et h eh i g h e s t ， f o l l o w e db yz h us h a nb a ya n ds o u t ht a i h ul a k e i nt h eu p p e rs e d i m e n t ( 0 - 1 5 c m ) ，t h el e v e lo fp c b - 7 7 ，- 1 1 8a n d - 1 0 5d e c r e a s eo b v i o u s l yw i t h i n c r e a s i n gd e p t h ，b u t i td i dn o t c h a n g es i g n i f i c a n t l y i nt h el o w e r s e d i m e n t s ( 15 - 3 0 c m ) p b d e sl e v e li n c r e a s e de x p o n e n t i a l l yi nt h eu p p e r s e d i m e n t ( o 一15 c m ) o ft h et h r e es a m p l i n gs i t e s ，b d e 一2 0 9w a st h em a j o r p b d e sc o n g e n e r , b u tt h e r ew e r es o m ed i f f e r e n c e so fp b d e sp a t t e r n s d i s t r i b u t i o ni nt h ev e r t i c a ls e d i m e n t s ，t h i sm a yi m p l yt h ed e g r a d a t i o no f b d e 2 0 9i ns e d i m e n tb u r i a l b a s e do nt h ee s t a b l i s h m e n to fa i r - - w a t e re x c h a n g ea n dw a t e r - s e d i m e n te x c h a n g em o d e l ，t h ee x c h a n g et r e n d sa n de x c h a n g ef l u x e so f d l - p c b sa n dp b d e si nt a i h ul a k er e g i o nh a v eb e e ne s t i m a t e d t h e e x c h a n g et r e n d so fd l p c b sw e r em a i n l yg e n e r a l l yv o l a t i l i z a t i o n ，a n d i v z d l - p c b s v o l a t i l i z a t i o nf l u xw a s318 3 2 p g m - 2 d a y 一，t h em a j o r e x c h a n g ec o n g e n e r sw e r ep c b 一7 7 ，一1 0 5 ，118a n d 1 2 3 t h et r e n d so f s e d i m e n t w a t e r e x c h a n g eo fd l p c b sw e r ed e p o s i t e df r o mt h e s e d i m e n tt ot h ew a t e r t h ed e p o s i t i o nf l u xo fy o l p c b sw a s5 2 2 5 7 p g m 。2 d a y 1 ，a n dt h em a j o re x c h a n g ec o n g e n e r sw e r ep c b 7 7 ，一1 0 5a n d 一1 1r t h ea i r - w a t e re x c h a n g eo fb d e - 2 8 ，一4 7 ，1 0 0 ，15 3a n d 2 0 9w e r e e v a p o r a t e df r o mt h ew a t e rt ot h ea t m o s p h e r e ，w i t haf l u xo f1 6 5 9 1 2 1 8 2 n g m - 2 d a y w h i l et h et r a n s p o r tt r e n do fb d e 9 9 ，15 4 ，一18 3w e r ef r o m t h ea t m o s p h e r ei n t ot h ew a t e ra n dw i t had e p o s i t i o nf l u xo f3 2 4 4 6 n g m - 2 0 d a y ，z s p b d e sv o l a t i l i z a t i o nf l u xw a s2 5 3 5n g m - 2 d a y t h e t o t a l e x c h a n g e f l u xw e r e m a i n l yi m p a c t e db yb d e 2 0 9 t h e s e d i m e n t w a t e re x c h a n g ef l u xo fp b d e sw e r e d e p o s i t e df r o mt h e s e d i m e n ti n t ot h ew a t e rw i t haf l u xo f 5 01 7n g m - 2 d a y 一，b d e 一2 0 9w a s t h em a i nc o n t r i b u t o r k e yw o r d sd o x i nl i k ep o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l ，p o l y b r o m i n a t e d d i p h e n y le t h e r s ，s e d i m e n t ，l e v e l ，e x c h a n g e v v i 目录 第一章多氯联苯和多溴联苯醚的研究现状1 1 1p c b s 和p b d e 的物理化学性质2 1 1 1p c b s 和p b d e s 的化学结构一2 1 1 2p c b s 和p b d e s 的同族体性质3 1 1 3p c b s 和p b d e s 的产量分布4 1 2 国内外环境介质中p c b s 和p b d e 的研究现状。4 1 2 1 大气环境中p c b s 和p b d e s 5 1 2 1 1 世界部分地区大气环境中p c b s 和p b d e s 一5 1 2 1 2 我国大气环境中p c b s 和p b d e s 研究现状7 1 2 2 水环境中p c b s 和p b d e s 的残留9 1 2 2 1 国外关于水体中p c b s 和p b d e s 的研究1 0 1 2 2 2 国内关于水体中p c b s 和p b d e s 的研究l o 1 2 3 表层沉积物中p c b s 和p b d e s 研究现状l1 1 2 3 1 国外部分地区沉积物中p c b s 和p b d e s 研究现状l l 1 2 3 2 国内关于沉积物中p c b s 和p b d e s 研究现状1 2 1 2 4 土壤环境中的p c b s 和p b d e s 残留1 4 1 2 一生物介质中的p c b s 和p b d e s 1 6 1 2 6p c b s 和p b d e s 的历史变化趋势1 7 1 3 小结19 1 4 研究意义及目的。2 0 1 4 1 研究意义2 0 1 4 2 研究目标2 0 第二章类二晤英多氯联苯分析方法的研究2l 2 i 实验材料与研究方法2 1 2 1 1 仪器和试剂2 l 2 1 2 实验方法2 2 2 2 结果讨论2 3 2 2 1 n c i 和e i 对p c b s 的灵敏度比较2 3 2 2 2 定性定量分析2 4 2 2 3 标准曲线与检出限2 5 2 2 4 回收率与精密度2 5 2 3 小结。2 6 第三章太湖表层沉积物中d l - p c b s 和p b d e s 水平及分布2 7 3 。1 实验材料与研究方法2 7 3 1 1 样品采集2 7 3 1 2 仪器和试剂2 8 3 1 3 实验方法2 8 3 1 4 质量控制与保证2 9 3 1 5 测定d l p c b s 和p b d e s 仪器分析2 9 3 2 结果讨论3 0 3 2 1 太湖沉积物中d l p c b s 和p b d e s 的水平和分布3 0 3 2 2d l p c b s 和p b d e 同族体组成比较3 3 3 2 3 太湖表层沉积物生态风险评估3 6 3 2 4 太湖表层沉积物d l p c b s 和p b d e s 水平比较3 7 3 3 小结3 9 第四章太湖沉积物中d l - p c b s 和p b d e s 的垂直分布研究4 0 4 1 实验材料与研究方法4 0 4 1 1 样品采集4 0 4 1 2 仪器和试剂4 0 4 1 3 实验方法4 l 4 1 4 质量控制与保证4 2 4 1 5d l p c b s 和p b d e s 仪器分析4 2 4 2 结果与讨论4 3 4 2 1 太湖柱状d l p c b s 和p b d e s 水平及垂直分布趋势4 3 4 2 2d l p c b s 和p b d e s 同族体组成4 6 4 2 3p c b s 毒性评价4 8 4 3 小结4 9 第五章太湖地区d l p c b s 和p b d e s 大气一水一沉积物间迁移规律的初步研究5 1 5 1 太湖大气和水中d l p c b s 和p b d e s 水平的研究一5 l 5 1 1 采样信息5 1 5 1 2 大气中d l p c b s 和p b d e s 实验部分5 2 5 1 3 太湖大气中d l p c b s 的结果5 3 5 1 4 太湖大气中p b d e s 的结果5 4 5 1 5 太湖水中d l - p c b s 和p b d e s 的结果5 4 5 2 模型介绍5 4 5 2 1 气一水交换模型5 4 5 2 2 水沉积物交换模型5 6 5 3 模型参数确定5 6 5 3 1d l p c b s 和p b d e s 物理化学参数5 6 5 3 2 模型其他参数5 7 5 4 气一水一沉积物交换模型计算结果及讨论5 8 5 5 ，j 、结5 9 第六章结论6 0 附录7 3 攻读硕士学位期间已( 待) 发表的学术论文目录7 7 到谢7 8 中央民族大学研究生学位论文作者声明7 9 2 第一章多氯联苯和多溴联苯醚的研究现状 持久性有机污染物( p o p s ) 是一类化学性质稳定、在环境中能持久残留、 易于在人体、生物体和沉积物中积累并能致癌、致畸的有机化学物质。多氯联苯 ( p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l ) ，简称p c b s ，分子式为c 1 2 h l o n c l n ，其物理化学性质极 为稳定，对金属无腐烂作用，具有良好的电绝缘性和耐热性，曾经大量生产用于 变压器和电容器内的绝缘介质、热交换剂、润滑剂、增塑剂等。鉴于p c b s 的毒 性，2 0 0 1 年通过的关于持久性有机污染物( p o p s ) 的斯德哥尔摩公约，p c b s 是公约中优先控制的1 2 类持久性有机污染物之一。 据w h o 报道8 0 年代中后期，世界各国停止p c b s 的生产和使用，全世界大约 生产了1 3 1 0 6 吨，其中7 0 是三氯、四氯、五氯联苯，9 7 的多氯联苯是在北 半球使用的，而在北纬3 0 6 0 。之间工业化区域占了总消耗量的8 6 ，并且这些 p c b s 已有相当部分已进入大气，参与到全球的生物地球化学循环中【1 1 。据估计有 一半以上的多氯联苯已经泄露到环境介质当中【1 】。我国生产p c b s 始于1 9 6 5 年，到 8 0 年代初国内基本己停止生产。据估计我国共生产p c b s1 0 0 0 0 吨左右，其中三氯 代9 0 0 0 吨( p c b l 4 ) ，五氯代1 0 0 0 吨( p c b 2 4 ) ，再加上从德国等国家进口的电 容器带来的三氯代联苯估计4 0 0 0 - 4 5 0 0 吨。我国的p c b s 生产和使用量虽然不及发 达国家，但我国局部地区( 如主要工业区、电予垃圾回收地和废旧变压器存放地 等) p c b s 含量仍很高，并在近几年表现出显著增加的趋判2 4 1 。 多溴联苯醚( p b d e s ) 是主要的商业溴代阻燃剂之一，被广泛用于电子设备、 建筑材料和家庭装潢材料中。2 0 0 1 年，p b d e s 的世界市场需求量超过6 7 0 0 0 吨。 在市场上，p b d e s 主要有三种商业产品：五溴联苯醚、八溴联苯醚和十溴联苯醚。 2 0 0 4 年，五溴联苯醚和八溴联苯醚产品在欧盟和美国缅因州、夏威夷州、密歇根 州、华盛顿州、俄勒冈州、伊利诺斯州、马里兰州及纽约州被禁用【卯。2 0 0 9 年， 根据关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约持久性有机污染物审查委员会 第四次会议的建议，斯德哥尔摩公约缔约方大会在第四次会议上决定将六溴二苯 醚和七溴二苯醚、四溴二苯醚和五溴二苯醚纳入公约【6 】o 但是，目前对十溴联苯 醚产品还没有相关的限制。在中国，2 0 0 0 年生产溴代阻燃剂共1 0 0 0 0 吨，国内溴 代阻燃剂的需求以每年8 的速度增长【7 1 。因此，我国也将面临溴代阻燃剂的环 境污染和人体暴露风险等问题。 1 1p c b s 和p b d e 的物理化学性质 1 1 1p c b s 和p b d e s 的化学结构 p c b s 的化学通式为c 1 2 h ( 呻) c l ( 1 - l o ) ，1 2 种类二曝英p c b s 的分子结构如图1 - 1 所示。由取代数目和位置不同，1 0 类同系物共有2 0 9 种同族体，主要包括：三氯 联苯、四氯联苯、五氯联苯等。p c b s 密度为1 4 4 9 c i i i 一，熔点为1 4 3 1 4 4 5 c ，沸点 3 4 0 3 7 5 ，外观上表现为流动的油状液体或白色结晶固体或非结晶性树脂，并 且具有有机氯的气味。 a 意：；卜舀ae t 毒：；。：多搿翻：i l ：；辱a p c b 7 7 p c - 8 - 1 0 5 o i 踅b 一1 5 6 翻b 心翻c 剖b e ；。；g 蚤。 c 1 7 陀8 8 1c t 随b i i p c b 1 5 7 = c l a b 杏。；。，始础 p c b 1 2 6 b c r 虻8 n 8c 1 7 虻b 1 6 7b 氆球肄搿秘嚣c i c i c i 翻 图1 11 2 种多类二嗯英多氯联苯的结构 p b d e s 化学结构( 见图1 2 ) 中，由于溴在2 个苯环中取代数目和位置不同， 共有2 0 9 种同族体和1 0 类同系物。p b d e s 在室温下具有蒸气压低和亲脂性强等特 点，沸点为3 1 0 4 2 5 。c ，在水中溶解度小，具有相当稳定的化学结构，很难通过 物理、化学或生物方法降解。 8 ，念b r ，6 。电b r ，念b r 岭融 b d e - 9 9 b d e 1 0 0 8 r b d e - 1 8 3 b r b r b d e 1 s 38 d e 1 5 4 长：b r ： 图1 - 2 主要八种p b d e s 同族体分子结构式 1 1 2p c b s 和p b d e s 的同族体性质 b r 本研究中涉及到的p c b s 和p b d e s 的同族体物理化学性质详见表1 1 、表1 2 袁1 1d l p c b 同族体物理化学性质 b d e - 1 0 0 2 , 2 ，4 ，4 ，6 5 6 4 71 0 04 x 1 0 。2 6 5 12 8 6 x 1 0 0 b d e 一1 5 3 2 , 2 ，4 ，4 ，5 ，5 6 4 3 61 6 28 7 x 1 0 47 1 3 2 0 9 x 1 0 击 b d e 一1 5 4 2 , 2 ，4 ，4 ，5 ，6 6 4 3 6 1 3 28 7 x 1 0 47 3 93 8 0 x 1 0 。6 b d e - 1 8 3 2 , 2 ，3 ，4 ，4 ，5 ，6 7 2 2 51 7 21 5 1 0 。3 7 1 44 6 8 x 1 0 7 b d e - 2 0 9a l l9 5 9 2 - 3 0 01 3 x 1 0 89 9 7 5 4 2 x 1 0 1 1 1 1 3p c b s 年i i p b d e s 的产量分布 全世界生产的多氯联苯的地区以及生产使用时间，使用量统计如表1 - 3 所示。 袁1 - 3 全世界生产p c b s 总量( 吨) 及分布【9 1 。垒鲨童l 一一一一 国塞 起始盟闻 壁些鲢间整量垡盐 m o n s a n t ou s a 1 9 3 01 9 7 7 6 4 1 2 6 4 g e n e v ai n du s a 1 9 7 11 9 7 3 4 5 4 k a n e g a f u c h i j a p a n 19 5 419 7 2 5 6 3 2 6 m i t s u b i s h i j a p a n 19 6 919 7 2 2 4 61 b a y e ra g w e s tg e r m a n y 19 3 0 19 8 315 9 0 6 2 p r o d e l e c f r a n c e19 3 019 8 4 13 4 6 5 4 s a c r o s s p a i n 1 9 5 51 9 8 4 2 9 0 1 2 m o n s a n t ou k 1 9 5 41 9 7 7 6 6 5 4 2 c a f f a r o i t a l y 1 9 5 81 9 8 3 3 1 0 9 2 c h e m k o c z e c h o s l o v a k i a 1 9 5 91 9 8 4 2 1 4 8 2 o r g s t e k l o u s s r ( r u s s i a ) 1 9 3 91 9 9 0 1 4 1 8 0 0 o r g s i n t e z u s s r i ：r u s s i a ) 19 7 219 9 3 3 2 0 0 0 x i a n c h i n a 1 9 6 01 9 7 9 8 0 0 0 出盐l 一。 1 2 三q 1 2 2 三! 三丝! 三! 商业用的p b d e s 主要为五溴联苯醚、八溴联苯醚和十溴联苯醚。2 0 0 9 年溴 科学环境论坛【1 伽( b s e f ) 评估十溴联苯醚是当前使用最广泛的p b d e 产品，约占 总p b d e 使用量的8 3 傣1 - 4 ) 。 表1 - 4 2 0 0 1 年世界各地区p b d e s 产品产量( 吨) 壹曼鱼整 一一一美国 欧洲亚洲 世界其它地区 r 趋。- 亡卜v i ：= 工：= = _ 二二：o _ = ：一= ：= = 十溴联苯醚2 4 5 0 0 7 6 0 02 3 0 0 010 5 0 。磊i 菊一 八溴联苯醚1 5 0 06 1 0 1 5 0 01 8 0 3 7 9 0 五溴联苯醚 7 1 0 01 5 01 5 0 1 0 0 7 5 0 0 一总计 3 3 1 0 08 3 6 0 2 4 6 5 01 3 3 0 6 7 4 4 0 - - _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 一l 1 2 国内外环境介质中p c b s 和p b d e 的研究现状 p c b s 可以通过各种方式进入到环境中，比如在变压器和电容器产品使用或 4 废弃物处理等过程中被释放。p b d e s 作为添加型阻燃剂，在电子产品的使用、 拆卸过程都会释放出p b d e s 。现在，p c b s 和p b d e s 已经普遍存在于大气、土 壤、沉积物和人体中。以下将重点介绍环境介质中p c b s 、p b d e s 的研究现状， 以及其在环境中的变化趋势。 1 2 1 大气环境中p c b s 和p b d e s 虽然p c b s 的蒸汽压都比较低，但是在适当的条件下可能会通过到大气中。 同时，相关文献表明p c b s 能够随着大气进行远距离迁移。w a n g 1 1 1 和l i t l 2 】的研 究表明低溴代的p b d e s 同族体和低氯代p c b s 具有长距离迁移的能力，同时研 究认为大气中高溴代联苯醚和高氯代联苯主要分布在大气颗粒相中，也具有长距 离迁移的潜能。当前大气中p b d e s 和p c b s 的研究热点问题主要集中在大气中 p o p s 在时间和空间上的分布，人体呼吸暴露研究，重要工业区和周边大气中 p o p s 的含量监测等。 1 2 1 1 世界部分地区大气环境中p c b s 和p b d e s 在大气中，p c b s 和p b d e s 的研究一般靠近工业区或城市，大多数研究认为 p c b s 和p b d e s 含量要远远高于农村和偏远地区，如h a m e r 等f 1 3 】在多伦多附近 的调查结果是城市中为1 3 5 0p g m 一，农村为1 3 5 - 2 7 0p g m - 3 。b u e h l e r t l 4 】在美国 芝加哥的调查结果也类似，城市中大气中p c b s 为1 0 0 0p g m 一，农村是1 0 0 - - 2 0 0 p g m 一。j a w a r d 等 1 5 】在对欧洲城市化、工业化和农业化程度不同的2 2 个国家的偏 远地区、农村地区和城市的空气质量调查显示：空气中p c b s ( 2 9 种同系物总和) 的浓度相差2 个数量级，从偏远地区的2 0p g m ，到城市中的1 7 0 0p g m - 3 0 p b d e s 的浓度最高是4 3n g 每个样品，最高浓度与最低浓度相差7 0 0 倍。b d e 4 7 和 b d e 9 9 占总p b d e s 的7 5 。 h i t e s 1 6 l 等研究芝加哥大气和沉降物中p c b s 的时间变化趋势。结果表明 p c b s 水平在大气中为1 4 + 0 1n g m 。，在沉降物中为7 1 + 0 9n g l ，对比研究区 密歇根湖东北岸的睡熊沙丘采样点( 大气中p c b s 为0 1 士0 0 8n g m ，沉降物中 p c b s 为1 1 土0 1n g l 1 ) ，发现芝加哥是p c b s 输移到五大湖的点源。长期( 大气 1 9 9 6 2 0 0 3 ，沉降物1 9 9 7 2 0 0 3 ) 观察研究发现p c b s 在大气中衰减一半所需时间 是7 7 土1 1 年，在沉降物中则为6 8 士3 1 年。这种递减趋势反应了芝加哥市在控制 消减p o p s 上做了积极有效的努力。 h i t e s 等【1 7 1 对北美五大湖地区空气中的p b d e s 进行了测定，发现其浓度为5 p g m 。( s u p e r i o r 湖附近) 到5 2p g m 。3 ( 芝加哥) ，并且发现8 0 的四溴化合物存在 于气相，而7 0 的六溴化合物存在于颗粒物中，表明此类化合物在颗粒物一气 相间的分配是一个十分重要的环境过程。s u 1 8 1 等人对北冰洋大气中p b d e s 进行 了多年监测，1 4 种p b d e s 的平均浓度为7 7 ( 0 4 4 7 ) p g m 一，b d e 一2 0 9 的平 均浓度为1 6 ( 0 0 9 1 9 8 ) p g m 一，b d e 2 8 - 3 3 、4 7 、9 9 、1 0 0 、1 5 3 、1 5 4 和 b d e 2 0 9 占1 5 种p b d e s 的9 0 。 为了评估p c b s 和p b d e s 在大尺度空间上的浓度差异，l i 1 9 】等研究北美大 气中的p c b s 和p b d e s ，设置4 0 个站点覆盖加拿大，美国，墨西哥，伯利兹城、 哥斯达黎加，形成夸7 2 个经纬度的监测网络，p c b s 和p b d e s 分别浓度在未 检出1 3 0n g 每个采样点和2 4n g 每个采样点。p c b s 的含量在城市、乡村、偏远 地区有较大的差异，而含五溴代联苯醚的电子垃圾露天焚烧提高了乡村和偏远采 样点p b d e s 水平。在加拿大靠近北极圈的采样点，低氯代的p c b s 含量高于热 带地区采样点，这可以解释为p o p s 的全球蒸馏效应。 p e r s o o n 2 0 等研究俄亥俄州克利夫兰市、伊利诺斯州芝加哥大气中p c b s 的 空间分布。结果表明，1 5 1 p c b s 浓度在两城市见有显著的差异性，i s i p c b s 的 水平在克利夫兰市为1 7 3 + 1 1 6n g m 一，在芝加哥为1 1 3 士0 5 8n g m 。p c b s 同 族体的平均组成近似于亚老哥尔公司产的p c b s 产品，克利夫兰市大气中p c b s 组成近似于a r o c l o r12 4 2 ，芝加哥大气中p c b s 组成近似于a r o c l o r l2 4 2 和12 5 4 的混合物。分析其同系物组成的不同，发现在芝加哥大气中d l p c b s 有富集的 趋势。在两地大气中的p c b s 浓度变异较大，采样点之间没有显著性的自相关。 c h o i 2 1 】等利用被动式采样技术研究韩国南部钢铁企业与居民区、农村大气中 的d l p c b s 和p b d e s 的水平，e d l p c b s ( 6 1 - 6 1 8 p g m 。3 平均值为2 6 2p g m 。) 和9 p b d e s ( 9 o 6 1 6p g i t i 。平均值为2 5 2 ) 。研究认为钢铁企业区域中1 2 p c b s 和9 p b d e s 浓度高于邻近区域。说明钢铁企业是这些污染物的一个主要来源。 根据大气弥散模型，主风向对p c b s 和p b d e s 污染的空间分布起了主要作用。 m a n d a l a k i s 等【2 2 】测定了希腊两城区( 雅典和h e r a k l i o n ) 大气中p b d e s 的浓度， 并研究了其气粒分配和粒径分布情况。在雅典市中心大气中p b d e s 的浓度范围 为2 1 3 0p g m - 3 ，且主要分布于颗粒相中( 7 1 7 6 ) ；在h e r a k l i o n 郊区其浓度范 围为4 4 4p g m 一，但是主要分布于气相中( 6 9 - 9 2 ) 。在两个地区，p b d e s 都 明显富集于小粒径中。在所有样品中，超过4 6 的y , p b d e s 存在于粒径 0 5 7m m 的颗粒上。由此研究推测颗粒相中的p b d e s 在大气中能够长时间的停留，而且 它们能够到达人体呼吸系统深部。 c e t i n 和o d a b a s i t 2 3 】测定了土耳其伊兹密尔城区、工业区和郊区大气中的 p b d e s 的含量，并分析了p b d e s 的气粒分配状况。夏季，p b d e s 的总含量从1 1 p g m 3 ( 城区) 到1 4 9p g m 。( 工业区) ；冬季，其总含量范围从6p g m 3 ( 郊区) 到8 1p g m 。3 ( 工业区) 。在所有采样点中，b d e 2 0 9 是主要同族体，其次是b d e 9 9 和b d e 4 7 。p b d e s 同族体的组成比例说明大气样品中p b d e s 主要来自商品五 溴联苯醚和十溴联苯醚。气粒分配模型模拟结果显示仅b d e 2 8 的实际气粒分配 比能与模型估算值匹配较好。作者认为这与较高溴代( b d e 9 9 、1 0 0 、1 5 4 、1 5 3 、 2 0 9 ) 具有较高的辛醇空气分配系数有关，因为这些同族体释放到大气气相中 后需要几个月的时间才能与大气颗粒相达到分配平衡。此外，研究还认为 b d e 2 0 9 不仅能随大气颗粒，而且在气相中就能直接进行远距离的迁移。 伊朗学者h a z r a t i t 2 4 1 研究了私家车内空气中p b d e s 的释放和暴露情况，结果 表明车f 为e p b d e 的浓度在0 0 1 - 8 2n g m ，在车内呆8 小时，将暴露吸入5 4n g p b d e 。 1 2 1 2 我国大气环境中p c b s 和p b d e s 研究现状 在我国，李琛等【2 5 2 0 0 8 年1 1 月2 0 0 9 年6 月以气象学分4 个季度测定了上海地 区居民家庭室内外灰尘中p c b s 的浓度。研究表明，春季和冬季室内灰尘中p c b s 平均含量高于夏季和秋季，而室外灰尘中p c b s 含量表现相反特征。单个室内样 品e p c b s 浓度范围为1 0 x 1 0 3 1 9 7 x 1 0 6p g g ，室外为n d 1 9 6 x 1 0 6p g g 。此外， 研究得出，上海地区儿童和成人通过摄入灰尘人均p c b s 的日暴露量分别为 2 6 6 x 1 0 2 1 0 8 x 1 0 4 p g 和1 3 3 x 1 0 2 5 3 9 x 1 0 3p g 。王晓宁等【2 6 】对南京城市气溶胶中 的多氯联苯进行分析，发现粗、细粒子中具有类二嗯英毒性的共面型p c b s 含量 存在显著差别，其中粒径在2 5 1 x m 以下的细粒子在冬夏两季对毒性当量t e q s 的平 均贡献率超过9 5 。 刘耕耘等【2 7 】研究北京市大气总沉降样品中的p c b s