（环境科学专业论文）杭州市室内醛酮浓度水平及污染源解析.pdf

论文作者签名：鱼缝 指导教师签名： 论文评阅人1 ： 评阅人2 ： 评阅人3 ： 评阅人4 ： 评阅人5 ： y 埝 扒v p i 川1 川1 t t t t 川v r l 川f r 洲 y 1713 8 8 0 答辩委员会主席： 翁缝堑塾援浙江太堂理堂医 委员l ： 迕宣丝数援浙江太堂堡堂医 委员2 ： 奎住数援塑江太堂胚撞当资遮堂院 委员3 ： 隧塞鋈麴援浙江太堂巫撞皇姿透堂陵 委员4 ： 苤型虫熬攫逝江太堂巫缝墨资近堂院 委员5 ： a u t h o r ss i g n a t u r e ： s u p e r v i s o r ss i g n a t u r e ： e x t e r n a lr e v i e w e r s ： e x a m i n i n gc o m m i t t e ec h a i r p e r s o n ： 翌竖星堕gh 坠垦丝i 娶q 鱼墨墨q ! 圣b 自i 垦n g 堕旦i y 金墨煎y e x a m i n i n gc o m m i t t e em e m b e r s ： x 坠堑塑i 坠g 里塑鱼墨墨q 兰h 自i 堑g 堕n i 塑竖i 垃 l i ) & 堡i里! q 叁；墨墨q 圣h 自i 垦塾g 型堕i y 曼墨鲢y g b 曼n 旦垒q ! i 垦旦g ! q 量；墨墨q 圣h 自i 垦堕g 型堕i y 曼墨遮y 圣h 坠坠i 圣h q 堡g里! q 鱼墨墨q 圣塾自i 垦n g 型堕i y 星! 墨i 鲤 d a t e o f0 r a ld e f e n c e ：j u n e9 t h2 01o - 浙江大学研究生学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。 除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成 果，也不包含为获得逝鎏盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一 同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：镐钮锅 签字日期：功加 年乡月罗同 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 逝婆盘堂 有权保留并向国家有关部门或机构送交本 论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权逝姿盘堂可以将学位论文的 全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段 保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：镐龟禹导师签名： 签字日期： b f 口年6 月7日签字日期： 日呻蝴 b 一 致谢 致谢 五年的直博历程令我终生难忘，感恩的情怀难以言表。 衷心感谢我的导师一一朱利中教授! 本论文从论文选题、研究方案拟定、 实验开展、文章润色，毕业论文撰写等每个过程都凝结着朱老师的心血，在此 向朱老师表示诚挚的感谢! 在直博的五年里，朱老师不仅授我学业，更教我做 人，虽只历时五载，却给以终生受益无穷之道。恩师以敏锐深邃的科学思维、 严谨求实的治学态度、博而精专的学术方法和创新求是的学术精神，使我受益 终身；以乐观向上的生活态度、无微不至的人文关怀、言传身教的民主作风和 诲人不倦的崇高师德让我体会到人格的魅力! 感谢杨坤副教授，杨老师对我攻博期间科研上给予的帮助和建议，对论文 的精心审阅与修改、让我受益匪浅，在此表示最真挚的感谢! 感谢陈曙光老师 在采样过程中提供的指导和帮助；感谢周文军副教授对论文的斧正；感谢陈宝 梁教授、林道辉教授、程海燕老师等给予的科研上的帮助! 感谢实验室同门的王静、陈建新、朱润良、马建锋、葛飞、阮秀秀、李济 吾、孙洪良、周溶冰、杨振亚、张明、余海粟、孔庆霞、朱丽芳、徐立恒、宋 赛赛、徐远远、吕黎、张栋、孙璐、吕金泽、何士冲、钟宇驰、屈芳、李峰、 李梅、陈坤洋、王玮、吴振华、金海微等在学习和生活中对我的关心和帮助。 感谢父母的养育之恩和二十多年的培养之情! 感谢国家自然科学基金重大国际合作研究项目( 2 0 6 2 l1 4 0 0 0 3 ) 、国家8 6 3 计 划( 2 0 0 7 a a 0 6 1 4 0 2 、2 0 0 7 a a 0 6 1 4 0 3 ) 和浙江省科技计划项目( 2 0 0 5 c 2 3 0 5 5 ) 对本 论文的资助。 感谢每一位关心和帮助我的亲人和朋友! 翁觅离 2 0 1 0 年6 月于西溪 摘要 摘要 醛酮( c a r b o n y lc o m p o u n d s ，c c s ) 是人们广泛关注的室内空气有机污染物，通 常来自家具、装修材料、烹调油烟和香烟烟雾等。准确把握醛酮在室内空气中 的污染现状、源排放特征可为有效控制污染、保障人体健康提供科学依据。本 文研究了杭州市公共场所、居民住宅室内空气中醛酮的浓度水平，初步分析了 醛酮的主要污染源，定量评价了人体暴露量和健康风险，探讨了厨房烹调油烟、 香烟烟雾等典型醛酮污染源的排放特征，试图为我国室内空气醛酮污染防治提 供基础数据。论文主要取得了以下成果： ( 1 ) 阐明了典型公共场所室内醛酮的污染特征。家具城、商场、超市、影院， 火车站和长途汽车站等公共场所内空气中醛酮的总浓度为2 8 9 。3 0 1 1g g m 3 ，除 甲醛、乙醛、丙酮外，环己酮为室内重要的醛酮污染物之一；分析了公共场所 室内的醛酮对人体产生的健康风险。 ( 2 ) 揭示了居民室内空气中醛酮的污染特征和时空变化规律。在卧室、厨房 和客厅中，夏季卧室醛酮浓度最高达2 2 6 3r | l g m 3 ，冬季客厅总醛酮最低为6 1 0 g g m 3 。探明了温度、装修时间等对醛酮浓度的影响。在冬季温度较低时，醛酮 浓度较低，丙酮是主要醛酮化合物；在夏季温度较高时，室内醛酮污染较严重， 甲醛是首要醛酮化合物。通过多元回归分析，发现夏季居民室内醛酮浓度和装 修年代呈负相关，即监测时间离装修结束时间越长，浓度越低，且相关度较高。 在统计的居民住宅中，装修结束2 年后，夏季居民住宅甲醛达标率 7 0 ；冬季 达标率 9 5 。 ( 3 ) 探明了我国厨房油烟、香烟烟雾、装修材料等典型污染源醛酮的污染特 征及成分谱图。厨房油烟醛酮生成量与烹调的食物、油品和烹调方式有关，丁 烯醛为厨房油烟中浓度最高的醛酮污染物；乙醛为香烟烟雾的主要污染物，且 香烟旁路烟雾中醛酮生成量占总生成量的9 5 以上；定量解析了装修材料醛酮 的释放特征，发现单位面积的白胶醛酮生成量较高，其中甲醛为主要的醛酮污 染物。 关键词：室内空气；醛酮；源解析；健康风险 a b s t r a c t a b s t r a c t c a r b o n y lc o m p o u n d sa r eu b i q u i t o u si n i n d o o ra i r ，w h i c ha r em a i n l yf r o m f u r n i t u r e ，d e c o r a t i n gm a t e r i a l s ，c o o k i n gf u m e s ，e n v i r o n m e n t a lt o b a c c os m o k e ，a n ds o o n t h eu n d e r s t a n d i n go ft h ec o n c e n t r a t i o na n dd i s t r i b u t i o no fc a r b o n y l si n e n v i r o n m e n ti se s s e n t i a lf o rt h ea s s e s s m e n to fh e a l t hr i s k sa n dt h er e m o v a lo fi n d o o r c a r b o n y lp o l l u t a n t s i nt h i ss t u d y ，p o l l u t i o nl e v e l ，p o s s i b l es o u r c e sa n dh e a l t hr i s k so f c a r b o n y l si np u b l i c p l a c e s a n dr e s i d e n c e si n h a n g z h o uw e r ei n v e s t i g a t e d t h e c h a r a c t e r i s t i c so fc a r b o n y l si nd i s c h a r g e sw e r ee x a m i n e df o rt h ed o m i n a n tc a r b o n y l s o u r c e si nd e t a i l ，s u c ha sc o o k i n gf u m e s ，e n v i r o n m e n t a lt o b a c c os m o k e ，a n ds oo n t h em a i nc o n c l u s i o n so ft h i sw o r ki n c l u d e ： ( 1 ) t h ep o ll u t i o nl e v e l sa n dt h ep a u e r n sf o rc a r b o n y lc o m p o u n d si ni n d o o ra i r o ft y p i c a lp u b l i cp l a c e sw e r ei n v e s t i g a t e d i ni n d o o ra i ro ft h ep u b l i cp l a c e s ( i n c l u d i n gs h o p p i n gc e n t e r s ，s u p e r m a r k e t s ，f u r n i t u r es t o r e ，i n t e r - c i t yb u ss t a t i o n s ， r a i l w a ys t a t i o n sa n dc i n e m a s ) ，t h et o t a lc o n c e n t r a t i o no fc a r b o n y l sw e r e2 8 9 - 3 0 1 1 p g m 3f o rt o t a lc a r b o n y l s c y c l o h e x a n o n ew a sf o u n dt ob eo n eo ft h em o s ta b u n d a n t c a r b o n y l si ni n d o o ra i r ；t h ep r e l i m i n a r ye s t i m a t e o ft h eh e a l t hr i s kf o rs t a f f s ， c u s t o m e r sa n dp a s s e n g e r si np u b l i cp l a c e sw a sm a d e ( 2 ) c o n c e n t r a t i o n so fc a r b o n y lc o m p o u n d si nr e s i d e n t i a li n d o o ra i ri nh a n g z h o u w e r ed e t e r m i n e d a m o n gt h eb e d r o o m ，k i t c h e na n dl i v i n gr o o m ，b e d r o o mp r e s e n t e d t h eh i g h e s tc a r b o n y ll e v e l si ns u m m e r w h il et h ec a r b o n y lc o n c e n t r a t i o n si nt h e l i v i n gr o o mw e r et h el o w e s ti nw i n t e r t h ef a c t o r s ，s u c ha st e m p e r a t u r e ，t h ea g eo f d e c o r a t i o na n df u m i t u r e ，w h i c ha f f e c tt h ei n d o o rc a r b o n y lc o n c e n t r a t i o n sw e r e d i s c u s s e d t h er e s u l t ss h o w e dt h a t p o l l u t i o n l e v e l sf o ri n d o o rc a r b o n y l sw e r e c o r r e l a t e dw i t ht e m p e r a t u r e a tr e l a t i v e l yl o wt e m p e r a t u r e s ，f o r m a l d e h y d ew a st h e m o s ta b u n d a n tc a r b o n y l s ；w h i l ea tr e l a t i v e l yh i g ht e m p e r a t u r e s ( s u c ha si ns u m m e r ) ， a c e t o n ew a st h ep r e d o m i n a n tc a r b o n y l s i nt h ei n v e s t i g a t e dr e s i d e n c e s ，m o r et h a n 7 0 o ft h er e s i d e n c e sw i t h2y e a r so ro l d e ra g e so ff u r n i t u r ea n dd e c o r a t i o n ， p r e s e n t e dt h ef o r m a l d e h y d ec o n c e n t r a t i o n si n i n d o o ra i ri ns u m m e rw h i c hw e r e b e l o wt h en a t i o n ls t a n d a r dl e v e l w h i l ei nw i n t e r ，t h ep e r c e n t a g er a t i ow a sa b o v e 9 5 ( 3 ) t h ep o l l u t i o np a t t e r n so fc a r b o n y l si nt h ed i s c h a r g e so fc o o k i n gf u m e s ， t o b a c c os m o k ea n dd e c o r a t i n gm a t e r i a l sw e r es t u d i e d t h ec a r b o n y ly i e l d so f i i i c o o k i n gf h m e sw e r er e l a t e dw i t hf o o d ，o i la n dc o o k i n gm e t h o d c r o t o n a l d e h y d e w a s t h em o s ta b u n d a n tc a r b o n y l si nt h ec o o k i n gf u m e s c a r b o n y ly i e l d so f t h es i d e s t r e a m s m o k ea c c o u n t e df o rm o r et h a n9 5 o ft h et o t a lc a r b o n y ly i e l d so ft h et o b a c c o s m o k e a c e t a l d e h y d e w a sf o u n dt ob et h em o s t a b u n d a n tc a r b o n y l si nt h e m a i n s 仃e 锄a n ds i d e s t r e a ms m o k e a m o n gt h es e l e c t e dd e c o r a t i n gm a t e r i a l s ，g l u e t e n d st oe m i tm o r ec a r b o n y lc o m p o u n d s k e y w o r d s ：i n d o o ra i r ；c a r b o n y l s ；s o u r c ea p p o r t i o n m e n t ；h e a l t h r i s k s i v e j 次 目次 致j 射i 摘要i i l 室内空气醛酮污染研究进展l 1 1 研究背景l 1 2 监测技术l 1 2 1 分光光度法2 1 2 2 气相色谱法2 1 2 3 液相色谱法3 1 2 4 其他方法一4 1 3 污染现状一4 1 3 1 公共场所4 1 3 2 居民住宅7 1 4 污染源解析1 0 1 4 1 污染特点10 1 4 2 污染源解析方法1 1 1 4 3 污染源解析1 1 1 5 健康风险评价1 4 1 5 1 健康风险1 4 1 5 2 环境标准1 4 1 6 小结15 1 6 1 存在问题15 1 6 2 研究内容1 6 1 6 3 技术路线1 7 2 公共场所室内空气醛酮污染1 8 2 1 实验部分l8 2 1 1 仪器与试剂1 8 2 1 2 样品采集1 9 v i j 次 2 1 3 样品前处理及分析2 0 2 】4 质量控制21 2 2 结果与讨论2 1 2 2 1 杭州市典型公共场所醛酮浓度水平2 1 2 2 2 醛酮室内外浓度比值( i 0 ) 及污染源解析3 0 2 2 3 健康风险评价3 2 2 3 小结3 5 3 居民室内空气醛酮污染。3 7 3 1 实验部分3 7 3 1 1 仪器与试剂3 7 3 1 2 样品采集3 7 3 1 3 样品前处理及分析3 7 3 1 4 质量控制3 8 3 2 结果与讨论3 8 3 2 1 浓度水平3 8 3 2 2 醛酮污染及特征4 4 3 2 3 健康风险评价4 7 3 3 小结4 8 4 室内醛酮污染源解析5 0 4 1 实验部分5 0 4 1 1 仪器与试剂5 0 4 1 2 样品采集5 0 4 1 3 样品前处理及分析5 1 4 1 4 质量控制5 1 4 2 结果与讨论5 l 4 2 1 香烟烟雾5 1 4 2 2 装修材料5 5 4 2 3 厨房油烟5 6 4 2 4 室内典型醛酮污染源的成分谱图比较6 2 4 3 小结6 4 v i h 次 5 结论与创新点6 6 5 1 结论6 6 5 1 1 公共场所室内空气醛酮污染6 6 5 1 2 居民室内空气醛酮污染6 6 5 1 3 室内醛酮污染源解析6 7 5 2 主要创新点6 7 参考文献6 9 发表论文8 8 v i i l 审内窄气醛酮污染研究进展 1 室内空气醛酮污染研究进展 1 1 研究背景 随着病态建筑综合症( s i c kb u i l d i n gs y n d r o m e ，s b s ) f - 题的日益严重和“以人 为本”的理念深入人心，室内空气污染已经成为国内外环境研究者重点关注的问 题之一【1 。5 1 。从人体呼吸暴露的角度考虑，可以将人生活的环境分为室内环境、 室外大气环境、交通工具微环境三个最重要的类别。美国环保署对人群行为活 动调查数据显示，人群活动在上述三大生活环境所占比例分别约为8 5 、7 和 8 t6 1 。因此，室内空气质量的好坏直接影响人们的健康和生活。 室内空气污染日益引起广泛关注，我国第一部室内空气质量标准已于 2 0 0 3 年3 月1 日正式实施；2 0 0 4 年3 月1 5 日，上海市住宅装饰装修验收标 准正式实施，明确规定室内空气中的甲醛、苯、v o c 等1 9 项有害气体的最 高限量；2 0 0 4 年6 月5 日，第3 3 个世界环境日，中国室内装饰协会室内环境监 测工作委员会于北京人民大会堂正式宣布成立。据世界卫生组织统计【8 】，世界 的一半人1 ：3 面临室内空气污染，主要原因是炊事和取暖所用固体燃料的燃烧， 全球范围有3 6 下呼吸道感染和2 2 慢性阻塞性肺部疾病是这种污染造成的， 室内空气污染已经成为与高血压、胆固醇过高症及肥胖症并列的威胁人类生命 与健康的“十大杀手”之一。 醛酮、苯系物、氨气、氡气、总挥发性有机物为我国当前室内空气污染的 主要污染物，室内空气质量标准对这些物质作出了明确的规定1 7 】。然而，作 为当前主要室内空气污染物之一的醛酮化合物，尽管我国已经针对甲醛制定了 一些监测标准1 9 _ 1 2 1 ，但是上述标准均只能进行甲醛浓度测定，而事实上，室内醛 酮类物质往往是由一系列羰基化合物组成。最近刚颁布了车内挥发性有机物 和醛酮类物质采样测定方法( 1 3 j ，可以同时监测室内多种醛酮类物质。但是， 总的来说，目前国内室内空气醛酮污染研究还未完善。 1 2 监测技术 甲醛是各种醛酮中最常见的污染物，最初的醛酮研究是从甲醛开始的。之 后，随着研究深入的同时，监测甲醛和其他醛酮的方法相继问世。室内环境空 气中甲醛的浓度监测最早可以追溯到十九世纪八十年代1 1 4 】，目前的甲醛监测方 浙江人学博士学位论文 法按照分析所采用的仪器种类，可以简单分为分光光度法气相色谱法、液相 色谱法和其他方法四大类： 1 2 1 分光光度法 1 2 1 1 酚试剂分光光度法1 9 1 该方法的原理是空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高 铁离子氧化形成蓝绿色化合物，其色泽深浅与甲醛含量成正比。通过在6 3 0 n m 测定吸光度，比色定量。如果采用5m l 样品溶液，本法测定范围为0 1 1 5 鹇； 采样体积为1 0l 时，可测浓度范围0 0 1 0 1 5m g m 3 。本法灵敏度为2 8 吸光 度，检出下限为o 0 5 6t a g 。该方法的不足之处在于当酚超过2 0 嵋或醛超过2 嵋 时会干扰测量结果。 1 2 1 2a h m t 分光光度法1 1 0 1 该方法的原理是空气中甲醛与4 氨基3 联氨5 巯基1 ，2 ，4 三氮杂茂在碱 性条件下缩合，然后经高碘酸钾氧化成6 巯基5 三氮杂茂 4 ，3 - b 】- s 四氮杂苯紫 红色化合物，其色泽深浅与甲醛含量成正比，通过比色定量。 1 2 1 3 乙酰一丙酮分光光度法1 该方法的原理是甲醛气体经水吸收后，在p h 值6 的乙酸一乙酸铵缓冲溶液 中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，其色泽 深浅与甲醛含量成正比。在波长4 1 3n m 处测定吸光度，比色定量。该方法适用 于环境空气或室内空气中甲醛的测定，不足之处在于当甲醛浓度为2 0r , g l on 儿 时，共存苯酚含量超过8m g 和乙醛超过1 0m g p j , 上，对监测结果具有明显干扰。 分光光度法是目前国内较为广泛采用的方法，我国目前的环境空气中甲醛 国家标准方法都是基于分光光度法建立的，甲醛快速测定仪也是基于该技术原 理开发的。但是，该类方法的主要不足之处在于空气中其它醛酮浓度较高时会 对监测结果有一定的影响，而且该方法只能监测甲醛的浓度。该类方法的优点 是简单、快捷。各分光光度法的优缺点如表1 1 所示。 1 2 2 气相色谱法 气相色谱法【1 2 测定醛酮的原理是空气中醛酮在酸性条件下吸附在涂有2 ，4 一 二硝基苯肼( 2 ，4 - d n p h ) 6 2 0 1 担体上，生成稳定的腙类；用二硫化碳洗脱后， 经o v 色谱柱分离，用氢焰离子化检测器测定，以保留时间定性，峰高定量。 l 室内空气醛酮污染研究进展 表1 1 室内空气中甲醛检测的三种分光光度法的要点 t a b l e1 1t h ep o i n t sf o rt h r e em e t h o d so fi n d o o rf o r m a l d e h y d ed e t e r m i n a t i o n 拴出下限n o 2p g m l ( 洗脱液进样量为5v l ) 。若以0 2l m i n 流量，采气2 0l 时，检出下限浓度n o 0 1m g m 3 ；其测定范围n 0 0 2 lm g m 3 。该方法的优点 在于可以同时监测空气中多种醛酮类化合物浓度。 1 2 3 液相色谱法 液相色谱法”5 1 测定醛酮的技术原理是采用涂渍d n p h 硅胶的填充柱作为采 样管，空气中的醛酮组分在强酸条件下与涂渍于硅胶上的d n p h 反应，生成稳 定有颜色的腙类衍生物，保留在采样管中。通过将腙类衍生物萃取，并采用液 相色谱进行分析，结合与标准物质进行对照，可得到室内空气中多种醛酮的浓 度。利用该方法可以同时分析甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、丁 酮，丁醛、甲基丙烯醛、苯甲醛，戌醛、甲基苯甲醛、环己酮、己醛等多种醛 酮化合物。该方法也是美国环保署( e p a ) 重点推荐的室内空气中醛酮化合物 监测方法。该方法存在丙酮和丙烯醛衍生物峰分离度不高的难题，即丙酮和丙 烯醛共存环境下这两种污染物监测的准确度尚可进一步提高。我国2 0 0 8 年实施 的环境行业标准车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法) ) h j t4 0 0 2 0 0 7 中对醛酮监测也基于该方法，但是该行业标准中，丙酮和丙烯醛衍生物的峰完 全重叠，无法同时定量监测出丙酮和丙烯醛的含量。因此，实现丙酮和丙烯醛 的高效分离，则能显著提升该方法的应用范围。 浙江大学博七学位论义 1 2 4 其他方法 ( 1 ) g c m s 法f 1 6 j 近年来，研究者尝试采用色谱与质谱联用的方法来分析空气中多种醛酮。 例如气相色谱与质谱( g c m s ) 法，该类技术的优点在于不仅能分析空气中多 种醛酮，也能分析其它有机物。 ( 2 ) u h p l c m s 法f 1 7 1 m i l l e r 等人【1 7 1 采用超高效液相色谱( u h p l c ) 和质谱联用分析香烟烟雾中8 种醛酮化合物，取得了较好的分离效果。 1 3 污染现状 2 0 世纪9 0 年代以来，随着病态建筑综合症等污染事件的日益严重，国内外 研究人员在室外环境空气特别是光化学烟雾领域醛酮污染的研究基础上，逐渐 开展了室内空气中醛酮化合物污染现状及影响因素的研究，这些研究按照室内 环境特点可分为公共场所和居民住宅两大类。 1 3 1 公共场所 由于公共场所的室内醛酮污染是病态建筑综合症问题的重要来源之一，目 前这方面的研究包括办公室等办公场所和车站，超市，商场。学校、医院和图 书馆等其它公共场所。而车内醛酮污染是近年来研究室内等微环境醛酮污染的 一个新方向，从广义上也可以算是属于公共场所的范畴。 ( 1 ) 办公室 办公室等办公场所室内的醛酮污染引起了学者的关注。s u b r a m a n i a n 等t 1 8 】 采用d n p h h p l c 方法监测了美国中西部地区大面积办公场所室内空气中小分 子醛酮浓度。结果表明，该地区的甲醛浓度低于居住环境的标准浓度。该课题 组还于1 9 9 6 年1 1 月至1 9 9 8 年l o 月在美国中西部公共办公场所开展了公共场所的 甲醛和其他气态污染物的混合污染情况调查，并研究了柠檬油精这一美国典型 污染物与工作人员健康之间的关系1 9 】。o n g w a n d e e 等 2 0 1 研究了泰国曼谷1 2 间办 公室内甲醛和乙醛的污染情况，发现甲醛和乙醛办公室内浓度分别为3 5 5 和1 7 1 州m 3 ，而办公室外的浓度则分别为1 0 1 和7 9 ) 上g m 3 。室内甲醛和乙醛的平均浓 度分别为1 5 3 和5 8i - t g m 3 。室内外甲醛的浓度比值为3 5 ，而乙醛则达5 7 ，该结 果显示出室内源是醛酮污染的主要来源。s a l o n e n 等2 1 1 研究了芬兰办公建筑室内 l 室内窄气醛酮污染研究进展 甲醛等气态污染物的浓度水平，分析了2 0 0 1 2 0 0 6 年间2 3 个办公室内的甲醛浓 度，发现甲醛、壬醛等为室内主要的气态污染物。b r i c k u s 等 2 2 1 研究了巴西港口 办公室内外醛酮污染浓度。对同一幢建筑内的四间办公室气态污染物监测，结 果表明甲醛和乙醛室内浓度高于室外水平，可能是受到乙醇等燃料燃烧的影响。 办公室内的醛酮污染与室内的一些因素有关。p o s n i a k 等 2 3 1 研究了华沙办公 室内甲醛等气态污染物的浓度水平，分析了办公室内空调等因素对室内病态建 筑综合症的影响。h u t t e r 等【2 4 1 研究了温度和湿度对甲醛等气态污染物的影响。 k h o d e r 【2 5 1 研究了抽烟对室内甲醛等气态污染物的影响，当办公室内有人吸烟时， 平均浓度比无人吸烟时高。当无抽烟行为时，新装修办公室浓度最高，而监测 时间离装修结束时间较长的则浓度最低。公共场所中的焚香、蚊香、香烟烟雾 等人类活动也会造成醛酮污染【1 9 ，2 6 。29 1 。 办公场所工作人员的健康受室内空气的醛酮污染影响。g l a s 等3 0 研究了瑞 典办公室内空气污染与病态综合症的关系。结合八间办公室的室内空气质量研 究，发现乙醛、氨气等气态污染物对于病态建筑综合症具有明显的影响。 n a k a z a w a 等t 3 1 1 研究了日本办公室内病态建筑综合症的案例，通过对一位3 6 岁的 女性工作人员搬进新装修的办公室后出现呕吐、头痛等症状及其治疗等追踪研 究，结果表明工作场所室内污染对于病态建筑综合症具有明显的影响。m u i 等 1 3 2 - 3 6 , , 系统研究了香港空调办公场所内的醛酮等污染物的浓度水平，评价了室内 空气质量，并分析了人体健康暴露风险。通过对带有空调的办公室内甲醛浓度 水平和对人体的暴露风险分析，结果表明温度每升高l 度，甲醛的暴露风险就增 加2 。通风系统对室内空气质量的影响研究结果表明，通风系统的能量与室内 甲醛暴露风险成负相关，每减少1h 的甲醛暴露量需要消耗能量2 8 0m j ( m 2 y r ) 。 结合贝斯定理分析室内甲醛暴露风险，t a q 策略对减少空调办公室内污染的影 响研究结果表明，采用i a q 的相关策略，可以使室内甲醛暴露风险从0 4 5 天下降 到o 2 2 天。 ( 2 ) 其它公共场所 k u o f f 3 7 1 研究了台湾某五星级国际宾馆的室内空 内空气质量达不到相应的要求，主要问题在于室内外 h 。) 和室内甲醛浓度偏高。分析表明，室内高浓度甲 用的清洁剂和洗涤剂的挥发。r i g h i 等1 3 8 研究了意大利 浙江大学博士学位论文 酮等气态污染物的污染情况，探讨了在图书馆等多种室内环境下工作的人群与 病态建筑综合症发病率的关联因素，并提出了相应的建议。t a k i g a w a 等 3 9 j 探讨 了日本医院内空气中醛酮等气态污染物的浓度水平，在监测的所有房间中甲醛 都没有超过标准1 0 0g g m 3 。研究了室内病态建筑综合症和室内环境、员工及工 作的影响，多元统计分析表明，为了保障员工的健康，必须降低室内污染物的 浓度、缩短工作时间并禁止吸烟。w i l l i a m s 等f 4 0 】在1 9 9 1 年到1 9 9 2 年问在伦敦西 部i 昀e a l i n g 和伦敦北部的w o o dg r e e n 的商场等公共场所分别设2 6 个采样点。在 e a l i n g 霞j 场等公共场所检出了甲醛、乙醛、己醛、丁烯醛，在w o o dg r e e n 的商场 等公共场所检出了甲醛、乙醛、己醛。同时发现醛酮污染下午比上午严重。林 启琪课题组 4 l j 研究了台湾4 家主要夜市的醛酮等气态污染物浓度水平。采用固定 式和移动式分析夜市空气中甲醛非营业时间和营业时间内平均浓度，结果显示 出人群活动对室内醛酮浓度具有明显的影响。b a e z 等 4 2j 在墨西哥三个博物馆等 公共场所的室内、外分别采样，发现在室外，丙酮的浓度最高为1 2 6 0 - t g m 3 ， 其次是甲醛和乙醛分别为4 。3 2 和6 2 8l a g m 3 ；而在室内，甲醛和丙酮的浓度比较 高，为】1 9 7 和1 7 8 9i t g m 3 ，其次是乙醛，5 - 4 7p 咖3 。在吸烟时，甲醛和乙醛 的平均浓度最高。丙醛和丁醛的浓度在室内和室外没有什么差异。室内外浓度 最高的时间段在1 0 ：0 0 1 5 ：0 0 之间。k o t z i a s 等 4 3 j 研究了欧洲学校等孩子们经常出 入的公共场所室内空气污染，监测了1 1 个欧洲城市的小分子醛酮等气态污染物 浓度，共包括1 8 2 个办公楼、学校等环境( 办公室、教室、等候室等) 近1 0 0 0 个 采样点。结果表明室内环境醛酮浓度要高于室外环境，相应的暴露风险也是室 内比室外要高。部分的居民住宅室内醛酮浓度要比办公场所和学校、公园都要 高。s a w a n t 等m 1 研究了加利福尼亚m i r a l o m a 教室的醛酮污染情况，总浓度的平 均值为5 0 8 6 2 9 , g m 3 。公共场所室内空气中醛酮和其他污染物同时监测进行健 康风险评价的研究也受到了一定的关注【4 5 。4 1 。 另外，交通工具内的醛酮污染也不可忽视。j o 等【7 5 1 研究了轿车和公共汽车 等不同类型汽车分别在夏天和冬天的车内醛酮污染情况。结果表明，车辆种类 和车内乙醛浓度关系不大，而季节不同则显著影响车内乙醛浓度。甲醛与乙醛 的平均浓度在长途车和公共汽车的比值都相似。该结果显示，车内环境是韩国 社区作为一个甲醛和乙醛较高暴露风险的微环境，车内醛酮污染值得高度重视。 s a b i n 等【7 6 3 研究了学校公共汽车醛酮污染对孩子健康风险的影响，比较柴油车和 1 审内窄气醛酮污染研究进展 压缩天然气车对醛酮污染的影响。结果显示在柴油车内浓度显著高于压缩天然 气公交车，当车门完全关闭时，车内甲醛等污染物浓度会略高。庞小兵等【7 7 1 开 展了在北京地区汽车醛酮污染方面的研究，调查的2 9 辆交通工具包括公交车、 出租车和地铁。结果表明出租车( 夏利) 和公交车( 黄河) 采用汽油作为燃料， 使用年限较长时车内醛酮浓度较高，分别可达1 7 8 1 8 8g g m 3 ，而地铁采用电力 作为能源，污染明显较低，车内醛酮浓度为9 2 9 9g g m 3 。车外的醛酮浓度基本 类似，一般在8 0 11 0g g m 3 ，结果表明，地铁车内的醛酮浓度基本和背景值相近， 可认为地铁车内的醛酮污染主要来自于车内材料的挥发、光化学反应和室外醛 酮的扩散。暴露风险评价结果显示，出租车内的致癌风险最高。 综上所述，目前公共场所的国内外研究主要侧重于办公环境下的室内甲醛、 乙醛等醛酮污染研究，并初步探讨了醛酮化合物的人体暴露量；对于商场、电 影院、超市等休闲娱乐场所醛酮污染方面的研究较少。而事实上，人们在体闲 娱乐方面所花费的时间也不容忽视，特别是以休闲为特色的部分城市，系统地 开展各类休闲娱乐场所的室内空气污染特征研究，并进行健康风险评价对于系 统评价室内环境和提升室内人员的生活质量至关重要。 1 3 2 居民住宅 居民住宅室内醛酮污染的研究主要兴起于上个世纪的九十年代初。z h a n g 等1 7 8 研究了美国新泽西州6 户居民住宅室内外乙醛的浓度、来源及浓度变化关 系，结果表明，室内空气中存在甲醛、乙醛等九种醛酮，其中甲醛的浓度最高。 进一步研究表明，除了丙醛室外比室内要高以外，其余醛酮都是室内浓度要大 于室外，室内浓度较高的原因为室内的臭氧化学反应。r e i s s 等 7 9 1 进一步证实了 室内臭氧能与室内乳胶漆等发生化学反应引起室内醛酮污染，并发现室内湿度 对醛酮浓度具有一定的影响，甲醛主要- 9 臭氧浓度成正相关。t i c h e n o r 等【8 0 1 研究 了厨房、卫生间等室内外气体交换场所的室内污染情况。w i l l i a m s 等【4 0 】则研究 了伦敦居民住宅室内甲醛、乙醛、己醛、丁烯醛、丙烯醛、丙醛等醛酮的污染 情况，并探讨了道路对室内空气污染的影响。r a i y a n i 等l 引j 研究了印度室内的醛 酮污染情况，并探讨了厨房油烟中污染物生成量。d ea n d r a d e 等人【8 2 3 研究了巴 西萨尔瓦多等城市的居民住宅室内甲醛和乙醛的浓度，并发现甲醛和乙醛污染 与室外车辆尾气具有一定的影响。 浙江大学博士学位论文 进入2 1 世纪以来，室内醛酮污染的研究得到进一步深入。k h o d e r 等人【8 3 】 研究了开罗地区居民住宅室内的甲醛浓度。通过对不同房间内甲醛浓度的调查 分析，发现不同家庭内的厨房、卧室及客厅没有明显的关系，主要与室内装修 相关。在新装修的一幢公寓内测得甲醛浓度最高。空气温度、湿度，装修时间 等都是影响室内甲醛浓度的因素。e n d o 等【8 4 1 采用主动采样技术和被动采样技术 研究了日本居民住宅室内甲醛污染情况。通过3 0 分钟的主动采样和2 4 小时的 被动采样技术进行分析对比，发现3 6 ( 6 2 ) 个房间内甲醛浓度超过