（材料物理与化学专业论文）含氟聚酰亚胺非线性光学材料的制备及性能的研究.pdf

东南大学学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所 知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果， 也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本 研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 研究生繇叠主魄超癣墨缚三扩q 东南大学学位论文使用授权声明 东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的复印件和电 子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相 一致。除在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可以公布( 包括以电子信息形式刊登) 论文的全部内容或中、英文摘要等部分内容。论文的公布( 包括以电子信息形式刊登) 授权东南大 学研究生院办理。 研究生签名： 磕导师签名 摘要 摘要 含氟聚酰亚胺非线性光学材料的制备及性能的研究 博士生：何曼 导师：周钰明教授 ( 东南大学化学化工学院) 摘要：虽然有机二阶非线性光学( n l o ) 聚合物的研究已经取得了很大的进展，但是就其应用而言， 优化综合性能( 如光学非线性、热稳定性、极化取向稳定性、光学损耗) 对于材料科学家和工程师 们仍然是一个极富挑战性课题。在目前已研究的各种极化聚合物体系中，因为芳香族聚酰亚胺( p i ) 的较高玻璃化转变温度( t 0 能抑制生色分子的取向松弛，所以成为非线性光学领域中研究的热门材 料。但是芳香族聚酰亚胺的溶解性较差，为了提高芳香族聚酰亚胺的溶解性能和加工性能，我们采 用在聚酰亚胺主链中引入柔顺的醚键和大量的c f 3 基团，旨在保持聚酰胺固有的高热稳定性同时， 又增强了其在普通溶剂中的溶解性能和成膜加工性能。而且冈为含氟聚酰亚胺在通讯波段具有较高 的光学透明性，所以可以有效降低传输光学损耗。 在有机二阶n l o 材料的制备中起决定性作用的生色分子必须具有良好的综合性能。尽管有不同 种类的生色分子应用于非线性光学领域，然而偶氮类生色分子由于具有较高的二阶极化率( p ) 和较好 的热稳定性，因而在不同种类的n l o 生色分子的设计和合成中越来越受到人们的关注。理论研究表 明杂环在影响推拉型生色分子的二阶非线性光学性质方面起重要作用，采用杂环如噻唑或苯并噻唑 代替苯环能提高生色分子的二阶极化率。实验结果表明：噻唑类或苯并噻唑类杂环偶氮生色分子与 相应的苯胺类生色分子对比，杂环偶氮生色分子具有较高的p ，而且噻唑类生色分子的p 高于相应 的苯并噻唑类生色分子，其中生色分子噻唑偶氮苯胺的二阶极化率高达5 6 1 0 珊e 鲫。苯并噻唑环 的引入导致苯并噻唑类生色分子的热分解温度高于相应的噻唑类生色分子，而且苯并噻唑类生色分 子的最大吸收波长仉。j 相对于相应的噻唑类生色分子发生明显蓝移，具有较好的光学透明性。将缺 电子含氮杂环嘧啶引入生色分子中可有效提高分子的光学透明性，含嘧啶环的生色分子的九一相对 于相应的苯胺型生色分子发生蓝移，具有较好的光学透明性，而且由于嘧啶环的引入，使杂环偶氮 嘧啶类生色分子的热分解温度( 1 d ) 高于相应的杂环偶氮苯胺类生色分子，其中生色分子苯并噻唑偶氮 嘧啶的热分解温度高达3 0 2 。我们采用m i t s s u n o b u 反应将综合性能较为优异的杂环偶氮类生色分 子引入氟化聚酰胺母体制备新型的侧链含氟聚酰亚胺非线性光学材料。制得的侧链型含氟聚酰亚 胺，采用红外光谱( 兀 限) 、紫外可见光谱( u v - v i s ) 、1 hm l 偶、元素分析、凝胶色谱( g p c ) 、热性能 分析、原子力显微镜( a f m ) 和x 一射线粉末衍射r d ) 对材料的结构、热性能、表面形貌、晶态结 构进行了表征。所有的侧链型含氟聚酰亚胺具有良好的溶解性和成膜加工性能，很适合于聚合物电 i 东南大学博士学位论文 光调制器的研制。热分析结果表明，侧链型聚酰亚胺具有较高的玻璃化转变温度和热分解温度，由 于侧链型聚酰亚胺的热稳定性取决于生色分子的热稳定性，苯并噻唑类生色分子具有较高的热分解 温度，因此以苯并噻唑类生色分子为侧链的含氟聚酰亚胺热分解温度较高，其中含苯并噻唑偶氮嘧 啶的聚酰亚胺热分解温度高达3 2 2 。通过测定膜于极化前后的紫外一可见光谱，得到取向发色团的 序参数，结果表明极化效率较高。在1 5 5 0 姗处测定材料的电光系数( y ) ，以高二阶极化率杂环 j ) 偶氮苯胺生色分子为侧链的聚酰亚胺具有较高电光系数，由于噻唑类生色分子的二阶极化率高于相 应的苯并噻唑类生色分子，因此以噻唑类生色分子为侧链的聚酰胺电光系数高于相应的以苯并噻 唑类生色分子为侧链的聚酰胺，含噻唑偶氮苯胺生色分子的聚酰亚胺电光系数最高( 2 0 p 删，v ) ，而 且在极化取向上表现出很高的长期稳定性。在1 5 5 0 n m 处测定材料的光学损耗，我们通过对成膜条 件的摸索，以刨光石英玻璃作为基底，严格控制成膜加工条件可获得良好的光学质量的薄膜并使光 学损耗降至1 0 d b c m 。 为了进一步提高生色分子的二阶极化率和聚合物中生色分子的含量，我们设计出两个新型的二 维人形杂环偶氮生色分子，它由两个独立的二阶非线性活性部分通过6 键连接为一体。与一维线性生 色分子相比，这种新型二维杂环偶氮生色分子在保持一维线性生色分子固有的高热稳定性和良好的 光学透明性同时，有效地提高了生色分子的二阶极化率。采用m i t s s 岫0 b u 反应将人形生色分子键和到 氟化聚酰亚胺骨架上，制备新型的以人形生色分子为侧链含氟聚酰弧胺非线性光学材料。非线性光 学性质的研究结果表明人形分支结构生色分子的引入有效提高生色分子的含量，与相应的以一维线 性生色分子为侧链的聚合物相比，其电光系数将有明显提高。热分析结果表明，以二维人形生色分 子为侧链聚酰亚胺具有较高的热稳定性，玻璃化转变温度在1 8 7 1 9 0 范围内，热分解温度在2 3 5 2 范围内，含苯并噻唑环的聚酰亚胺热分解温度高于含噻唑环的聚酰亚胺，以二维人形生色分子为 侧链的聚酰亚胺热稳定性低于相应的以一维线性生色分子为侧链聚酰亚胺。紫外可见光谱分析表明 与相应的以一维线性生色分子为侧链的聚合物相比，以二维人形生色分子为侧链聚合物的k 。发生了 蓝移，光学透明性有所提高。 关键词：非线性光学，含氟聚酰亚胺，杂环偶氮生色分子，电光性质，光学损耗 a b s t r a c t a b s t r a c t s t u d yo ns y n t h e s i sa n dp r o p e r t i e so ff l u o r i n e c o n t a i n i n g p o l y i m i d e w i t hn o n l i n e a ro p t i cc h a r a c t e r i s t i c s p hd ：h em a n s u p e i s o r ：p r o f e s s o rz h o u l - m i n g s c h o o lo fc h e m i s 仃ya n dc h e m i c a le n g i n e e r i n g ，s o u t h e a s tu i l i v e r s 毋 a b s t n c t ：a l t h o u g h 曲屺咖d y 咖c o n 如r d 盯n o n l i n e 甜o p t i c a j ( n l o ) p o l y 础璐h 笛h i e v c d m e s i 印i f i c a n tp r o g 陀s s e s ，f o rt l l ep 嗽i c a la p p l i c a t i ，m eh 姗o n y 锄db a l 鲫c eo fc o m p 佗h e n s i v ep r o p e r t i e s ( i e ，1 a r j g e0 p t i c a ln o n l i n e a r i 饥t i l e m a is t a b i l i t y ，e x c e i l e n tt e m 脚i 鼬i l 时o fd i p o l e 硎e n t a t i o n 柚dl o w o p t i c a ll o s s ) c o n t i n 鹏t 0c h a l l g em 删a l 鲥e n t i s 乜锄de n g i n e e r s a m o n gt 量l ep 0 i y m 盯s y s t e 嬲 d e v e l o p e d ，踟硝cp o l y i m i d e s ( p i ) a 他p m m i s i n gf 0 rt t l ei i l v e s t i g a t i o n0 fs 抽”d e rn l om a ：t e r i a j s b e c a ：u s et l l e i r t l i g hg l 雒sn 翟n s i t i t e m p e 船士u 他s ( t g ) 啪b eu t i l i z e dt 0 心s n 面n l e 陀l a 】【a t i o f 舭 n c e n n o 唧硎cc h m m o p h o 豫埘i 印m e n ti n d u c e db y 锄e l 洲cf i e l d - a t t e m p t st 0g a i nh i g l lt e m p o r a j s t a b i l i t y 谢lp o i y i m i d e ss y s t e ：m so a 叽他s u l ti nm e i rp rs o l u b i l i t yi i l 的d i t i o n a js p i r 卜c a s t i l l gs o l v e n t s i n t t l i ss t u d y ，af l e ) i b i l i z i n g 如e rg r o u p 锄daf l u o 由删m o i e 哆a 托i i l 删u c e di n t ot i l ep o l y i m i d cb k b o n e i i lo m 盱t 0i 眦他a s o l u b i l 时锄dp 冶s s a b i l 时o fn l o p o i y i m i d e sw 汕r e t e n t i o no f h i g l lt g 卸dt l l e m a l s t a _ b i l i 锣a n df l u 0 血a t i 甜p 0 1 ) r i m i d c sa 他a l l ( n o 、硼协同u c ep m p a g a l j l o s sb e c 肌o ft h e i rh i g l l o 硼c a l 仃趴s p a 坞n c ya lt e l e c o m m u i l i 洲o nw 孙他l e n g 曲s u s u a l l y ，n l oc h r o m o p h o r 豁，t l l ea c t i v ec o m p o n e n 忸i i l l en 【，( ) p o i y m e 硌，m u s tp o s 辩s sg r ( 0 d c o m p 陀h e n s i v ep r o p e n i e sf o rn o i l l i n e 缸。硼c a la p p l i c a t i h ls p i t eo f d i f f e r e n tt y p e so f c l l i o m o p h o r 豁u s c d f o rn l o 印p l i c a t i o i l a z o 曲i r o m o p h o r 姻h a v ea t 帆| c t e dm u c ha t t e n t i o nb e c 肌t h e yp o s 黔l 鹕e m o l e c u l 盯h y p e 叩l 撕z a b i l i t i e s ( 锄d9 0 0 dt l l e 咖a ls 乜l b i l i t y t h e o r 舐c a ln l o s t u d i e sh a y e 陀v c a l e dt 1 1 a t h 咖a r o m a t i cr i n g sp l a yas u b t i e f o l ei i li n f i n c ct l l e n d 捌e rn l ，op m p e r t i e so fp u s h p u l l c h r o m 叩h o 陀s r 印l i i l g l eb e n z 明e 血go fac h r o m o p h o 他蜊d g ew i mh e t e m 啪m 撕cr i i l g s ，s u c h 部 l i 勉o l e 锄db e n z o t l l i 衄o l e ，啪r 豁u ni i la ni n c 佗a s e dm o l e c u l 盯h y i ) e r p o l a r i z a b i l i t ) r t h e 陀s u l t si n d i c a t e t l l a t l eh e t a 巧l a z 0c h r o m o p h o 玎姻c t a i n i n g l i a z o l e 甜b c n z o t l l i a z o l er i n gp o s s 懿se i l h 勰c e d 口，i n 啪p a r i s w 曲t i l ec 0 e s p o n d i n gb e 尬e n o i dc o m p o u n d s m o r c o v 盯m e 协i 衄o i y l 衄oc l l l 0 m o p h o r e s e x l l i b i tl a 略e rpt l l 锄t i 把c o 盯e s p d i n gm eb e 尬a t h i a z o l y l 锄c l 啪m o p h o 他s 1 kt l l i a z o l y l a z o 觚i l i n e c h r o m o p h o 咒a c h i e v 鹤l a 玛em o l e c u kh y p e r i ) 0 i 撕z a b i l i t yw 油他v a l o f 叩t o5 6 l o 。s u 1 1 1 e i n c o 驴r a t i o no fb e 枕廿l i a z o l er i n gi i i t 0t l l ec h m m o p h o r 髓陀s u l t si r ie i l l l a n c i n g l em e 咖a l 曲出i l i 够o f b e m n l i a z o l y l a z o 汹m o p h o r e s i i lc o m p a r i s o nw i m l e r r 嚣p o n d i n gt l l i a z o l y l a z oc t l r o m o p h o 陀s f i l r t l l e 咖。聆b m 趵协i a z o l y l 衄oc o p h o r e sd i s p l a y m o 陀b l u e - s h i 砌m a x i m u ma b s o r p t i o n w a v e l e n g d lik a x ) n l 觚锄a l o g o 憾t l l i a l y l 锄c h r o m o p h o 陀s ，e x i l i b i t i n g9 0 0 do p t i c a l 咖s p a r e n c y 1 1 坞 i 奎堕奎兰塑堂竺望壅 i n c o f p o 础o no fe l e c 仃o n - p c 唧。p 徊m i d i n er i n gh t om ec h r o m o p h o r e sh 丛b e 踟m u c he f f e c t i v ei i l i m p m v i i l go p 晡c a l 仃觚s p a m n c yo f l ec h m m o p h o 佗s t h ec h m m o p h o 佗sc o n t a i n i n gp y r i m i d i n er i n gd i s p l a y m o 他b i u e - s h i f t e da b s o r p t i o nm a 】i m a 廿l 觚觚a l 0 9 0 惦锄i l i n eb 蹴dc h r o m o p h o r c s ，e x h i b i t i n g9 0 0 d0 p t i c a i 岫s p 蹦m c y 1 na d d i t i m ed e c o m p o s i t i t e m p e 触哪o ft 1 1 eh e t a 巧l a z o p ) r r i m i d i n ec h r o m o p h o 船 a 阳h i g h e r 廿l 锄t 量l ec o r 陀s p o n d i n gh e t a ：呵l 锄锄i l i n ec h 砌o p h o 陀sd u et 0 廿l ep 托n c eo fp 如m i d i n er i n 昏 t l l l eb t 魍舳i a z o l y l a z o p 如m i d i n ed l m m o p h o 佗p o s s e s s 懿h i g hm e 订n a ls t a b i l i t yw i t l lt l l ed e c o m p o s i t i o n t e m p e 阳：t l l 豁o f3 0 2 b y 廿l em i t s 岫0 b ur e a c t i o i l t 量地h 晚吖l a c h r o m o p h o r c se x h i b i t i n g9 0 0 d c o m p r e h 锄s i v ep r o p e n i e sa 舱i n 删u c e di n t ot h e 玎u o r i n a t i e dp o l y i m i d eb a c k b o n et 0o b t 2 l i nn o v e ln l o s i d e 劬a i l lf l u o r i n a t e dp o l y i m i d 懿n e yw e 陀c h 越眈r i z e db y 廿l em e m o d so ff 0 嘶e r 咖s f o mi n 6 面c d s p e c 仃a ( f t i r ) ，u v v i s i b l es p e c n a ( u v v i s ) ，1 hn m 凡e i e m e n t a l 锄a l y s i s g e lp e m e a t i 洳a t 0 卿h y ( g p c ) ，恤m l a lp r o 刚i 既锄a l y s i s ，a t o m i cf o r c em i c r o s o 叩y ( a f m ) 锄dx r a yd i f h a c t i o n ( x r d ) t 0g e t 廿l e i rm o l u l 盯蚰仙c t u r a l ，m e 珊a lp c r f 0 肌锄c e ，s u r f a c es 臼 n l 陀锄dm o r p h o l o g y ，c 巧s t a l s m i c n 鹏t h es i d e - c h 面nn u o r i n 咖dp o l y i m i d e se 】t l i b i t9 0 0 ds o l u b i l i t ) ，锄df i l m f o 咖i n ga b i l i 妙，柚dt h e y a l s h a wt l l ep o t 朗t i a lf i wf i l i t i l 盯e om o d u l a 土。硌铷r i c a t i t i l 锄a lp r o p e n i 咖d i 伪证d i c a 主et l l a t 吐伧 s i d e - c h a i np o l y i m i d 髂h a v eh i g h 酉勰s 们i 塔i t i o nt e m p e 均：t u 佗s 锄dt 1 1 咖a ld e c o m p o s i t i o nt e m p e 均t u 陀s s i i i m e 衄a ls 劬i l i 锣o ft i l es i d e - c h a i np o l y i m i d 韶i s 心la l i e dt 0n l es 劬i l i t yo fn l oc h r o m o p h o 陀si l lt l 他 e r i v i m 1 肌t0 f 廿1 ep o l y m e 硌u p ( mh e 撕n g 卸db e m r d t 量l i 锄i y l 钇oc h r o m o p h o 豫sd i s p l a y ss u i 抡r i o rt l l 咖a j s t a b i l 时a g 缸l s tt i l eo m e 撂r n l 璐t h ef l u o r i n a t e dp 0 i y i m i d 岱c 伽t a i n i n gs i d h h a i l ib e i a l y l 锄 c h r o m o p h o 麟l l a v eh i 曲d 啪m p o s i t i t e m p e m t u r e s a n dt 量l es i d e - c h a i l l p o l y i m i d e w 池 b e i l z o t h i a z o l y l a 趵p y r i m i d i n ec h r o m o p h o 陀孔h i e v 鹤h i 曲d c c o n l i m s i t i o nt e m p e r 抓鹏w 油t l l e 砌u e0 fu p t 03 2 2 t h e0 r d e rp a 翰m 懈ow 啪m e 舔眦d l m u g l ld e t e m i n a t i 叽o fm cu v 一、 ss p e c t m mb e f 0 陀 a n da f l c rp o i a r i z 酣f i l i i l ，删c hs h o wh i 咖p o l 撕z e de 伍c i 朋c y 1 1 h ee l e c 咖p t i cc o e 伍c i e n t s ( 7 。) o f 廿l e s i d e 也a i nn l op o l y i m i d e sw e 他m e 笛u r e da tl5 5 0 姗t i l ep o l y i m i d e si 1 1 c o r p 0 例嗣诵廿lh i g l l i y e l e c t 舢叩ca c t i v eh e t 吲l 锄咖砌o p h o 潞i l i e v eh 讪e l c c t r o o 埘cc o e 伟c i e 鹏砒l5 5 0 姗n e p o i y i m i d e sc o m a i l l i n g 廿1 i a z o l y l a 趵c h r o m o p h o 陀ss h o wah i g h 盯e l e c m ) 0 州cc 伍c i e n t 也锄t l l o a t t a c h e db e i l z o l i a z o l y l a 趵咖伽0 p h o 他s r e l 撕v e l yl l i g l l 匕v a l u 昭f 0 r 廿l es i d c 砒a i l lp o i y i m i d e s c o r 删n i n gt l l i a z o l y l a z 0c h r o m o p h o r c sc a nb ee x p l a i n e db y l ei a r g em o l e c u l 甜帕r p o l a r i 动b i l i t i e so f n l i a z o l y l a z 0c h m m o p h o 嘲i l lc 0 哪p 撕s o n 丽t 量lc o r 他s p o n d i n gb e 础i a z o l y l a z 0c h r o m o p h o 陀s t h e p o l y i m i d c 诵lt 1 1 i a z o l y l a z o 矾i l i n cc h r o m o p h o 他a c h i e v 皓ah i g h e s te l 咖砸cc o e 伍c i e n t ( 2 0 p m 忉 啪ga l lo ft l l es y n t l l e s i z e dm dp 0 i y i m i d e s 锄ds h o w sa9 0 0 d1 0 n g 舵哪n l os t a i b i l 时a le l e v 咖d t e m p e m t u r e s o p t i c a ll o 骚o f 屺s i d e - c l l a i l lm dp o l y i m i d 髓w 嬲m e 豁u r 酣砒15 5 0 姗n 哟u g l l m a i l i p u l 鲥0 no f 眦e s s i n gc o n d i t i o 船锄dc h o o s i i l gp o l i s hq u a 血舀雒s 蠲s u b s 昀把sw ec 锄。比i i i l e x c e l l e mo p t i c a lq l l a l 时f i l mw h o s eo p t i c a ll o 潲a 心删t 01 o d b 啪 t bf h r 吐l 盯i i n p r o v cm o l c c u l 盯h y p e r p o l 缸i z a b i l i 锣锄dc h m o p h o c o 眦e n 删o ni i lp o l y m e 幅，、e d e s i g n e dt w on o v e lt 、) i r 砌i m e 璐i o n a l 人s h 印eh e t e r o c y c l i ca z oc l l r d m o p h o 他s ，w h i c ha r ec o m p o s e do ft 、v o i n d e p e n d e n ts o n d 叼r d e rn o n l i n e 缸剃v ec o m p o n e n t sb y6b o n d c 咖i p a 陀dw 油l i n e 盯c h r o m o p h o 麟， t 量l en o v e lt 、) l ，o d i m e i l s i o n a lh e t e m c y c l i ca z oc h m m o p h o r e sk e 印h i g l it 量l e m a ls t a b i l i t y 锄dg o o do p t i c a l t r a _ i l s p a r e n c y0 fl i i l e 雒c 蛐加0 p h o 嘲； 锄de i l l l 粕c em o l u kh y 脚l a r i z a b i l i t i e s n e人 s h a p e h 鲫e m c y c l i ca z oc h r o m o p h o 懈a 把i n c o 唧r 纳e dd i r e c t i y0 n t 0 l ea u o r i n a t e dp o l y i m i d eb k b o n et 0c r e a l e m a 嫡m a ，i m p 阳v i n go p t i c a l 觚p 猢c y 1 ( e 】一o r d s ：n o n l i n e 盯o p t i c a l ，n u o 豳e 啪n t a i n i n gp o l y i m i d e ，h e t 习町l a z 0c h r o m o p h o r e s ，e l e c n 伊。硼c s p r o p e r t i e s ，o p t i c a ll o s s v 葱 目录 目录 摘 要i a b s t r a c t 1 i i 第一章绪论1 1 1j ；i 言1 1 2 非线性光学效应。l 1 3 有机非线性光学材料分子设计理论模型3 1 3 1 双能级模趔3 1 3 2 电荷转移模型4 1 4 生色分子设计中的优化问题。4 1 4 1 高b 值生色分子的设计4 1 4 2 热稳定性的提高5 1 4 3 透明性的优化5 1 4 4 双( 多) 重电荷转移分子的设计6 1 5 非线性光学聚合物材料的分类。8 1 5 1 主客掺杂型n l o 聚合物。9 1 5 2 侧链型n l o 聚合物一9 1 5 3 主链型n l o 聚合物l0 1 5 4 交联型m ，o 聚合物1 1 1 5 5 树枝状大分子和树枝化聚合物。l1 1 5 6 有机无机杂化材料1 3 1 6 聚酰胺非线性光学材料的研究1 3 1 7 本论文设计思想和主要内容1 7 1 8 参考文献18 第二章杂环类偶氮生色分子的制备和表征2 4 2 1 噻唑类偶氮生色分子的制备与表征2 4 2 1 1 实验部分2 4 2 1 1 1 试剂及表征。2 4 2 1 1 2 超瑞利散射( 峪) 2 4 2 1 1 3 合成路线2 5 2 1 1 4 合成步骤2 6 2 1 2 结果和讨论2 7 2 1 2 1 偶氮生色分子的制各及表征2 7 2 1 2 2 线性光学性质2 8 2 1 2 3 二阶非线性光学性质2 9 2 1 2 4 热稳定性一3 0 2 2 苯并噻唑类偶氮生色分子的制备与表征：3l 2 2 1 实验部分31 2 2 1 1 试剂及表征3l 2 2 1 2 合成路线3 2 2 2 1 3 合成步骤3 2 2 2 2 结果和讨论3 3 2 2 2 1 偶氮生色分子的制备及表征3 3 2 2 2 2 线性光学性质3 4 2 2 2 3 二阶非线性光学性质3 5 2 2 2 4 热稳定性3 6 2 3 结论3 6 2 4 参考文献3 7 东南大学博七学位论文 第三章 以噻唑类生色分子为侧链含氟聚酰亚胺制备及非线性光学性质研究4 0 3 1 实验部分4 0 3 1 1 试剂4 0 3 1 2 结构分析与性能测试4 1 3 1 3 薄膜的制备和电晕极化4 l 3 1 4 简单全反射法测定电光系数1 4 2 4 3 】4 2 3 1 5 棱镜耦合法测量光学损耗4 3 3 1 6 合成路线4 4 3 1 7 合成步骤4 6 3 1 7 1 噻唑类生色分子e 皿盯和邱p m 。的制备4 6 3 1 7 2 含羟基聚酰弧胺的制备4 6 3 1 7 3 侧链型含氟聚酰亚胺的制备4 6 3 2 结果和讨论4 7 3 2 1 二阶m 幻侧链型含氟聚酰亚胺的制备及结构表征4 7 3 2 2 聚合物紫外可见吸收光谱4 8 3 2 3 聚合物x r d 分析4 9 3 2 4 聚合物热分析4 9 3 2 5 聚合物非线性光学性质5 0 3 2 6 聚合物的光学损耗5 l 3 3 结论5 3 3 4 参考文献5 3 第四章 以苯并噻唑类生色分子为侧链含氟聚酰亚胺电光材料的制备及其性质的研究5 7 4 1 实验部分。5 7 4 1 1 试剂5 7 4 1 2 结构分析与性能测试。5 7 4 1 3 薄膜的制备、极化和电光系数的测定5 8 4 1 4 合成路线5 9 4 1 5 合成步骤5 9 4 1 5 1 苯并噻唑类生色分子h e p n b t 和e h n b t 的制备。5 9 4 1 5 2 含羟基聚酰哑胺的制备6 0 4 1 5 3 侧链型含氟聚酰亚胺的制备6 0 4 2 结果和讨论6 0 4 2 1 二阶m d 侧链型含氟聚酰亚胺的制备及结构表征6 0 4 2 2 聚合物紫外可见吸收光谱6 l 4 2 3 聚合物热分析6 l 4 2 4 聚合物非线性光学性质6 2 4 3 结论6 3 4 4 参考文献。6 3 第五章 以高二阶极化率杂环偶氮苯胺生色分子为侧链含氟聚酰亚胺制备及光学性质研究6 6 5 1 以6 f h p 、6 f d a 和p m d a 为单体含氟聚酰亚胺制备及光学性质研究一6 6 5 1 1 实验部分6 6 5 1 1 1 试剂6 6 5 1 1 2 结构分析与性能测试6 7 5 1 1 3 薄膜的极化、电光系数和光学损耗的测定。6 7 5