（环境科学专业论文）壬基酚聚氧乙烯醚及其小分子中间降解产物的水环境分布和生物降解研究.pdf

摘要 n p 在四处沉积物中3 0 d 的耗氧降解分为快速和慢速降解阶段，降解速率常 数别为2 1 7 l o 7 0 3 1 0 之d ，3 2 0 1 0 之1 8 0 1 0 3d - 1 ，半衰期为3 2 0 一9 8 7d ， 2 1 6 6 3 8 5 1 1d 。当n p 降低到一定浓度以后就很难继续降解。盐度和高有机碳含 量有阻碍n p 在沉积物中降解的现象。 n p 。e o 在厌氧条件下降解缓慢，长链n p 。e o ( n = 5 6 ) 降解的同时，出现 了短链n p 。e o ( n = 1 4 ) 的增加，有n p 的产生。n p 。e o 的厌氧降解途径可能是 长链n p 。e o 逐渐脱乙氧基，生成更短链的n p 。e o ，进而生成n p 。n p l 7 e 0 总 量的降解的速率常数为6 3 0 1 0 1 7 6 1 0 。2d - l ，l 忽= 3 9 3 9 1 1 0 0 3d 。n p 的生成 速率常数为5 9 0 1 0 2 8 4 1 0 。2d _ l 。 n p 在沉积物中的厌氧降解缓慢，降解速率常数分别为3 4 0 一6 5 0 1 0 0d ， 半衰期为1 6 0 6 5 2 0 3 8 8d 。硫酸盐和硝酸盐还原状态有利于n p 的降解，并且硝 酸盐还原状态的影响较大。 ( 4 ) 从海河沉积物中驯化筛选出了n p 的混合耗氧降解菌。该降解菌可以 将n p 作为唯一碳源。n p 降解速率随起始浓度增加而增加。降解速率常数为 1 1 7 7 - 1 4 2 8 1 0 。2h ，半衰期为4 8 5 5 8 9h ( n p 起始浓度2 4 0 一4 8 0m g l ) 。低浓 度n p 不易降解，降解速率很低。n p 是降解可以用m o n o d 方程表示： p = 0 3 1 s “1 1 0 + s ) 。 该降解菌可以将n p l e c 和n p 2 e 0 作为唯一碳源，n p l e c 的降解符合一级 动力学，降解速率常数为7 9 6 1 0 。2h _ 1 ，近似于n p 的生成速率常数( 7 8 8 1 0 也 h _ 1 ) 。n p 2 e o 的降解符合一级动力学，降解速率常数为5 5 5 1 0 之h ，降解过程 中有n p 、n p l e 0 、n p l e c 、n p 2 e c 被检测到，但浓度都不高。 光照不利于n p 的微生物降解。加入小球藻和藻过滤液可以提高光照条件下 n p 的微生物降解，这是藻和菌加和作用的结果。而加入藻破碎液对降解作用改 善不大，可能是因为藻破碎产生的大分子有机物和n p 竞争充当碳源，抵消了加 和作用。自然水体中的试验也表明凡是有利于藻类生长的条件都有利于n p 在水 体中的去除。 关键词：壬基酚聚氧乙烯醚壬基酚污染分布分析方法生物降解 i i a b s t r a c t a b s t r a c t n o n y l p h e n o lp 0 1 y e _ 【1 1 0 x y l a t e s ( n p n e o ) a r eo n ec l a s so f 谢d e l yu s e dn o n - i o n i c s u r f a c t 趾t s o n c en p n e oa r ep r c s e n ti nw a t e r b o d i e sa sar e s u l to fd i s c h a r g eo f w a s t e w a t e r s ，血e ya r ep r o n et od e g r a d ei n t or e l a d v es t a b l es m a l lm e t a b o l i t e s ，s u c ha s n o n y l p h e n o lo 旧) ，n o n y l p h e n 0 1m o n o e t l l o x y l a t e ( n p l e o ) ，n o n y l p h e n o ld i e t h o x y l a t e ( n p 2 e o ) ，n o n y l p h e n o x ya c e t i ca c i d ( n p l e c ) a i l dn o n y l p h e n o x y e m o x ya c e t i ca c i d ( n p 2 e c ) t h e s es m a l ln p n e om e t a b o l i t e sa r em o r et o x i ca n d 口e r s i s t e n tt 1 1 a nt h e i r p a r e ms u b s t a n c e sa 1 1 da c ta se n d o c 血1 ed i s r u p t o r s t 1 1 es m a l ln p n e om e t a b 0 1 i t e sa r e 谢d e s p r e a di na q u a t i ce n v i m i 1 e n t sa r o u n dt l ew o r l d ，w h e r e a sd a t ai nc h i n ai s s c a r c e m 0 r e o v e r ，i ti ss t i l iu n c e n a i na b o u tm eb i o d e g r a d 砒i o na b i l h ya 1 1 dt h em a i n d e g r a d a t i o nr o u t eo f n p n e oa n dm e i rs m a l lm e 诅b o l i t e s ，w h i c hi sc m c i a lf o rc o 玎e c t l y a s s e s s i n gt h e i re n v i r o n m e n _ c a lr i s k _ h e n c e ，r e s e a r c ho nd e 掣a m i o no fn p n e oa 1 1 d t h e i rs m a l lm e 切b o l i t e si ss t i l lah o ti n t e m a t i o 蒯r e s e a r c h i n gt o 啦 i i lo r d e rt oc o r r e c t l ya s s e s st h ee n v i r o n m e n t a lr i s ka 工l dh e a l t hr i s ko f n p n e oa n dt h e i r s m a l lm e t a b 0 1 i t e s ，i ti sv e r y 油p o r t a n tt ou n d e r s t a n dt h e i ro c c u r r e n c e ，m o v e m e n ta n d b i o d e 掣a d a t i o ni ne n v i r o m e n t ht 1 1 i sa r t i c l e ，协e o c c u r r e n c eo fn p n e oa n dt h e i r s m 丑1 1m e t a b o l i t e si ns e v e r a la q u a _ c i ce n v i r o n m e n t si nt i a n j i na n dt h eb i o d e g r a d a t i o n o f 血es m a l ln p n e om e t a b o l i t e si ns e d i m e n t sa 1 1 dam i xm i c m b i a ls t r a i n s c u l t 【l r e w e r es t u d i e d t h er e s u l t sa r ea sf o l l o w e d = ( 1 ) a n a l y s i sm e t h o d so fl l i g hp e 廊m a n c el i q u i dc h r o m a t o g r 印h yw i t hn u o r e s c e n c e d e t e c t o ra n dh i g hp e d b n n a i l c el i q l l i dc h r o m a t o 铲印h ya n dm a s ss p e c 仃o m e 虹yf o f d e t e m i n a t i o no f n p n e o ，n pa n dn p l 2 e cw e r es e tu p m o r e o v e r ，s 0 1 i dp h a s e e x 缸_ a c t i o n 趾ds o x h l e te x t r a c t i o nm e t h o d sf o rn p ，n p n e oa 1 1 dn p l 2 e ci 1 1 e n v 砷1 1 i n e r l t a ls 锄p l e sw e r ed e v e l 叩e d t h e s em e m o d sc o u l ds a t i s 毋t 1 1 ea 1 1 a l y s i so f l a b o r a t o r ya n de l w i r o i l l n c n t a ls 锄p l e s ( 2 ) t h el e v e l so fn p n e oa 1 1 dm e i rs m a l lm e t a b 0 1 i t e si i l 觚ot y p i c a ls e w a g e 订e a t n l e m p l a n t sw e r em o d e r a t e ，a n dm er e m o v a lr a _ c e so fs h o r t c h a i nn p n e ow e r el o ws m a l l m e t a b o l i t e so fn p n e ow e r ed e t e c t e di n 蹦n k i l l gw a t e rs o u r c e so ft i a n j 沁h a i h e i i i a b s t r a c t 砌v e ra n db o h a is e aw i mm o d e r a t ec o n c e n 扛a t i o n n p 2 e 0w a st h em o s ta b u n d a n t1 n a l ls 锄p l e s t h eo c c u r r e n c eo f n p l 2 e cw a sa s s o c i a t e dw i t hs a l i n i 啦 ( 3 ) a e r o b i c a n da n a e r o b i cb a t c h e x p e r i m e n t s w e r ep e r f b 衄e dt o s t u d y t h e b i o d e g r a d a t i o no f n p n e o 肌dn p i ns e d i m e n t s n p n e oa e r o b i cd e g r a d e df b ta n dc o m p l i c a t e d t h ef i r s to r d e rd e g r a d a t i o nr a t e c o n s t a n t s ( k 1 ) o f l o n g c h a i nn p 6 - 9 e ow e r e1 4 2 9 9 7 1 0 - 1d ，d e g r a d a t i o nh a l f l i v e ( t l ，2 ) w e r eo 7 0 - 4 9 0d t h ed e g r a d a t i o no fn p 3 5 e ow e r es l o w e rw i t h k l = 1 1 6 8 8 7 1 0 叫d ，t l ，2 = o 7 8 - 5 9 8d s a l i n i t yi n h i b i t e dm ed e g r a d a i i o no f n p n e o m o r e o v e r ，血ed e g r a d a t i o na n dp r o d u c i n gr a t ec o n s t a n t so fn p 2 e o ，n p l e o ，n pa n d n p l - 2 e cw e r eg o ta i l dn p 2 e c p r o d u c i n gr a t ec o n s t a n tw a sb i g g e rt h a nn p l e c s t h ed e g r a d a t i o np a t b w a yo fn p n e oi na e r o b i cs e d i m e n tw a ss u p p o s e dt ob et h a t n p 。e of i r s td e 群a d e di n t on p m e cb y ( 0 一o x i d m o n ，a n dt h e nn p m e cd e 口a d e di n t o s h o r t e rc h a i nn p m x e c ，f u r m e ri n t on p l 2 e o 卸d 1 1 1 ea e r o b i c d e g r a d a t i o n o fn pw a sd i v i d e d 血。缸t d e g r a d r 血o np l 】a s e 锄d s l o w d e g m d a t i o np h a s e t h ek lo ft h et 、v op h a s e sw e r e2 1 7 1 0 一7 0 3 1 0 吐d a n d 3 2 0 1 0 t 一1 8 0 1 0 。d ，a n dt l 2 w e r e3 2 0 - 9 8 7da n d2 1 6 6 - 3 8 5 1 1d l o w c o n c e n 廿a t i o no fmw a sh a r dt of u r t h e rd e g r a d e s a l i n j 母a 1 1 d h i 曲c o n c e i n r a t i o no f o r g 枷cm a t t e r b o 也i i l h i b i t e dm ed e g r a d a t i o no f n p n p n e 0d e 群a d e dm o r es l o w l y1 1 n d e ra i l a e m b i cc o n d j t i o n w h e nc o n c e 曲a t i o no f n p n e o ( n = 5 - 6 ) d e c r e a s e d ，n p n e o ( n = 1 4 ) i n c r e a s e da i l dn pw a sg e n e r a t e d t h e d e g r a d a t i o np a 廿1 w a yo fn p n e oi i la n a c r o b i cs e d i i n 肋tw a ss u p p o s e dt ob e 血a t n p n e 0d e g r a d e di m os h o r tc h 抽n p n e ob y1 0 s i n ge x y l a t e s ，f u r m e r 血on pt h e d e 盯a d a t i o n r a t e c o n s 伽1 t s o fn p l 7 e ow e r e 6 3 0 1 0 一1 7 6 1 0 吐d - 1 ， t l ，2 = 3 9 3 9 - 1 1 0 0 3d a n dp r o d u c i n g 托i t ec o 玎s 1 a 口t so f n pw a s5 9 0 1 0 一一2 8 4 1 0 。d n pa 1 1 a e m b i c d e 簪a d a t i o n w a sa l s o m u c hs l o w e r 谢mk ia n d t l ，2b e i n g3 4 0 一6 5 0 1 0 。 d 叫a n d1 6 0 6 5 2 0 3 8 8d t h ea d d m o no f n a n 0 3a i l dn a 2 s 0 4i m p r o v e dn pa n a e r o b i c d e g r a d a t i o n ，a n dn a n 0 3i 1 p r o v e dm o r e 血a i ln a 2 s 0 4 d i d ( 4 ) am 讧o fd o m e s t i c a t e dm i c r o b i a ls n a i l l sw a si s o l a t e d 矗o mh a i h er i v e rs e d i m e n t t h e 血c r o b i a ls t r a i n sc a nd e g 耐en pa sm eo i l l yc 孙o ns o 眦e t h ek lo fn p i n c r e a s e d 靠o m1 1 7 7 1 4 2 8 1 0 吐h qa i 】dt l ，2d e c r e a s e df 而m5 8 9t o4 8 5 谢t l li t s o r i g m a lc o n c e n 饥m o ni n c r e a s i g 丘o m1 2 0t o4 8 0m l l o wc o n c e n 订a t i o nn pw a s a b s t r a c t h a r dt od e 掣a d ea d dh a dv e r ys m a l ld e 目a d a t i o nf a t e t h er e m o v a lk i n e t i c so fn pb y m em i xm i c r o b i a ls 打a i l l sc o u l db ed e s c r i b e d b y m o n o dr a t e e q u a t i o n ： “2 0 3 l s ( 1 1 0 + s ) t h em i xs t a i n sa l s oc o u l du s en p l e ca n dn p 2 e oa st h e i ro n l yc a r b o ns o u r c e r e s p e c 廿v e l y n p l e cd e g r a d a t i o n f i t t e dw e l lw 汕t h ef i r s t - o r d e rk i n e t i c s 、v i t l l k 1 = 7 9 6 1 0 一2h ，w 1 1 i c hw a se q u a lt o l ey i e l dr a t ec o 璐t 妣to fn p ( 7 8 8 l o 1 ) ， n p 2 e o d e 掣a d a t i o nf m e dw e l lw i 也m ef i r s t 一0 t d 盯k i n e t i c st o o ，w m lk lo f5 5 5 x l o h l o wc o n c e n 拓a t i o no fn p ，n p l e o ，n p l e ca n dn p 2 e cw e r ed e t e c t e dd u r i n g n p 2 e od e 掣a d a f i o n l i g h tr e t a r d e dt h eb i o d e 蓼a d a t i o no fn pa 1 9 a ea 1 1 da l g a e f i l t r a t ec o u l di m p m v et h e b i o d e g r a d a t i o no fn pb yt h em i x - b a c t e r i au n d e r1 i g h tb e c a u s eo f 血ej o i ne f r e c t b e t w e e nt h ea l g a ea 1 1 dt h eb a c t e r i a b u tt h eb r o k e na l g a ed i d n ti m p r o v et h e b i o d e g r a d a t i o no fn pt h a ti sp o s s i b l yb e c a u s et h eo 唱a 工l i cm a t t e rg e n e r a t e d 丘o mt h e b r o k e na l g a ec o m p e t e d 谢t hn pa c t i l l ga san e wc a r b o ns o i l r c e ，a n dt h ec o m p e t i t i o n c o u n t e r a c t e dt h ej o i ne f k c t t h et e s ti nn a t u r er i v e rw a t e ra l s oi r l d i c a t e dt h a tm e c u h i v a t i o nc o n d i t i o n s ，w h i c hw e r ef 如o rf o rt h eg m w 血o fa l g a e ，w e r ep r o p i t i o u st o t h er e m o v a io f n p k e ) w o r d ：n o n y l p h e o lp o l y e t h o ) 叮l a t e s ，n o n y l p h e o l ，p o u u t i o d i s t r i b u t i o n ， a n a l y s i s ，b i o d e g r a d 目瞄o v y9 6 8 8 6 0 南开犬掌学位论文电子版授权使用协议 ( 请将此协议书装订于论文首页) 论文 系本人在 南开大学工作和学习期间创作完成的作品，并已通过论文答辩。 本人系本作品的唯一作者( 第一作者) ，即著作权人。现本人同意将本作品收 录于“南开大学博硕士学位论文全文数据库”。本人承诺：已提交的学位论文电子 版与印刷版论文的内容一致，如因不同而引起学术声誉上的损失由本人自负。 本人完全了解直珏态堂国土焦羞王堡在：焦旦堂焦鲨塞的笪堡左鎏! 同意 南开大学图书馆在下述范围内免费使用本人作品的电子版： 本作品呈交当年，在校园网上提供论文目录检索、文摘浏览以及论文全文部分 浏览服务( 论文前1 6 页) 。公开级学位论文全文电子版于提交1 年后，在校园网上允 许读者浏览并下载全文。 注：本协议书对于“非公开学位论文”在保密期限过后同样适用。 院系所名称：环境科勃工和乎阮 作者签名：瞿涝韬 学号：吣6 钾飞 日期：加6 萨月、日 南开大学学位论文版权使用授权书 本人完全了解南开大学关于收集、保存、使用学位论文的规定， 同意如下各项内容：按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版 本；学校有权保存学位论文的印刷本和电子版，并采用影印、缩印、 扫描、数字化或其它手段保存论文；学校有权提供目录检索以及提供 本学位论文全文或者部分的阅览服务；学校有权按有关规定向国家有 关部门或者机构送交论文的复印件和电子版；在不以赢利为目的的前 提下学校可以适当复制论文的部分或全部内容用于学术活动。 学位论文作者签名：翟谚袒 如厂年石月2 日 经指导教师同意，本学位论文属于保密，在年解密后适用 本授权书。 指导教师签名：学位论文作者签名： 解密时间：年 月日 各密级的最长保密年限及书写格式规定如下： ? ? 一“”z = o 黑_ “o “篓“一? ? 一? ”一一一一 ；内都_ 5 年( 最长曩年，可少于5 年) 一 o ! 一 、秘密l o 年( 最长l o 年一可少于1 0 年) _。一 ；机密2 0 年( 最长2 0 年，= 可少于2 0 年) o 。 j i 二：一二一。 _ 二一。一 ：j 。j 。 ，：二j _ _ 一 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下，进行 研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文 的研究成果不包含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的 作品的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的法律责任 由本人承担。 学位论文作者签名：翟谚每芝 二口口6 年g 只l 日 第一章绪论 第一章绪论 烷基酚聚氧乙烯醚( a l k y l p h e n o ip o l y e 吐l o x y l a t e s ，a p 。e o ，n 为平均聚合度) 是一种非离子表面活性剂，主要用作家庭洗涤剂、工业用洗涤剂、分散剂、乳 化剂等，广泛地应用于纺织、皮革、塑料、橡胶及造纸等工业中。市售的a p n e o 是一种混合物，含有主要成分的各种异构体及其同系物。在a p 。e o 表面活性剂 中壬基酚聚氧乙烯醚( n o n y l p h e n 0 1p o l y e t h o x y i a t e s ，n p 。e o ) 约占8 0 ，辛基 酚聚氧乙烯醚( o c t ) ，l p h e n o ip o i y e t h o x y l a t e s ，o p 。e o ) 约占2 0 。a p 。e o 世界年 产量约为5 0 0 埘i 】，其中我国大约为5 0 h 。因此每年有大量的n p 。e o 进入城市 和工业废水，经污水处理后或直接排入水体【2 】。n p 。e o 在污水处理系统和自然 环境中比较容易降解，其小分子中间降解产物包括壬基酚( n o n y l p h e n o l ，n p ) ， 壬基酚一乙氧基醚( n o n y l p h e n o 】m o n o e t h o x y l a t e ，n p i e 0 ) ，壬基酚二乙氧基醚 ( n o n y l p h 鼢o ld i e t l o x y l a t e ，n p 2 e o ) ，其羧酸化降解产物壬基酚氧乙酸类物质 ( n o n y l p h e n o lp o l y e m o x yc a r b o x y l a t e s ，n p m e c ) ，壬基酚氧乙酸( n o n y l p h e n o l a c e t i ca c i d ，n p i e c ) ，壬基酚氧乙基乙酸( n o n y l p h e n o le t h o x ya c e t i ca c i d ，n p 2 e c ) ( 结构和命名见图1 1 ，基本性质见表1 1 ) 。这些小分子中间降解产物难于进一步 降解，在环境中具有持久性。并且与其母体相比，具有更高的生物毒性，更易 在生物体内积累，并具有内分泌干扰作用等环境危害 3 5 。n p 。b o 及其小分子 中间降解产物在环境中分布广泛，各国的河流、湖泊、海洋、地下水、饮用水、 污泥、沉积物、土壤、大气和生物体内都有检出的报道，我国一些重要水体中 也检测到了n p 。e o 及其小分子中间降解产物的污染。为了能够准确评价n p 。e o 及其小分子中间降解产物对生态环境和人类健康的影响，研究其在环境各相中 的分布以及迁移降解规律是十分重要的。 国外对n p 。e o 及其小分子中间降解产物的研究已有较多报道，研究领域主 要集中在：自然水体及污水处理过程中n p 。e o 的生物代谢途径、影响因素、 产物及其分布；n p 。e 0 及其中间降解产物在自然水环境中的分布、生物毒性 及环境内分泌干扰作用。国内对n p 。e 0 的环境研究刚刚起步，主要是一些基础 研究工作和对其环境激素作用的研究，基础数据还很少。目前，n p 。e o 的小分 子中间降解产物的自然降解能力、降解机制等并不明确，是国内外的研究热点。 第一章绪论 本课题组基于对国内外这一领域研究发展的理解和认识，通过建立n p 、n p 。e o 和n p l 2 e c 的快速高效的分析检测方法，调查了天津市内主要水体的污染状况， 研究了n p l l e o 及其小分子中间降解产物的生物降解情况。 c ，h 。仓c 。c h z c h z ，n 。h n p 血。壬基酚聚氧乙烯醚 c ，h ，：! 二卜。c h z c h ：。h n p ，e 。 壬基酚一乙氧基醚 c ，h - ，i ：二二 一。c z h a 。c ：h a 。h n p z e 。壬基酚二乙氧基醚 c ，h - ，i ：三二户。c h ：c 。h n p e c 壬基酚氧乙酸 c 。h ，i ：三二卜。c z h 。c h z c 。h n p z e c 壬基酚氧乙基乙酸 嘣 n p 图1 1 结构和命名 表1 1n p 。e o 及其中间降解产物的性质参数 6 k 。( 标准有机碳固相一水分配系数；有机碳含量( o 唱a n i cc a r b o n ，o c ) k 。c 2 k d o c ，) 第一章绪论 1 自然环境中n p 。e o 及其小分子中间降解产物的污染水平 n p n e o 及其小分子中间降解产物在环境中的存在主要是人类生产和生活等 一系列活动造成的，它们进入环境的主要途径有：通过工业和城市废水处理 厂经处理后或未经处理的排放液和污泥进入环境；通过使用农药( 如杀虫剂) 等直接进入环境。 1 1 国外np n e 0 及其小分子中间降解产物在环境中各相的分布 ( 1 ) 空气 n p n e o 及其小分子中间降解产物的挥发性比较弱，空气中的污染研究并不 多。有研究表明美国某地的海滨空气中n p 、n p 。e 0 ( n = l 一3 ) 的浓度为2 2n g m 3 到7 0n g m 3 7 。并且n p 、n p 。e 0 ( n _ l 一3 ) 在空气中的浓度随季节变化，夏季的 浓度要大于秋季和冬季的 8 。 ( 2 ) 废污水 很多国家的污水处理厂的进水和出水中都检测出n p 。e o 及其小分子中间降 解产物( 表1 2 ) 。有研究报道在未处理的废水中，n p 。e 0 及其小分子降解产物 的总量可达1 3 5 0 1 1 0 0 0 g l 9 】。 表i 2 各国污水处理厂排出液中n p 。e o 小分子中间降解产物的浓度( 峙，l ) 6 国别样品数目n p n p l e on p 2 e o n p 3 e oo p 加拿大80 8 1 5 1 o 1 2 17 英国1 6 0 2 5 4 瑞士25 1 1 3 0 一6 54 7 7 7 西班牙36 3 4 3 日本】oo 0 8 1 2 4 0 2 1 2 9 6 00 2 一o4 8 6 0 1 8 - 1 5 9 8 7 7 7 8 8 美国11 6 5 5o 8 0 1 5 6o 17 137lod332 l o d o 6 7 3 德国16 l o d 料一0 7 7 2 2 7 l o d 一0 0 7 3 意大利 1 2 0 7 - 4 0 笙二至堡丝 ( 3 ) 地表水 由于工业废水和生活污水的排放，n p 。e o 及其降解产物已广泛地分布在地表 水( 江河湖海等) 和一些饮用水系统中( 表1 3 1 4 ) 。地表水的污染状况影响着 水环境中的生态系统、地下水和饮用水的安全等问题，受到各国普遍的关注。 表13 地表水中的n p l 3 e o 、n p 的浓度( p g ，l ) 6 国家样品数 n pn p l e on p 2 e o n p 3 e o 加拿大 3 8 l o d 一0 9 2 l o d 一7 8 l o d r 一1 0 英国 瑞士 西班牙 日本 美国 3 9 6 9 1 6 1 2 18 1 6 2 4 4 8 2 5 6 2 6 1 1 4 5 2 2 o 0 3 5 3 o 2 2 2 o 7 2 6 1 8 0 5 2 l o d 04 8 l o d 6 “ o0 5 1 0 8 0 i l 一3 0 8 l o d 1 9 l o d 一3 o l o d 一1 1 9 1 2 9 5 2 o 2 0 2 4 0 3 4 o 6 3 2 o 8 2 1 8 0 7 1 l o d o - 3 5 l o d - 2 5 5 o 0 4 一o 8 1 l o d 一1 78 o 0 7 7 o 4 1 6o 0 5 6 _ o 3 2 6o 0 3 8 - o - 3 9 8 o0 2 6 - o _ 3 2 8 3 0 01 1 0 6 4 0 0 6 0 6 0 0 7 - 1 2 15 - 14 9 _ _ _ _ _ i _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ i _ 一_ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ - _ _ _ _ _ - _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ - _ 。_ - 。_ _ _ _ _ _ _ - _