（环境科学专业论文）纳米nife及超声辅助纳米nife对水中氯代有机物脱氯研究.pdf

的化学反应和传递过程，促进反应表面的更新和活化，因此可大大提高反应活性。 4 影响纳米n i f e 双金属对上述氯代有机物催化还原脱氯效果的因素有：初始p h 值、n i 含量、n 沸e 投加量及反应温度等。实验结果表明，较低初始p h 值、较高n i 含 量、较大的n i f e 投加量均有利于脱氯反应；在一定温度范围内，相对较高的反应温度 有利于脱氯反应的进行；在实验所考察的初始浓度范围内，处理效果与其初始浓度关系 较小。4 c p 与纳米n i f e 反应的表观活化能为2 1 1 k j m o l ，2 , 4 d c p 与纳米n i f e 反应 的表观活化能为5 8 2 k j m o l 。 5 超声辐照降解水中t c e 反应速率的主要影响因素有：超声波的输出功率、饱和 气体的种类、t c e 的初始浓度及自由基清除剂等。t c e 降解率随初始浓度增加而减小， 呈现准一级反应动力学特性；增加超声波输出功率可以明显提高t c e 的降解率，在6 0 m i n 内t c e 的去除率可达9 0 以上；空化气体对t c e 降解率的影响顺序为a r 0 2 空 气；自由基清除剂的加入对t c e 的降解效果稍有影响，表明t c e 的超声降解主要是在 空化泡内以及空化泡的气一液界面内的高温热解，同时在超声降解t c e 过程中也可能伴 随着自由基氧化作用。 6 超声辅助纳米n i f e 双金属处理p c p 的主要影响因素有：初始p h 值、n i 含量、 镍铁投加量、超声波输出功率等。结果表明，纳米n 仆e 双金属粒子对p c p 具有很好 的脱氯效果，在最佳条件下，反应3 0m i n 内脱氯率达4 6 ，当有超声波辅助时，p c p 的脱氯率在相同反应时间内可高达9 6 。初始p h 值对脱氯效果有非常显著的影响，当 从酸性变为中性时，脱氯率显著降低。此外，较高的n i 含量、较大的n i f e 投加量及较 大的超声波输出功率均有利于p c p 的脱氯反应。 7 利用g c f i d 和g c m s 分析了t c e 脱氯产物，结果表明，在纳米n i f e 的作用 下，t c e 的脱氯产物为乙烷、丁烷和丁烯等，没有检测到氯代中间产物，可推测该反应 是发生在双金属表面的加氢脱氯。超声辐照处理t c e 时，除氯离子以外没能检测到任 何其他降解产物，可认为其彻底矿化了。由h p l c 和g c m s 对氯代酚类脱氯产物的检 测结果表明：4 c p 的脱氯产物只有苯酚和氯离子，脱氯过程中没有生成其他氯代产物。 2 ，4 d c p 的脱氯中间产物有2 - c p 和4 c p ，且在反应过程中，两种单氯酚的量一直很小， 表明中间产物没有发生积累；实验过程中检测到p c p 的各种脱氯中间产物，但在反应的 最初阶段即有苯酚生成，表明2 ，4 d c p 和p c p 在n i f e 双金属表面既发生逐级脱氯又发 生两个或以上的氯原子同时脱去，反应的最终产物只有苯酚和氯离子。 关键词：纳米n i f e ，双金属，t c e ，氯酚，脱氯，催化还原，超声空化，协同效应， 反应机理 a b s t r a c t t h en i f eb i m e t a l l i cp a r t i c l e sh a v eb e e np r e p a r e du s i n gs o d i u mb o r o h y d r i d e ( n a b l - 1 4 ) i n l a b o r a t o r ya st h er e d u c t a n tt or e d u c en i p a n df e 2 + i na q u e o u ss o l u t i o ns i n u l t a e o u s l y t h e s h a p e ，d i a m e t e r , c o n t e n to fn ia n df e ，b e ts u r f a c ea r e aa n dc r y s t a ls t r u c t u r eo ft h ep a r t i c l e s h a v eb e e nc h a r a c t e r i z e db yt e m ，x r d ，b e ta n dx p s t h er e s e a r c ho ft h i sp a p e ri n v o l v e s ： ( 1 ) s t u d yo nt h ec a t a l y t i cr e d u c t i v ed e c h l o r i n a t i o no ft r i c h l o r o e t h e n e ，4 - c h l o r o p h e n o l ， 2 ，4 一d i c h l o r o p h e n o l a n dp e n t a c h l o r o p h e n o l u s i n gl a b o r a t o r y p r e p a r e d n i f en a n o s c a l e b i m e t a l l i cp a r t i c l e s t r i c h l o r o e t h e n e ，at y p i c a lv o l a t i l ec h l o r i n a t e do r g a n i cc o m p o u n d s ( c o c s ) ，c h l o r o p h e n o l s ，s o l u b l ea n dr e l a t i v e l yd if f i c u l tt od e c h l o r i n a t e ，a n dp e n t a c h l o r o p h e n o l ， h a sb e e nu s e de x t e n s i v e l yt h r o u g h o u tt h ew o r l da sw o o dp r e s e r v a t i v ea n dg e n e r a lb i o c i d e ，a n d w a sl i s t e di nt h ep r i o r i t yp o l l u t a n t st h eu se p a ；( 2 ) t oo v e r c o m et h ef o i b l eo ft h eh y d r o x i d e s c o v e r e dl a y e ro nt h es u r f a c eo fn i f eb i m e t a l l i cp a r t i c l e sd u r i n gr e a c t i o np r o c e s s ，t h e t e c h n i g u eo fc o u p l e du l t r a s o u n dw a se m p l o y e d ；( 3 ) u l t r a s o u n dw a su s e df o ru l t r a s o n i c d e c h l o r i n a t i o no ft h ec o c so n l y t h ef a c t o r st h a ti n f l u e n c et h ed e c h l o r i n a t i o ne f f i c i c n c y , s u c ha si n i t i a lp hv a l u e ，n i c k e l c o n t e n ti nt h en i f ep a r t i c l e s ，m e t a lt os o l u t i o nr a t i o ，i n i t i a lc o n c e n t r a t i o no ft h ec o c s ， r e a c t i o nt e m p e r a t u r ea n do u t p u tp o w e ro fu l t r a s o n i ci r r a d i a t i o nh a v eb e e ni n v e s t i g a t e d 。t h e m e c h a n i s m so fn i f eb i m e t a l l i cn a n o p a r t i c l e sf o rc a t a l y t i cr e d u c t i o nd e c h l o r i n a t i o no fc o c s a n du l t r a s o n i ci r r a d i a t i o nc o c sh a v eb e e nd e d u c e dt h r o u g ht h er e s u l t sf r o mg c m sa n d h p l ca n a l y s i s t h ep s e u d o f i r s to r d e ra p p a r e n tr a t ec o n s t a n ta n da p p a r e n ta c t i v a t i o ne n e r g y h a v e b e e nc a l c u l a t e df r o mt h ec o n c e n t r a t i o nv a r i a t i o no fr e a c t sa n d p r o d u c t s t h er e s u l t sa r ea sf o l l o w i n g ： 1 t h ep a r t i c l e sw e r ep r o v e dt ob en a n o s c a l es p h e r i c a lw i t ha l la v e r a g ed i a m e t e ro fa b o u t 3 0n i n t h en i f eb i m e t a l l i cp a r t i c l e sw i t hv a r i o u sn i c k e lc o n t e n t sc a nb es y n t h e s i z e dt h r o u g h a d j u s t i n gt h ec o n c e n t r a t i o nr a t i oo fn i 2 + a n df e ”i na q u e o u ss o l u t i o n t h en i f eb i m e t a l l i c n a n o p a r t i c l e sw i t hn i c k e lc o n t e n t5w t h a sab e ts u r f a c ea r e ao f2 2 8m 2 g x p sr e s u l t s i n d i c a t et h a tt h ep a r t i c l e ss u r f a c eh a v eb e e no x i d e da tac e r t a i ne x t e n t ，a n di t ss u r f a c e c o n c e n t r a t i o no fn i c k e li sh i g h e rt h a ni t st o t a lc o n c e n t r a t i o ni nt h en i f ep a r t i c l e s t h ex r d p a t t e r n so ft h ef l e s hf e ，n i f en a n o p a r t i c l e sa n dt h o s eh a v eb e e ni r r a d i a t e db yu l t r a s o u n d u n d e ra c i dc o n d i t o nf o r4 0m i ns h o wt h eo n l yo n eb r o a dp e a ka r o u n d2 0 = 4 4 5 0 ，i n d i c a t i n g t h a tn i ，f ea n dbs p e c i e sf o r ma m o r p h o u sa l l o y i ti sb e l i v e dt h a ts u c ha m o r p h o u sa l l o y s t r u c t u r ei sf a v o r a b l ef o rb o t ht h ea c t i v i t ya n ds e l e c t i v i t y , a n de v e nt h es u l f u rr e s i s t a n c ei n m a n yh y d r o g e n a t i o nr e a c t i o n so w i n gt ot h es t r o n g e rs y n e r g i s t i ce f f e c tb e t w e e na c t i v es i t e s ， i i i t h em o r eh i g h l yu n s a t u r a t e da c t i v es i t e s ，a n dt h em o r eh o m o g e n e o u sd i s t r i b u t i o no ft h e s e a c t i v es i t e s 2 t h en a n o s c a l en i f eb i m e t a l l i cp a r t i c l e se x h i b i th i g hr e a c t i v i t yf o rt r i c h l o r o e t h y l e n e ， 4 c h l o r o p h e n o l ，2 , 4 一d i c h l o r o p h e n o la n dp h e n t a c h l o r o p h e n o l d e c h l o r i n a t i o n d e c h l o r i n a t i o n e f f i c i e n c i e so ft r i c h l o r o e t h y l e n e ，4 - c h l o r o p h e n o l ，2 , 4 - d i c h l o r o p h e n o li sa b o v e7 0 ，8 7 a n d 8 6 ，r e s p e c t i v e l y , i n6 0m i na ti n i t i a lp hv a l u e6 5 ，n i c k e lc o n t e n to f5w t a n dn i f em e t a l t os o l u t i o nr a t i oo f0 4g ，l h o w e v e r , p e n t a c h l o r o p h e n o li sh a r d l yt od e c h l o r i n a t ea ta b o v e c o n d i t i o n s ，t h ed e c h l o r i n a t i o ne f f i c i e n c yo fp e n t a c h l o r o p h e n o li so n l yt o17 i nt h es a m e p e r i o du n d e rt h ec o n d i t i o no fi n i t i a lp hv a l u e5 4 ，n i c k e lc o n t e n to f10 嘶，n i f em e t a lt o s o l u t i o nr a t i oo f2 5g la n da s s i s t a n c eo fu l t r a s o u n d 3 t h er e s u l t sa l s oi n d i c a t et h a tu l t r a s o n i ci r r a d i a t i o ni sv e r ye f f e c t i v ef o rt h ed e g r a d a t i o no f t r i c h l o r o e t h y l e n e ，t h er e c o v e r yo fc h l o r i d er e a c h e s4 5 w i t h i n6 0m i n ( r e l a t i o nt ot h ei n i t i a l t r i c h l o r o e t h y l e n ec o n c e n t r a t i o n ) h o w e v e r , t h ed e g r a d a t i o ne f f i c i e n c i e sa r es c a r c e l ya n yf o r t h ec h l o r o p h e n o l sa tt h es a m ec o n d i t i o n s t h ed e c h l o r i n a t i o ne f f i c i e n c yo ft r i c h l o r o e t h y l e n e b yu s i n gu l t r a s o n i ci r r a d i a t i o nc o m b i n e dw i t hn a n o s c a l eb i m e t a l l i cn i f ep a r t i c l e si sh i g h e r t h a nt h es u mo fn 诈ep a r t i c l e sa n du l t r a s o u n di n d i v i d u a l l y t h ed e c h l o r i n a t i o ne f f i c i e n c i e so f t r i c h l o r o e t h y l e n ei nt h ep r e s e n c eo fu l t r a s o n i ci r r a d i a t i o no n l y , b i m e t a l l i cn i f en a n o p a r t i c l e s o n l y , a n db o t hu l t r a s o n i ci r r a d i m i o na n db i m e t a l l i cn a n o p a r t i c l e si sa b o u t6 ，2 6 a n d4 5 a c c o r d i n g l y t h i sr e s o u l t s i n d i c a t et h a t s y n e r g i c e f f e c to c c u r r e dw h e nn i f en a n o s c a l e p a r t i c l e sa n du l t r a s o n i ci r r a d i a t i o np r e s e n ts i m u l t a n e o u s l y t h i ss y n e r g i ce f f e c ti sd r a m a t i c a l l y f o rd e c h l o r i n a t i o no fp e n t a c h l o r o p h e n 0 1 t h ee n h a n c e m e n ti sa t t r i b u t e dt ot h ec o n t i n u o u s c l e a n i n ga n d a c t i v a t i o no ft h ep a r t i c l e ss u r f a c eb yt h ec o m b i n e dc h e m i c a la n dp h y s i c a le f f e c t s o fa c o u s t i cc a v i t i a t i o n 4 t h ef a c t o r st h a ti n f l u e n c et h ed e c h l o r i n a t i o ne f f i c i c n c yo fc o c su s i n gn a n o s c a l en i f e b i m e t a l l i cp a r t i c l e si n c l u d e ：i n i t i a lp hv a l u e ，n i c k e lc o n t e n ti nn 诈eb i m e t a l ，t h em a s s c o n c e n t r a t i o no fn a n o s c a l en i f ep a r t i c l e si nt h er e a c t i o nm i x t u r ea n dr e a c t i o nt e m p e r a t u r e l o w e ri n i t i a lp hv a l u e ，h i g h e rn i c k e lc o n t e n t ，h i g h e rb i m e t a lt os o l u t i o nr a t i oa n dh i g h e r r e a c t i o nt e m p e r a t u r ef a v o r e dt h ed e c h l o r i n a t i o nr e a c t i o n n od e p e n d e n c ei sf o u n db e t w e e n r e a c t i o nr a t ea n di n i t i a lc o n c e n t r a t i o no ft h ea b o v ec o c s t h ea p p a r e n ta c t i v a t i o ne n e r g i e so f 4 一c h l o r o p h e n o la n d2 , 4 - d i c h l o r o p h e n o lr e a c t i o nw i t hn a n o s c a l en i f ep a r t i c l e si s2 1 1k j m o l a n d58 2k j m o l ，r e s p e c t i v e l y 5 t h ef a c t o r st h a ti n f l u e n c et h ed e g r a d a t i o no ft r i c h l o r o e t h y l e n ei na q u e o u ss o l u t i o nu s i n g u l t r a s o n i ci 1 1 r a d i a t i o ni n c l u d e ：t h eo u t p u tp o w e ro fu l t r a s o u n d ，t h ek i n do fc a v i t a t i n gg a s e s ， i n i t i a lc o n c e n t r a t i o no ft r i c h l o r o e t h y l e n ea n dt h ep r e s e n c eo fr a d i c a l s c a v e n g e r t h e d e g r a d a t i o ne f f i c i e n c yo ft r i c h l o r o e t h y l e n ed e c r e a s e sw i t ht h ei n c r e a s eo fi n i t i a lc o n c e n t r a t i o n o ft r i c h l o r o e t h y l e n ei nt h ep s e u d o f i r s to r d e rk i n e t i c s w i t hi n c r e a s i n gu l t r a s o n i cp o w e r , t h e d e g r a d a t i o ne f f i c i e n c yi se n h a n c e do b v i o u s l y , a n dt h ed e g r a d a t i o nr a t er e a c h e so v e r9 0 i v w i t h i n6 0m i n t h ee f f e c to fs e l e c t e dc a v i t a t i n gg a s e so nt h ed e g r a d a t i o ne f f i c i e n c yi si no r d e r 时 0 2 一a i r t h ep r e s e n c eo fr a d i c a ls c a v e n g e rh a sal i t t l ee f f e c to nt h ed e g r a d a t i o n e f f i c i e n c y w i c hi n d i c a t e st h a tu l t r a s o n i cd e g r a d a t i o n o f t r i c h l o r o e t h y l e n e o c c u r s p r e d o m i n a n t l yb o t ha tt h eb o b b l e sa n dt h el i q u i d g a si n t e r f a c e so fb u b b l e sw h e r ei tu n d e r g o e s h i 曲- t e m p e r a t u r ec o m b u s t i o n m o r e o v e r , t h er e s u l t ss u g g e s tt h a tr a d i c a lo x i d a t i o nc o u l d a p p e a rd u r i n gt h ep r o c e s so fu l t r a s o n i cd e g r a d a t i o no f t c e 6 t h ef a c t o r st h a ti n f l u e n c et h ed e c h l o r i n a t i o ne f f i c i e n c yo fp e n t a c h l o r o p h e n o lb yn i f e b i m e t a l l i cn a n o s c a l ep a r t i c l e sw i t ht h ea s s i s t a n c eo fu l t r a s o u n da sb e l o w ：i n i t i a lp hv a l u e ， n i c k e lc o n t e n ti nt h en i f ep a r t i c l e s ，t h em a s sc o n c e n t r a t i o no fn a n o s c a l en i f ep a r t i c l e si n t h er e a c t i o nm i x t u r ea n do u t p u tp o w e ro fu l t r a s o n i ci r r a d i a t i o n t h er e s u l t si n d i c a t et h a tn i f e n a n o s c a l eb i m e t a l l i cp a r t i c l e sa r ev e r ye f f e c t i v ef o rt h ed e c h l o r i n a t i o no fp e n t a c h l o r o p h e n 0 1 d e c h l o r i n a t i o ne f f i c i e n c yi s4 6 i n3 0m i nu n d e rt h eo p t i m a lc o n d i t i o nw i t h o u ta s s i s t a n c eo f u l t r a s o u n d ，w h e r e a si ti n c r e a s et o9 6 w h e nu l t r a s o n i ci r r a d i a t i o ni su s e d i n i t i a lp hv a l u e s h o w sa p p a r e n te f f e c to nt h ed e c h l o r i n a t i o n a st h ep hv a r i e sf r o ma c i d i cc o n d i t i o nt on e u t r a l c o n d i t i o n ，t h ed e c h l o r i n a t i o ne f f i c i e n c yd e c r e a s e sd r a m a t i c a l l y i na d d i t i o n ，t h ed e c h l o r i n a t i o n e f f i c i e n c yi si m p r o v e dw i t ht h ei n c r e a s eo fn i f er a t i o ，n i c k e lc o n t e n ti nn i f ep a r t i c l e sa n d u l t r a s o n i co u t p u tp o w e r 7 t h er e a c t i o np r o d u c t so ft r i c h l o r o e t h y l e n ew i t hn i f en a n o p a r t i c l e sh a sb e e nd e t e r m i n e d b yu s i n gg c f i da n dg c m s t h er e s u l t si n d i c a t e t h a tt h ed e c h l o r i n t e d p r o d u c t so f t r i c h l o r o e t h y l e n ei n c l u d ee t h a n e ，b u t a n ea n db u t e n e n oc h l o r i n a t e di n t e r m e d i a t ea n df i n a l p r o d u c t sw e r ef o u n d i tc a nb ec o n c l u d e dt h a tt h ed e c h l o r i n a t i o no ft r i c h l o r o e t h y l e n eo c c u r s w h e na d s o r b e do nt h es u r f a c eo fn i f eb i m e t a l l i cn a n o p a r t i c e s ，a n dt h eh y d r o g e n a t i o no f t r i c h l o r o e t h y l e n es i m u l t a n e i t y t h e r ei sn oo t h e rd e g r a d a t i o np r o d u c t se x c e p tc h l o r i n ew h e n t r i c h l o r o e t h y l e n et r e a t e db yu l t r a s o n i ci r r a d i a t i o n ，w h i c hi n d i c a t et h a tt r i c h l o r o e t h y l e n eh a s b e e nm i n e r a l i z e d t h ed e c h l o r i n a t i o np r o d u c t so fc h l o r o p h e n o l sd e t e r m i n e db yh p l ca n d g c m sa r ea sf o l l o w i n g ：p h e n o la n dc h l o r i n ef o r4 - c h l o r o p h e n o l ，n oo t h e rs p e c i e sh a v eb e e n f o u n d ；p h e n o la n dl e s s2 - c h l o r o p h e n o l ，4 - c h l o r o p h e n o lf o r2 , 4 一d i c h l o r o p h e n o ld u r i n gt h e r e a c t i o np r o c e s s ，w h i c hi n d i c a t et h a tm o s to ft h ed e c h l o r i n t e di n t e r m e d i a t e sd on o tt u r ni n t o s o l u t i o nb u tm a i t a i n e do nt h es u r f a c eo fn i f ep a r t i c l e st od e c h l o r i n a t es e q u e n t i a l l y ；a n df o r p e n t a c h l o r o p h e n o l ，l e s s c h l o r i n a t e dp h e n o l si n c l u d i n gt e t r a c h l o r o p h e n o l ，t r i c h l o r o p h e n o l ， d i c h l o r o p h e n o l ，m o n o c h l o r o p h e n o la r ef o r m e dd u r i n gt h ei n i t i a lr e a c t i o n ，a n dp h e n o li s d e t e r m i n e da ss o l ep r o d u c ti nt h ee n do fr e a c t i o n k e y w o r d s ： n a n o s c a l en i f e p a r t i c l e s ， b i m e t a l ，t r i c h l o r o e t h y l e n e ， c h l o r o p h e n o l s ， d e c h l o r i n a t i o n ，c a t a l y t i cr e d u c t i o n ，u l t r a s o n i ci r r a d i a t i o n ，s y n e r g i ce f f e c t ，m e c h a n i s m v 独创性声明 本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师指导下独立进行研究工作所取得 的成果。据我所知，除了特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发 表或撰写过的研究成果。对本人的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了 明确的说明。本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名：日期： 汐以- 占、l 。 学位论文使用授权书 本学位论文作者完全了解东北师范大学有关保留、使用学位论文的规定，即：东 北师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和电子版，允许 论文被查阅和借阅。本人授权东北师范大学可以采用影印、缩印或其它复制手段保存、 汇编本学位论文。同意将本学位论文收录到中国优秀博硕士学位论文全文数据库 ( 中国学术期刊( 光盘版) 电子杂志社) 、中国学位论文全文数据库( 中国科学技 术信息研究所) 等数据库中，并以电子出版物形式出版发行和提供信息服务。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：至金垦篁 日期：2 丝：生：! 学位论文作 工作单位： 通讯地址： 指导教师签名：餮坌望 日期：丛堕窆：笪 电话：哩生塑丝 邮编：盈丝氆 东北师范大学博士学位论文 第一章绪论 含氯有机化合物种类繁多，又是重要的化工原料、中间体和有机溶剂，因而被广泛 应用于化工、医药、制革、电子、农药、机械、木材防腐等行业。它们通过挥发、容器 泄露、废水排放、农药和杀虫剂使用及含氯有机物成品的燃烧等途径进入环境，严重污 染了大气、土壤、地下水和地表水。此外，我国广泛采用的以氯为饮用水消毒剂的方法， 也会产生有毒的含氯有机物如氯仿、氯代烯烃、氯代腈、氯代酚、醛酮氯化物等。 这类化合物化学性质相对稳定，分子上氯原子的存在对微生物具有毒性，所以在自 然界中降解缓慢，环境危害周期长，如多氯联苯半衰期长达百年。另外，许多含氯有机 物具有高挥发性和类脂物可溶性，易被皮肤、粘膜等吸收而对人体造成严重损害。 上述各种含氯有机物可以通过各种途径进入环境，污染水体、土壤、沉积层、蓄水 层等。因此，研究含氯有机物的治理方法具有重要意义。 1 1 水中氯代有机物的处理方法及特点 处理水中氯代有机物的方法主要有物理法、生物法、化学法( 包括化学氧化法和化 学还原法) 三大类，分述如下： 1 1 1 物理法治理水中氯代有机物 利用有机物的物理性质( 挥发性、溶解性等) ，将其从水中分离出来。主要有气体 吹脱、曝气挥发、活性炭吸附等方法。 气提法：利用氯代乙烷的挥发性【1 】，用气提法将其从水中脱出，在2 5 下，处理水 中浓度为l m g l 的1 ，2 二氯乙烷、1 ，1 ，2 三氯乙烷和1 ，1 ，2 ，2 四氯乙烷，1 ，2 二氯乙烷的挥 发率5 0 分钟时为5 0 ，9 6 分钟时为9 0 ；1 ，1 ，2 三氯乙烷的挥发率在2 1 分钟时为5 0 ， 1 0 2 分钟时为9 0 ；l ，1 ，2 ，2 四氯乙烷的挥发率5 6 分钟时为5 0 ，1 2 0 分钟时为9 0 。 吸附法：常温下用离子交换法以苯酚甲醛x a d - 4 树脂吸收1 ，3 二氯苯酚1 1 j ；用固体 吸附法以b i t u m i n o u s 壳吸附氯苯酚【2 】：用活性炭吸附法处理废水中1 ，2 二氯乙烷，采 用吸附能力为o 1 6 3 9 g 的活性炭，进水浓度为1 0 0 0 r n g l ，出水浓度可达到1 8 9 m g l ， 去除率可达到8 1 。利用含有固体吸附剂的聚丙烯大孔高聚物( m p p ) 粒子的填充塔， 可除去工业水和地下水中的脂肪烃、芳烃、氯代烃等，对含氯有机物可以从1 4 0 m g l 降 至l m g l 。许昭怡【3 a 等用c h 卜1 1 l 大孔吸附树脂处理含量为1 0 0 0 0 - - - 1 5 0 0 0m g l 的五 氯酚钠废水，五氯酚去除率大于9 9 ，以1 卜1 5m o v l n a o h 为脱附剂使五氯酚脱附， 脱附率大于9 7 ，从高浓度脱附液经中和可回收得到五氯酚。 此外，有人采用三种方法( 空气吹脱、空气吹脱加活性炭吸附、直接从液相进行活 东北师范大学博士学位论文 性炭吸附) 对1 5 种有代表性的水中有机污染物( 包括三氯乙烯、二氯乙烯、氯仿、氯 苯等) 进行处理【5 】，认为空气吹脱是三者中最为经济的方法；还有报道【6 j 用硅酮聚合物 制作的空心纤维膜分离水中的氯甲烷、氯代乙烷、氯代乙烯和氯苯等有机污染物。 但是物理法处理水中污染物仅仅实现了污染物的转移，而不能从根本上实现对水的 治理，且易于造成二次污染，所以仅仅用物理法是不够的。生物法和化学法在对水的治 理方面具有一定的彻底性。 1 1 2 生物法处理水中氯代有机物 生物法的原理是把有机氯代物提供给微生物做底物，通过微生物的新陈代谢作用， 将有机氯代物分解转化。微生物对有机物的降解分为好氧氧化和厌氧还原两大途径。其 中氯代有机物的生物好氧降解可以使氯代有机物彻底矿化，但降解速度随氯原子的取代 数目的增大而减小【7 1 ，许多好氧菌对多氯代有机物几乎不能降解。多氯有机物在环境中 主要是厌氧脱氯，厌氧还原作用可以脱除氯代有机物上的氯取代基，生成易于进一步好 氧矿化的物质。基于以上特点将两种方法相结合，一般是采用先厌氧脱氯再好氧处理的 两段生物法，其最终产物是c 0 2 和h 2 0 ，此种方法有较为广阔的应用前景。 s a n j o y 掣8 考察了厌氧一好氧联合工艺对五氯酚( p c p ) 进行生物处理的可行性。 p c p 浓度达1 5m g l 时对批式和连续的厌氧系统都会产生抑制，但恢复时间明显缩短， 且生物量增加。经过