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文档简介

摘要 水体的d d t s 大部分已经降解,以残留的d d t 和其降解产物为主要组分。水体 中的h c i - 王s 还没有完全降解,且近期内水体中存在林丹的输入。丰水期水体中 有机氯的浓度要明显高于平水期和枯水期。 ( 3 ) 林丹是构成长江口水体中有机氯农药的重要组分。将斑马鱼分别暴露 在浓度为0 0 1 ,1 0 和1 0 0 0 嵋l 的林丹水溶液中3 6 d ,以研究林丹对斑马鱼 ( b r a c h y d a n i or e o ) 的组织结构的影响,结果表明:浓度为0 0 1 t t g l 的林丹溶 液暴露下,未对斑马鱼的鳃和肝组织造成明显的损伤。暴露在浓度为1 0 p g l 和 1 0 0 o i 窖皿的林丹的水溶液中3 6 d 斑马鱼的鳃和肝组织结构变化显著,斑马鱼鳃 组织变化为:上皮细胞残损、脱落,鳃小片上皮细胞水肿,柱细胞变形。斑马 鱼肝组织变化为:部分肝细胞肿大,细胞核萎缩变形或偏离细胞中心,胞质疏 松,空泡明显增加,细胞质中可见脂沉积。暴露在l o o 0 i | , g l 的林丹溶液中,其 鳃和肝组织结构受到的损害更为严重。斑马鱼的鳃和肝组织病理学指标可以作 为指示水体中林丹污染的生物标志物。长江口水体中林丹的污染浓度下短期暴 露,未对斑马鱼的鳃和肝组织造成损害。 ( 4 ) 菲是构成长江口水体中多环芳烃污染的重要组分。将斑马鱼分别暴露 在浓度为0 0 5 和1 0 0 0 峙,l 的菲的水溶液中3 6 d ,以研究菲对斑马鱼( b r a c h y d a n i o r e r i o ) 的组织结构的影响,结果表明:斑马鱼的鳃和肝对水体中的菲反应敏感, 浓度为0 o s 腭l 的菲已经对斑马鱼的鳃、肝产生毒性效应,表现为发生鳃小片上 皮细胞肥大和水肿:肝细胞发生肿大,胞质产生空泡,影响了其呼吸代谢和肝 的物质合成与转运功能的发挥。伴随菲浓度的升高。菲浓度达到l o oo “g l 时, 斑马鱼的鳃和肝受到损伤加重:鳃丝上皮增厚、鳃小片上皮隆起。肝细胞变得 不规则,细胞核萎缩变形和偏离细胞中心。部分肝细胞空泡化程度加重,发生 核溶解或细胞溶解造成局部肝组织坏死。斑马鱼的鳃和肝组织病理学指标可以 作为指示水体中菲污染的生物标志物。长江口水体中菲的污染水平已经对斑马 鱼的鳃和肝组织产生了一定的毒害,应引起有关部门的高度重视。 ( 5 ) 实验室人工繁殖底栖性鱼种黄颗鱼( p e l t e o b a g r u s f u l v i d r a c o ) ,模拟长 江水体中菲的污染水平以及亚致死浓度对黄颡鱼幼鱼肝脏的抗氧化酶活性的影 响。结果显示:菲对黄颡鱼肝脏中c a n 舌性表现为抑制作用;对g p x 活性主要表 现为诱导作用;较低浓度( 0 0 5 r a c e ) 的菲胁迫下,s o d 活性表现为诱导效应, 较高浓度( 1 0 0 埋皿) 的菲胁迫下,s o d 活性表现为先抑制后诱导效应;c a t 活 性对菲的胁迫相对更敏感。黄颡鱼肝脏中的抗氧化酶活性可以作为生物标志物 摘要 来评价长江口水体的菲的污染程度。长江口水体中的菲的污染水平已经对黄颡 鱼肝脏中的抗氧化酶活性产生了影响。 ( 6 ) 斑马鱼胚胎致畸技术是各国际标准组织认可的标准毒性测定方法之 一。本论文采用斑马鱼胚胎发育技术,对菲的毒性进行测定,并筛选出胚胎发 育过程中的敏感性指标,用来指示水体中菲的污染程度。结果表明,斑马鱼胚 胎可以作为水体中菲污染的生物标志物,在囊胚期进行染毒,斑马鱼胚胎对菲 的毒性作用最敏感。9 6 1 1 孵化率、4 8 h 致死率、2 4 h 卵凝结和9 6 h 致畸率4 项指 标可以指示水体中菲污染的程度。它们对菲的敏感性为:9 6 h 孵化率指标 4 8 h 致死率 2 4 h 卵凝结 9 6 h 致畸率。目前,长江口水体中菲的污染水平没有对斑马 鱼的胚胎发育产生明显的毒性效应。 ( 7 ) 沉积物是河口地区水体中污染物质的“汇”。较水质分析而言,对沉积 物的污染状况进行分析和评价更能代表河口区污染水平。本论文利用斑马鱼胚 胎发育技术通过直接接触暴露法和萃取有机物暴露法对长江口的沉积物的毒性 进行了评价。结果表明:长江1 :3 沉积物( 浓度为4 3 0 m g m l ( 水) ) 通过直接接 触暴露对斑马鱼胚胎的致死率为9 3 3 ( - + - 2 3 1 ) 3 8 6 7 ( 土2 3 1 ) ,致畸率为1 3 3 ( 士2 3 1 ) 9 3 3 ( 士2 3 1 ) 。萃取有机物暴露法( 浓度为6 0 m g m l ( 水) ) 对斑 马鱼胚胎的致畸率为4 7 1 ( 士2 0 8 ) 1 1 8 1 ( 士2 4 1 ) 。萃取有机物暴露法比直 接接触暴露法对斑马鱼胚胎的致畸效应要强烈。南通、徐六泾、石洞口断面的 沉积物对斑马胚胎的毒性作用较强,南港、吴淞口下2 3 k i n 、北港的沉积物对斑 马胚胎的毒性作用较弱。长江口沉积物中萃取出的有机污染物已经对斑马鱼胚 胎产生了致死和致畸效应,说明长江口沉积物中的有机污染物对水生生物具有 潜在的毒性,应加强对长江口水体中有机污染物的控制。 关键词:长江口,低分子量多环芳烃,有机氯农药,生物标志物,沉积物毒性 评价 a b s t r a c t a b s l :r a c t : t h ey a n g t r i v e ri st h el o n g e s tr i v e ri nc h i n an n dt h et h i r dl o n g e s ti nt h ew o r l d 1 o l y e y e l i e a r o m a t i ch y d r o c a r b o n sf l a h s ) a n do r g a t l o e h l o r i n e p e s t i c i d e s w e i e i m p o r t a n tp e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t s 1 1 l e a i mo ff l a i s 咖d yi s 协e x a m i n e o r g a n o d a l o r i n ep e s t i c i d e s a n d l o wm o l e c u l a r w e i g h tp o l y e y d i c a r o m a t i c h y d r o c a r b o n s ( l m wl a i - x s ) d i s t r i b u t i o ni nw a t e rf r o mt h ey a n g 恤r i v e re s t u a r ya n d t r yt od e v e l o pas no f b i o m a r k e r s 幻i n d i e , , t eb 蚯ba n do c p $ p o l l u t i o nl e v e li nt h e f o l l o w i n gs t u d ya t h el a i s m p a t h o l o g i ea n de m b r y o n i cb i o m a r k e r so fz e b r a f i s h ( 宣r 砂d a n i or e r l o ) a n dy e l l o wc a l r t f i s h ( p e l t e o b a g r u sf u l v i d r a c o ) w e r eu s e dt o s e 镕t h et o x i c o l o g yo fo r g a n o e h l o r i n ep e s t i e i d e sa n dl m wn h si nw a t e ra n d i , d i m e l a to fm ey a n g t t xr i v e r 蝴n er e s u l t so ft h ep r e s e n tr e s e a r c hm f 0 1 1 a w b : ( 1 ) mc o n c e n t r a t i o na n dd i s t r i b u t i o no fl m w 舭,l e ,n a p h t h a l e n e , f l u o l - 0 1 3 e ,p l a e n a n t h r e n ea n da l l t h r a e e n ew e r em o n i t o r e di nn o v e m b e r2 0 0 5 ,m a r e l a a n dj u l y2 0 0 6i nt h ew a t e ro ff i l ey s n g t r i v e r 1 1 kl m wp a l l si nt h ea q u e o u s s a m p l e s w f f l l 。e x l a a e t e dv i ac 1 8 s o l i d i j h a s ca 幽删衄e a r t r i d g e s ( s p i ) a n d q u a n t i t a t i v e l yd e t e m f i n c db yh i 曲r , e r f o r m a n e el i q u i dc h r o m a t o g r a p h yw i t hu l t r a v i o l e td e t 哪i o l la n dn u o 列强咖d e 扭 c 6 m ( r p l c - d a d f p l d ) c o m p a r i n gw i t h t h o s eo f o t l a e r r i v e r si nc h i m , t h en l c a nc o n c e 咖d o f p a l - i si nt h ey a n g t z er i v e r w a so fm o d e r a t el w d n ec o n c e n t r a t i o no fh ki nt h e $ u l f a c cw a t e ro fn ta n d x l dw e r ;eh i g h e r 也柚o t h e rs i t e s i nt h ey a n g t z er i v e l l - e s t u a r y t h ei n d i v i d u a l c o m p o s i t i o no fb 咀sw 勰c h a r a c t e r i z e db yn a p h t h a l e n e a n dp h e n a n t h r e a ew a st h e s e e o n d a l yc o m p o n e n ti nh i 曲f l o w $ 觑1 5 0 i 1 h a w e v t h ei n d i v i d u a lc o m p o s i t i o no f p a i i sw a sc b a r a 曲商z e db yp h e n a n t l a e n e a n dn a p h t h a l e n ew a st h es e c o n d a r y c o m p o n e n ti n n o r m a lf l o w 捌瑚阻t h er a t i o so fn h e n a n t l l r e l l l 幻a n l l l r a e e n e s u g g e s t e dt h a tp a l - 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t e r ma tm o s ts e c t i o m m 勰sc o n c e n t r a t i o no f0 c p si nw a t e r w a sd i s t i n g u i s h i n g 砒d i f f e r e n t a s o n , w h i c hw a sl a i g h c ri nh i g hf l o ws t s o nt h a ni n l o ws c a s 佃a n dn o r m a ls e a s m a g r i c u l t u r a lt i m o 疗a n ds o i ld e n u d a t i o ne n a a n e e di n h i g hf l o ws e a s o n , a n dt o o kn l o l co c p s i n t ot h ey a n g t z er i v e r ( 3 ) w a t e rp o l l u t i o ni n d u c e sp a t l a o l o g i e a lc l u m g e si nf i s h a sn i n d i c a t o ro f e x p o s u 球t oc o n t a m i n a n t s ,h i s t o l o g yr e p r e s e n t sau s e f u lt o o lt oa s s i :$ st h ed c g r c eo f p o l l u t i o n , p a r d e u l a r l y f o rs u b l e t h a la n dc h r o n i ce f f e c t s mt h i s p a p e r s , h i s t o p a t h o l o g i e a le f f e c t so fl i a d a n ea n dp h c n a n t h r c n e0 1 1g i l la n dl i v e ro fz e b r a f i s h ( b r a c h y d a n i or e r i d ) w e 托d , 鼬e db yl 培h t 街i c r o c o p e ,e s p e 嘶e l y t h ef i s hw e 托 e x p o s ( dt ot h ed i f f e r o n tc o n e e a m ¥t i o a so fi i a d a a e ( o ,0 0 1 ,1 0a n d1 0 0 o i | l g l ) a n d p h e n a n t h r e n e ( 0 ,o 0 5a n d1 0 0 o 舭) f o r3 6d a y s t h e r ew e n op r o n o u n c e d h i s t o p a t h o i o g i c a la l m a t i o n si ng i l la n dl i v e ro ff i s he x p o s e dt oo 0 1 ) , g ll i a d a n e w l a i e l as u g g e b - 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i sa n dl i n d a u ep o l l u t i o n ( 4 ) t h e j u v e n i l ey e b c a ve a r t f i s h , p e l t e o b a g r u s f u ! v i d r a c o ,w h i c hw a sa r t i f i c i a l p r o p a g a t e di no l l rl a b o r a t o r y ,w a se x p o s e dt op h c n a n t h r e n ea te n v i r o n m e n tl e v e li n y a n g t z er i v e r ( 0 0 5 g l ) a n ds u b l e t h a lc o n c e n t r a t i o n ( 1 0 0 i t s l ) f o r0 2 5 ,1 ,3 ,7 , 1 4 d a y si ne x p e r i m e n t a lc o n d i t i o nt oi n v e s t i g a t et h ee f f e c t so i lt h em a i na n t i o x i d a n t e r z y m e s :s u p e r o x i d ed i s m u t a s e ( s o d ) ,c a t a l a s e ( c a da n ds e l e n i u m d e p e n d a n t g l u m t h i o n ep e r o x i d a s e ( g p x ) i nt h el i v e ro ff i s h t h er e s u l t ss h o w e dt h a ts o da n d c a ta n dg p xc o n t e n ti nt h el i v e ro fp e h e o b a g r u s7 跏埘协w e s i g n i f i c a n t l y r e l a t e dt op h e n a n t h r a n ep o l l u t i o nl e v e li nw a t e r a f t e rl o wc o n c e n t r a t i o no f p h e n a n t h r e n ee x p o s u r e , m o l es u p e r o x i d er a d i c a l sc o u l db ep r o d u c e d , a n dt h e a c t i v i t i e so f h e p a t i cs o dw e r es i g n i f i c a n t l yi n d u c e d ta n dt h eg e n e r a t i o no f 0 2 “w a s w i t h i nt h es o de l i m i n a t i o n c a p a c i t y o t h e r w i s e ,w i t ht h e c o n c e n t r a t i o no f p h e n a n t h r e n eu p t ot h ec e r t a i ne x t e n t , t h e0 2 - g e n e r a t i o ni n c r e a s i n ga n de x c e e d st h e f u n c t i o no f s o de l i m i n a t i o n , t h e0 2 “a sw e l la so t h e ro x y r a d i c a l sc n i n v e r s e l yi n s u l t t h ee q l z y m et om a k ci ti n a c t i v a t e d t h eg p xc o n t e n tj 丑t h el i v c ro fp e l t e o b a g r u s 丘v k r a c oe x p o s e dt dp h e n a n t h r w a sp r i n c i p a l l yi n d u c e d , a n dc a t a c t i v i t i e sw m s u p p r e s s e dd u r i n ge a r l yd a y s w i t ht h ep r o l o n g e de x p o s u r e ,t h ea n t i o x i d a n te n z y m e s a c t i v i t i e sw e r eu pt ot h ec o n t r o lv a l u e a l lt h er e s u l t ss h o w e dt h a tc a t a c t i v i t yi nf i s h l i v e rw o r em o r es e n s i t i v et op h e n a n t h r e n ee x p o s i l r e , t h e r e f o r e ,血c yc o u l da l s ob e u s e da sab i o m a r k e ra n dm e a r l yw a r n i n gi n d i c a t o ro f p h a n a n t h r e n ep o l l u t i o n ( 5 ) t h ee m b r y od e v e l o p m e n tt e c h n i q u ei nz e b r a f i s h , b r a c h y d a n i or e r i o i sa t o x i c i t yt e s t i n gm e t h o dm a k i n g l i s eo f s e n s i t i v i t yo f f i s he m b r y od e v e l o p m e n ti ne a r l y s t a g et os n l d ya n de v a l u a t et h es p e c i f i ce f f e o t i n gm e c h a n i s m , t h em o s ts e n s i t i v e e f f e c t i n gt i m e ,e m b r y ot o x i c i t ya n dt e r a t o g e n i c n yo f c h e m i c a l st h r o u g ho b s e r v i n gt h e d e v e l o p m e n tp r o c e s so fz e b r a f i s he m b r y oa f t e rc h e m i c a l se x p o s u r et of e r t i l i z e do v a v i a b s t r a c t t h i st h n i q u ew a su s e dt o t e s tt o x i c i t yo fp b e m n d i m - n ei n t h i sp a p e r s t h er e s u l t s s h o w e dt h a tp h 删目州1 r ec o u l dm a r k e d l yi n h i b i tt h ed e v e l o p m e n to fb r a c h y d a n i o r e t i ec 1 1 1 b f y o s ,a n dc a u s e di t sm a l f o r m a t i o na n de v c i ld e a t h t h e r ew e r ed i f f e r e n t t o x i c i t ye n d p 商啦w h i c hc o u l db eo b s c r v e di ne m b l y o se x p o s e dt op h e n a n t h r e n ew i t h d i f f e r e n tt i m e a n dt h em o s ts e n s i t i v ee f f e c td u r a t i o no fp h e n a n d l r e n ew a sb l a s t u l a s t a g et h ea c u t et o x i c o l o g i c a le n d p o m to f b r a c h y d a n i or e r i oe m b r y o sw a si no r d g to f 9 6 hh a t c h i n g 眦 4 8 1 1l e t h a lm t e 2 4 hc o a g u l a t e de g g s 9 6 1 1a b n o r m a l i t i e s t h e e m b r y od e v e l o l m a e n to fz c b r a f i s hc o u l da l s ob eu s e da sab i o m a r k e ro fp a h s p o l l u t i o n ( 6 ) t h es u i t a b i l i t yo fas e d i m e n tc o n t a c ta s s a yu s i n gz e b r a 蠡 b ( b r a c h y d a n i o r e r i o ) m b r y o st oe v a l u a t et h ed e g r e eo fs e d i m e n tc o n t a m i n a t i o ni ny a n g t z er i v e r w a si n v e s t i g a t e di nt h i sp a p e r s f e r t i l i z e dz e b r a f i s he g g sw e l ee x p o s e dt ob o t ht h e w h o l ea n do r g a n i ce x t r a c tc o n o s n t r a t i o n sp r e p a r e df r o mc o l l e c t e ds e d i m 蜘t sf r o m6 s i t e sa l o n gy a n g t z er i v e r ( f r o mn a n j i n gt os h a n g h a i ) t h ed i f f e r e n tt o x i c i t y c n d p o i n t s , s u c h 髂m o r t a l i t y , a b n o r m a l s , h l r tr a t e ,a n dh a t c h i n gr a t e i nt h e d e v e l o p i n ge m b r y o sw e r er e c o r d e dd u r i n ga9 6 he x p o s u r e t h er e s u l t ss h o w e dt h a t t h ee m b r y o t o x i eo fs e d i m e n ti ny a n g t z er i v e rw a sn t ,) a ua n dz yw e mm o r e 跎m l c t c rt h a ns d k ,n ga n db g a n dt e r a t o g e n i cr e s p o n s e si ne m t , r y o se x p o s e dt o m g a i ce x t z a c t sw mm o t e v c t et h a nw h o l es e d i m te x p o s u r e f u r t h e r m o r e , e m b r y o t o x i cr e s p o n s e sb yz e b r a f i s he m b r y o st os e d i m e n te x p o s t a sw e r ea l s o d i s c u s s e di nr e l a t i o nt ot h ea n a l y z e de o m a m i n a n t si nt h es e d i m e n t s ( h e a v ym e t a l s , p a h s ,d d t , h c h ,s o l v e n t ) 。o v e r a l l ,t h ep r e s e n ts t u d yp o i n t so u tt h a tt h es e d i m e n t c o n t a c ta s s a yw i t hz e b r a f i s he m b r y o so f f e r sap r a c t i c a b l ea n dh i g h l ys e n s i t i v e b 岫a s s a y f o r t h eg e n e r a la s s e s s m e n t o f s e & i m e n t t o x i c i t y o f y a n g t z e r i v e re s t u a r y k e yw o r d s :y a n g t z er i v e re s t u a r y ,o r g a n o c h l o r i n ep e s t i c i d e s ,l m wp a h s , b i o m a r k e r ,s e d i m e n tt o x i c 学位论文版权使用授权书 本人完全了解同济大学关于收集、保存、使用学位论文的规定, 同意如下各项内容:按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版 本;学校有权保存学位论文的印刷本和电子版,并采用影印、缩印、 扫描、数字化或其它手段保存论文;学校有权提供目录检索以及提供 本学位论文全文或者部分的阅览服务:学校有权按有关规定向国家有 关部门或者机构送交论文的复印件和电子版;在不以赢利为目的的前 提下,学校可以适当复制论文的部分或全部内容用于学术活动。 学位论文作者签名:渺 嗣年月 日 经指导教师同意,本学位论文属于保密,在t年解密后适用 本授权书。 指导教师签名:学位论文作者签名: 年月日年月日 同济大学学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师指导下,进行 研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本学位论文 的研究成果不包含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的 作品的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集 体,均己在文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的法律责任 由本人承担。 签名:渺 司年月- - ? 日 第1 章引言 第1 章引言 1 1 问题的提出 持久牲有机污染物( p e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t s 简称为p o p s ) 具有长期残 留性、生物积累性、长距离迁移性和高致毒性等特点,从而导致人类、动物内 分泌系统紊乱,产生“三致”效应,这是目前国际上倍受关注的全球性问题。联合 国环境规划署( u n e p ) 、国际化学品安全计划处( i p c s ) 、政府间化学品安全论 坛( 球c s ) 、组织间化学品妥善管理规划处( i o m c ) 、联合国欧洲经济委员会 ( u n e c e ) 、化学品协会国际理事会( i c c a ) 等国际组织都积极采取行动参与 了p o p s 物质的判断基准、筛选程序、性质、危害归趋等的研究以及有关控制政 策的制定,旨在减少或消除p o p s 的生产和使用,并逐步在全球范围内淘汰p o p s 。 2 0 0 1 年5 月2 3 日,在瑞典首都签署的关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公 约( 简称公约) ,标志着人类正式向p o p s 宣战。2 0 0 4 年1 1 月1 1 日公约 正式对中国生效。首批受控化学物质包括3 类1 2 种:( 1 ) 杀虫剂;艾氏剂、氯 丹、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵、毒杀芬、滴漓涕、六氯代苯( 2 ) 化学 工业品:多氯联苯( 3 ) 副产品:二恶英和呋喃。2 0 0 5 年5 月6 日,在乌拉圭召 开的斯德哥尔摩公约缔约国大会上,五溴联苯醚、开蓬、六溴联苯、全氟 辛烷以及包括林丹在内的六氯环己烷也都被提出要求列入公约禁止使用的有机 物后备名单,以进一步加大持久性有机污染物的控制力度。 多环芳烃由两个或两个以上的苯环以稠合方式连接,是一类广泛存在于各 种环境介质中的有毒有机污染物口l ( 图1 1 ) 。多环芳烃主要来源于人类活动对 能源的利用,例如石油、煤炭、木材的燃烧过程,石油及石油化工产品的生产 过程,海上石油开发与石油运输中的溢漏等。已有的研究表明,多环芳烃能够 诱导生物发生基因突变,是致癌物质的前体 2 - 3 】。在水环境中,沉积物和悬浮颗 粒物对多环芳烃有强吸附作用,并能富集在底泥中,不易

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