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贵州大学硕:i 二学位论立 摘要 通过熔融共混的方法制备了苯乙烯马来酸酐共聚物( s m a ) 增容的高韧性 p a 6 a b s 共混物。s m a 与a b s 中的s a n 相相容,且其酸酐单元能与p a 6 的 端胺基进行反应,因此共混时能在p a 6 a b s 界面形成接枝共聚物,显著地降低 共混物组分之间的界面张力,降低分散相区的尺寸,提高两相的粘结强度和共 混材料的力学性能。 本文系统研究了增容剂( s m a ) 用量、不同温度、不同吸湿状态对共混物 的力学性能及断口形貌的影响。同时结合断口形貌分析不同增容剂( s m a ) 用 量、不同吸湿状态的脆韧转变温度( t d f ) 。 本文还运用f t i r 、t e m 、s e m 等手段研究了增容剂s m a 增容的p a 6 a b s 共混物增容效果,分析了聚集态结构对性能的影响。 结果表明,p a 6 和a b s 的简单共混体系,分散相容易聚集,相界面清晰, 断裂面光滑,呈脆性断裂,相容性极差,属不相容体系。而加入少量s m a 后 的共混物呈典型的“海岛”结构,分散相分布均匀,界面粘接力增加,断面形 态呈现明显的韧性断裂特征。 关键词:p a 6 a b s ,s m a ,增容,力学性能,断口形貌,相形态 p a 6 a b s 增韧相容体系研究 a b s t r a c t t h ec o m m e r c i a l l ya v a i l a b l e s t y r e n e m a l e i ca n h y d r i d e ( s m a ) h a sb e e n d e m o n s t r a t e dt ob eah i g h l ye f f e c t i v ec o m p a t i b i l i z e rf o rp o l y m e rb l e n d so f n y l o n 一6 a n da b s s m ai sm i s c i b l ew i t hs a na n dt e n d st ob ed i s s o l v e di nt h ea b s p h a s e d u r i n gt h ee a r l i e rs t a g e so fm e l tb l e n d i n g t h ed i s s o l v e ds m ah a st h ec h a n c et o m a k ec o n t a c ta n dr e a c t sw i t hn y l o n - 6a tt h ei n t e r f a c et of o r mt h ed e s i r a b l es m a g - n y l o n 6c o p o l y m e rt h i si ns i t u f o r m e ds m a g n y l o n - 6g r a f tc o p o l y m e rt e n d st o a n c h o ra l o n gt h ei n t e r f a c et or e d u c et h ei n t e r f a c i a lt e n s i o na n dr e s u l t si nf i n e rp h a s e d o m a i n s t h em e c h a n i c a lp r o p e r t yi m p r o v e m e n to ft h ec o m p a t i b i l i z e dc o u n t e r p a r t s i sd r a s t i c t h er e l a t i o n s h i pb e t w e e ns m ac o n t e n t so f n y l o n 一6 a b s s m ab l e n d sa n d m o r p h o l o g yf e a t h e ra n dm e c h a n i c a lp r o p e r t i e sw e r es t u d i e db yt e m ,s e ma n d f t i r i ti ss h o w nt h a t ,t h ec o m p a t i b i l i t yo f n y l o n 一6a n da b si si m p r o v e db ya d d i n g s m a t e ma n ds e ma l s os h o w san o t i c e a b l em o r p h o l o g i c a lc h a n g ei nt h eb l e n d s o na d d i n gs m a ,s u c ha sg o o di n t e r f a c i a la d h e s i o n ,r e d u c t i o ni nt h ep a r t i c l es i z eo f d i s p e r s e dp h a s ea n dm o r eu n i f o r md i s t r i b u t i o n k e yw o r d s :p a 6 a b s ,s m a ,c o m p a t i b i l i z e r ,m e c h a n i c a lp r o p e r t i e s f r a c t u r e ds u r f a c em o r p h o l o g y ,m o r p h o l o g y 2 贵州大学硕士学位论文 第一章绪论 1 1 国内外p a 6 、a b s 发展概况 1 1 1p a 6 树脂简况【卜4 1 聚酰胺是最早工业化的合成纤维,通常把分子链中具有重复单元酰胺键 ( 一c o n h ) 的线型高分于称为聚酰胺( p o l y m i d e ) ,其中以脂肪族为主链的称 为尼龙。尼龙是由杜邦公司首先实现工业化生产,它的发明和发展推动了整个 聚合物科学与工程的发展。尼龙6 是聚酰胺家族的一个品种,分于结构上以酰 胺基( c o n h 一) 为重复单元。尼龙一6 是由e 己内酰胺开环聚合或6 一氨基己酸 缩合得到的聚合物。可用下列式子表示: oh i -i _ ( c h f o q 扩h 厂c h 厂琶一 尼龙6 是目前聚酰胺塑料中产量最大的品种之一,它于1 9 3 8 年由德国i g f a b e n 公司的e s c h l a c h 发明,1 9 4 3 年由该公司率先实现工业化生产,美国和日本等国 随后相继投入生产。尼龙6 因优异的综合性能和加工性能而显得越来越重要, 其消费量无论在我国还是在美国、欧洲和日本都逐年增加。 任何一种物质的性能都是与它自身的结构密切相关的。尼龙的性质与其分 子结构及聚集形态有关。尼龙大分子链由亚甲基和酰胺基组成。酰胺键是极性 键。它们之问有较大的内聚能( 1 6 5 千卡克分子) ,而亚甲基之间只有o 9 9 千 卡克分f 。尼龙6 强极性赋予尼龙6 吸湿性较大;分子链中大量n h 键的存 = ( | ,使得酸胺基之间容易形成氢键,从而使分子结合力大;术端有反应性高的 氨基和羧基官能团,比较能抗拒外力和环境的变化。因此尼龙具有许多优良的 性能,如强度高、使用温度高、耐磨、耐油、耐腐蚀等。由于分子链间能形成 氢键,分子排列较规整,其聚合物具有较高的结晶性。亚甲基非极性,它的存 在使分子链比较柔顺,因此聚酰胺的各种性质取决于分子链中亚甲基与酰胺基 之比。 典型的尼龙物理机械性能如表1 1 。与尼龙家族的其它几个成员相比,尼龙 6 机械强度较高,热变形温度和冲击性居中,但吸湿率较高。因此世界各国科 p a 6 a b s 增韧相容体系研究 尼龙6 耐化学药品性能为对烃类溶剂,特别是汽油和润滑油等有强的抵抗 性,仅可溶解于浓无机酸、甲酸、酚类、特定的金属盐溶液( 例如氯化钙的甲 醇溶液等) 、热苯甲醇、氯乙醇和氟乙酸等。关于耐水解性,在碱性条件下几乎 不水解,但遇酸则水解。 尼龙6 中含有大量的酰胺健,酰胺键为极性键,它能阻隔非极性气体。利 用尼龙6 作食品包装薄膜,除了其优异的力学性能外,比较于其它树脂,其一 个重要特性就是它良好的阻隔性。一般而言,阻隔性是指塑料薄膜防止0 2 、n z 、 c 0 2 以及香气,水蒸气等物质的透过性能:在未强调范围时,一般多指对0 2 、 n 2 、c 0 2 等非极性气体的阻隔性。由于尼龙6 中亚甲基、酰胺基在尼龙家族中 是最小的,也就是极性酰胺键的密度是最大的。根据相似相容原理,作为食品 包装薄膜必备性能之一的阻隔性,尼龙6 比尼龙家族中其它几大常用品种都好。 尽管尼龙6 具有优异的性能,但在使用过程中还不能满足各方面和各种条 件下的要求,因此随世界经济的发展和使用部门对材料更高更新的要求,以及 尼龙6 和其它工程塑料的性能价格比竞争,聚酸胺工程塑料的发展将随着重于 对现有品种的开发,针对尼龙6 的不同用途进行合金化、高性能化、精细化和 专用化改性。改性的方法有填充改性、共混改性、共聚改性、纳米复合改性等, 其中共混改性是最常用的方法之一。共混的增韧体系一般有p a 6 聚烯烃增韧 体系、p a 6 橡胶弹性体增韧体系、无机刚性粒子增韧p a 6 体系、p a 6 a b s 增韧 体系等。 贵州大学硕士学位论文 1 1 2a b s 树脂简况 5 t o 】 a b s 树脂是本世纪四十年代发展起来的通用型热塑性工程塑料,是丙烯腈 ( a ) 、丁二烯( b ) 、苯乙烯( s ) 三元共聚物。苯乙烯使a b s 具有良好的加工 流动性,丙烯腈使a b s 具有良好的耐化学腐蚀性,丁二烯使a b s 具有良好的 韧性和耐冲击性,三种物质使a b s 具有优良的综合性能。三种物质之间比例的 改变,可在适当范围内调节其性能以适应各种特殊应用。a b s 一般为浅黄色粒 状或珠状树脂,无毒无味,吸水率低,易于加工,加工尺寸稳定性和表面光泽 性良好,容易染色,还可以电镀,是一种用途极为广泛的热塑性工程塑料。在 机械、家电、汽车行业中,a b s 树脂可以制造齿轮、轴承、仪表盘、家电外壳、 汽车车身等。a b s 还大量用于轻工产品,如代替木材制造座椅等日用品。a b s 树脂也可制造泡沫塑料,用作保温、防震材料。用a b s 树脂生产各种规格、各 种用途的管材也是其重要应用领域。 根据a b s 树脂制备方法的不同,可以分为物理共混法、化学接枝法和化学 接技物理共混掺合法,其中物理关混法又可分为机械共混法和胶乳共凝聚法, 化学接技法又可分为乳液聚合接枝法、乳液一本体聚合接枝法、本体悬浮聚合 接技法和连续本体聚合接技法,化学接技物理共混掺合法又可分为乳聚接枝 a b s l 和乳聚s a n l 共凝聚法、乳聚接枝a b s 粉料和乳聚s a n 粒料共混法等 五种,其中机械打混法现已被淘汰,目前较为流行的聚合工艺是乳液接枝本体 a s 参合工艺。 山t :a b s 树脂含有侧苯基、氰基和不饱和的双键,它与许多聚合物都有比 较妤的川容似,这为a b s 树脂的共混改性创造了有利条件。通过共混,可提高 a b s 捌脂的冲击强度、耐热性、耐化学药品性,并赋予阻燃性和抗静电性,还 能降低成本。目前,a b s 共混物的种类已达几十种,并且由二元向三元、多元 发展。常见的a b s 共混物有p v c a b s 共混物、p b t a b s 共混物、p a a b s 共 混物。 p a 6 a b s 增韧相容体系研究 1 2 聚合物共混物体系的基本问题 聚合物共混物的相容性是首要的基本问题。为了在双组分聚合物体系中获 得优良的力学性能,组分之间既不能不相容,以致它们不能润湿,也不应该互 相溶解以致形成一个均匀的相,而使单个聚合物的某些优点体现不出。目前大 多数重要体系的相容性仅达到发生轻微的( 但通常是不明确的) 混合程度,或 者直接发生界面结合,像接枝或嵌段那样。热力学相容性是聚合物共混物相容 的理论基础。 1 2 1 共混相容性问题 不同聚合物相容性的热力学原因是聚合物物理学者探索的目标之一。聚合 物共混组分的相溶性属热力学的概念,可以用热力学理论做系统的描述。相容 性是由实际中提出的一个生产工艺的概念。相容一词直观的表示了“相互容纳” 的意思,表示了聚合物共混时组分互相扩散,均匀分散以及组分扩散到对方组 分中的分散能力和稳定程度“l 。相互扩散以分散的能力大、分散稳定性好表明 两组分有良好的相容性。反之,共混体系的相容性能满足生产实际的需要,但 不一定能满足热力学的相溶条件。聚合物合金是多组分体系,不是任何聚合物 之间经过简单的熔融混合都成为具有预期性能的有机混合体系。理论上,聚合 物1 、2 混合的e f 能变化为l 幢l : “= h 一心( 2 1 ) ,叫,a g 体系的自由能变化:h 热焓变化; s 熵变化;丁绝对温度 以格子模型为基础的f l o r y h u g g i n s - s c o t t 理论认为,a v = 0 ,且: a s = - r f 立l n ”鱼l n 21 ( 2 - 2 ) m 、h | 2j m - i = n r t x l 2 氟2 ( 2 3 ) 式中,| v 体系格子总数:m 聚合物i 的聚合度 贵州1 人学删 :i j 学位论文 妒聚合物i 的体积分数 胄气体常数:x :聚合物1 、2 之间的相互作用参数【4 0 4 l 】。 聚合物1 、2 相溶的临界条件为:等筹:要筹:o ( 2 - 4 ) a 2 2 a 2 临界相互作用参数c m2 h 击+ 击j 弦s , 由上式可知,只有当聚合物l 、2 相互作用参数x :( x :) 。时,体系在热力学 上才是相溶的。 通常,由于共混使体系的无序性增加,混合熵为f 。如果混合时放热,则 a h 。为负,两组份将能相容。然而,。一般为正,因此要根据a g 的大小, 方能决定能否相容。对于低分子量物质,相容性在大多数情况下决定于熵效应 而不是焓效应1 1 3 】。在高分子量的聚合物共混体系中,聚合物间通常的范德华力 相互作用是不利于相互溶解、相互渗透的,因混合焓h 。均大于零,所以有限 的混合熵不能克服混合热以生成均相体系,从而体系自由能增加。即使分子结 构非常相似的聚合物分子,如聚丙烯和聚乙烯,也不能形成相容体系。若聚合 物分子问存在有特殊相互作用,包括分子问形成氢键、离子离子、偶极偶极、 电荷转移络合、酸碱作用等等,混合时便产生负的混合焓( a h 。 1 3 份s m a 图4 - 5 共混物s e m 照片 ( a ) s m a0 份,( b ) s m a l 份,( c ) s m a 4 份,( d ) s m a7 份,( e ) s m a l 0 份,( f ) s m a l 3 份 p a 6 a b s 增韧相容体系研究 图4 5 为试样液氮脆断并经四氢呋哺( t h f ) 亥t j 蚀后的s e m 照片。从图4 - 5 ( a ) 与( b ) 可见,不含s m a 与s m a 含量为1 p h r 的共混物中n y l o n 一6 与a b s 为相互 交替的连续相结构,a b s 的相区尺寸约为4 - 5um ,这与b m a j u m d a r f 2 5 、2 6 1 等人 的研究结果相同。当s m a 含量增加到4 p h r 以后,共混物呈现典型的“海- 岛” 结构,随着s m a 含量的增加,a b s 相区尺寸变小且分布更为均匀,如图4 - 5 ( c 卜( d 所示。a b s 相区尺寸与s m a 含量的关系如图4 - 6 所示。w u 在研究中发现, 熔融共混体系中,当剪切速率、基体与分散相粘度比不变的时候,分散相尺寸 与分散相基体之间的界面张力呈线性关系。随着s m a 含量的增加,s m a 与p a 6 反应生成的s m a g p a 6 也越来越多。s m a - g p a 6 作为一种界面改性剂降低了 基体与分散相之间的界面张力。因此,随着s m a 含量的增加分散相尺寸变小。 当s m a 含量为1 0 p h r 时到达最小值,当s m a 含量的超过1 0 p h r 后,分散相尺 寸又会增加,这是因为s m a g p a 6 的浓度在界面达到“饱和”后会扩散到基体 中形成“微胶束”,“微胶束”的形成一方面降低了界面相容剂的浓度,另一 方面使基体粘度增加,二者综合作用的结果使得a b s 相尺寸增加。由图4 - 6 也 可以看出s m a 量小于1 0 份时a b s 粒径线形下降,冲击强度线性增加,s m a 超过1 0 份时a b s 粒径反而增加,而冲击强度也下降。这说明分散相a b s 粒径 在s m a l 0 份时最小,冲击韧性也最好。说明分散相尺寸越细化冲击韧性越好。 但图4 - 6 分散相尺寸和缺口冲击强度的对应关系我们又发现,当s m a 超过l o 份时,分散相尺寸明显提高( 几乎接近4 份时) ,但缺口冲击强度却只是略有下 降。这说明材料的冲击韧性不仅和分散相尺寸有关。我们认为还与p a 6 a b s 的 界面强度有关,当s m a 超过1 0 份时虽然其分散相尺寸提高,但由于s m a 与 p a 6 反应生成的s m a g p a 6 较多,其界面强度较高,所以冲击韧性降低不明显。 e j 聪 黧 翼 凝 求 “e 富 趟 想 佰 臭 吝 s m a 含景p h r 图4 - 6s m a 含封平a b s 颗粒尺寸及缺口冲击强度的关系 贵州人学顾i :学位论文 4 5 小结 本部分通过红外、t t m 、s e m 等测试手段,对p a 6 a b s s m a 共混物的 相容性进行了研究,得到以下结论: ( 1 ) p a 6 a b s s m a 熔融共混过程中s m a 与p a 6 反应生成的s m a g p a 6 接 枝物有效的改善了体系的相容性,增加了界面粘结,使共混物由共连续 相结构转变为海一岛结构。 ( 2 ) s m a 得的加入使得分散相a b s 均匀地分布在p a 6 基体中,相尺寸明显 减少。 ( 3 ) s m a 的加入一方面提高p a 6 a b s 界面强度,另一方面细化了分散相a b s 相尺寸,两方面的作用使p a 6 a b s 合金韧性提高。 p a 6 a b s 增韧相容体系研究 第五章主要结论 ( 1 ) 制备高韧性p a 6 a b s 合金的最佳配方为:p a 6 ( u b e l 0 3 0 b ) p a 6 ( u b e l 0 1 3 b ) a b s 高胶粉s m a ( 3 0 8 ) = 4 5 5 5 0 1 0 : ( 2 ) 将s m a 添加于p a 6 a b s 共混体系中,熔融共混时s m a 与p a 6 反应生成 的s m a g - p a 6 接枝物可有效地改善体系的相容性,增加了界面粘接,分散相尺 寸明显减少。使材料的冲击强度明显提高。 ( 3 ) p a 6 a b s 合金的含水量显著影响合金的力学性能。随着吸水量增加, 抗拉强度略有下降,而冲击强度则增大。 ( 4 ) s m a 含量变化,会使合金脆韧转变温度( t ,) 发生改变,常态下p a 6 a b s 合金在s m a ( 3 0 8 ) 含量小于7 份时,t 。为3 3 c ,当s m a 高于l o 份时k 为1 3 。吸湿也会影响合金的t 。,p a 6 a b s s m a ( 3 0 8 ) = 5 0 5 0 1 0 时,干态的脆一 韧转变温度( t ,r ) 为3 3 ,而湿态时为1 3 c 。 ( 5 ) 共混物冲击断面s e m 观察结果可以很好的地与冲击强度的结果相对 应。 ( 6 ) 韧性断裂的冲击韧性要比脆性断裂的高得多,但断面粗糙度反而小, 说明用粗糙度参数表征材料性能要与材料断裂机理相联系,冲击强度的变化不 仅与表面粗糙度参数r ;的变化有关,而且主要与塑变区大小有关。 贵州大学硕士学位论文 致谢 在论文完成之际,谨向我的导师于杰教授、罗筑教授致以最崇高的敬意和 最诚挚的感谢! 两位导师谦虚谨慎的人格魅力,客观公允的处世风格,学无止 境的治学态度,求真务实的科研精神,广博精湛的学术水平,以及敏锐而深邃 的学术洞察力,一直为学生所景仰,潜移默化地影响着我,并将成为我一生做 人、治学的典范,这是我人生的一笔巨大财富。 三年来,两位导师虽然工作繁忙,却一直不忘从百忙中抽出时间,在学习、 生活等各方面给予我悉心的教导和无私的关怀,特别是导师言传身教,严格要 求,使我的专业素养和技能以及科研能力取得了长足的进步。三载教诲,终生 受益。再一次向导师表示殷切的祝福和诚挚的谢意! 祝导师身体健康! 万事如 意! 本论文还得到了同门师兄秦舒浩和各位师弟师妹的大量帮助,以及贵州省 材料技术创新基地和贵州凯科特材料有限公司的大力支持。对此作者表示衷心 的感谢。 “光阴似箭,日月如梭”,三年时间转瞬即逝,这一路走来,我得到了太多 人的关心、支持和帮助,在此,一并向他们表示诚挚的谢意! 最后,我要深深的感谢我的父母及家人,没有他们的培养与教育,没有他 们的支持与爱护,就没有我的今天。在毕业之时,谨以我的毕业论文献给他们, 向他们表达我真挚的谢意。 p a 6 a b s 增韧相容体系研究 参考文献 【1 】林伤安,高分子化学,北京:科学出版杜,1 9 8 2 【2 】福本编写 3 彭治汉, 4 邓如生、 1 2 。1 2 4 【5 】 【6 】 【7 】 施祖培等译,聚酰胺树脂手册 塑料工业手册( 聚酰胺) ,北京: 北京:中国石化出版社,1 9 9 4 化学工业出版社2 0 0 1 魏运方、陈步宁编著聚酰胺树脂及其应用,化学工业出版社,2 0 0 2 郭秀春,a b s 现状与前景,塑料:l 业,l ,6 ,1 9 8 8 朱伟平,a b s 树脂及共混合金研究进展及在汽车上的应用,弹性体,15 ,8 ( 2 ) ,1 9 9 8 邹盛欧a b s 树脂的生产技术及改性动向,沈阳化工,2 ,3 3 ,1 9 9 1 8 】8朱启江,我国a b s 发展的现状及前景,现代塑料加工应用,6 2 ,6 ( 4 ) ,1 9 9 4 9 】9 张殿奎,a b s 国内生产技术及发展。吉化科技,4 ,1 1 ,1 9 9 5 1 0 】李神速,浅谈五大通用塑料的应用及发展,塑料加工应用,3 4 ,3 ,1 9 9 6 1 1 1 【美】j a 曼森,l h 斯柏林编,汤华远,李世荣,郑倩瑜译,聚合物共混物基复合 材料,北京:化学工业出版社,1 9 8 3 :5 7 - 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2 6 4 7 3 5 】朱兆奇,等 :程塑应用,1 9 9 6 ,2 4 ( 1 ) :4 3 6 】c a r r o tc ,e ta 1 p l a s t i c s ,r u b b e ra n dc o m p o s i t e sp r o c e s s i n ga n da p p l i c a t i o n s ,i9 9 1 6 ( 1 ) :6 1 【3 7 】t r i a c c avj ,e ta 1 p o l y m e r , 1 9 9 1 ,3 2 ( 8 ) :1 4 0 1 3 8 】谢静薇,等高分子材料科学与工程,1 9 9 9 ,1 5 ( 5 ) :8 7 3 9 】m i s r a a ,e ta 1 j a p p lp o l y ms c i ,1 9 9 3 ,5 0 :1 1 7 9 【4 0 】m a j u m d a rb ,e ta 1 p o l y m e r , 1 9 9 4 ,3 5 ( 1 5 ) :3 1 6 4 ( 4 ij a n g s 只e t a l p o l y m e r e n g i n e e r i n ga n ds c i e n c e ,2 0 0 0 ,4 0 ( 7 ) :1 6 3 5 【4 2 】m a j u m d a rb ,e ta 1 p o l y m e r , 1 9 9 4 ,3 5 ( 2 5 ) :5 4 6 8 【4 3 】t a k e d a y k ,e ta lp o l y m e r , 1 9 9 2 ,3 3 ( 1 5 ) :3 1 7 3 【4 4 m a j u m d a r b ,e t a l p o l y m e r , 】9 9 4 ,3 5 ( 7 ) :1 3 8 6 4 5 】k i mh ,e ta 1 p o l y m e r , 1 9 9 l ,3 2 ( 8 ) :1 4 4 7 【4 6 】k u d v ara ,e ta 1 p o l y m e r , 2 0 0 0 ,4 1 :2 2 5 【4 7 】k u d v ar a ,e ta l ,p o l y m e r , 2 0 0 0 ,4 1 :2 3 9 4 8 】k u d v ara ,e ta 1 p o l y m e r , 2 0 0 0 ,4 1 :3 3 5 4 9 】【美 d a v i db t o d d ,塑料混合工艺及设备,化学工业出版社, 【5 0 】左建东,冯绍华等,p a 6 a b s 合金的研制,塑料2 0 0 3 ( 6 ) 【5 l 】a s y m 标准年鉴( 1 9 8 0 ) ,第0 8 0 1 0 8 0 2 ,0 8 0 3 部分 【5 2 】维苏珊著,徐定宇、王豪忠等译,塑料测试技术手册 5 3 】r wh e r t z b e r g ,e ta 1 ,j m a t e r s c i ,8 ( 1 9 7 3 ) :1 5 5 4 5 4 】j a n i n af o k s ,e ta 1 ,p o l y m s c i ,1 9 8 9 :2 9 【5 5 】2 8 曾令培,工程塑料廊_ 【 ;jj 9 8 2 :4 【5 6 】李永敬等,电子显微学报,1 9 8 9 ( 4 ) :7 8 5 7 】李颜霞,塑料真空镀膜,化学工业出版社,1 9 9 0 :4 5 8 1 周兴茂等,高分子通讯,1 9 8 0 ( 5 ) :2 8 5 5 9 】f a r i dc h i a m ,e ta 1 ,p o l y me n g n g ,s c i t 1 9 9 1 ( 2 ) :7 6 6 0 】c jc h o u ,e ta 1 ,j m a t e r s c i ,1 9 8 8 ( 2 3 ) :2 5 2 1 2 0 0 3 :1 7 7 1 7 9 1 5 1 9 中国石化出版杜,1 9 9 1 6 1 于杰、金志浩等,垂宜轮廓剖面迹线法测定聚合物材料断面粗糙度的研究,材料研 究学报,1 9 9 4 ( 4 ) :1 7 7 1 8 1 6 2 1 于杰、金志浩等,a b s 塑料断面形貌特征及分形分析,高分子材料科学与工程,1 9 9 5 ( 1 ) :8 3 8 6 6 3 】于杰,聚合物宏观断1 2 分析,高分子材料科学与j l :程,1 9 9 5 7 :2 2 - 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