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南京理工大学硕士学位论文 乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 摘要 液氨和环氧乙烷为原材料反应生产乙醇胺时，可同时生成一乙醇胺，二乙 醇胺和三乙醇胺三种产物。本文从乙醇胺串联反应机理出发，对三种产物的比 例调整的可能性进行探讨，进而对引进年产一万吨乙醇胺连续生产装置技术性 能进行消化，对其在生产中三种产品比例调整方法进行剖析。根据国内乙醇胺 消费去向，针对在引进的连续化生产装置中一、二、三乙醇胺三种产品比例分 布范围较窄，难以适应瞬息万变的市场需求的情况，提出对现有设备、管道进 行合理改造，然后逐步进行调整( 增加或减少) 产品比例。一乙醇胺可在1 8 5 3 ，二乙醇胺可在3 0 - - 6 3 ，三乙醇胺可在2 2 - - - 5 2 之间进行任意调整，实 现了三种产品比例的宽范围分布，取得了预期效果。 关键词：乙醇胺、氨、环氧乙烷、比例调整。 a b s t r a c t t h er e a c t i o no fe t h y l e n eo x i d ew i t ha m m o n i ai nt h ec o n t i n o u sp l a n t w i l la r i s em o n o e t h a n o l a m i n e ( m e a ) ，d i e t h a n o l a m i n e ( d e a ) ，t r i e t h a n o l a m i n e ( t e a ) s i m u l t a n e o u s l y t h i s a r t i c l ed i s c u s st h e a d j u s t m e n t p o s s i b i l i t y o fe o ad i s t r i b u t i o nr a t i o b a s eo ne o as e r i a lr e a c t i o n o r g a n i s m ，a n dc o m m e n tp r o c e s st e c h n o l o g yp e r f o r m a n c eo ft h eo r i g i n a l c o n t i n o u sp l a n to f10 0 0 0m t p a ，a n a l y s i st h ef e a s i b l er o u t e so ft h r e e e o ap r o d u c t s ，d i s t r i b u t i o na d j u s t m e n t c o m p i l e t h ee o ap l a n t m o d i f i c a t i o na n dp r e p r o d u c i n gp l a nb a s eo np r e s e n tp r o d u c t sd i s t r i b u t i o n r a t i oi s v e r yn a r r o w , m a r k e td e m a n di nc i v i l ，a n dt h e s i t ep r o c e s s e q u i p m e n ta n dp i p e l i n e sc o n d i t i o n s t h ef a c t i nt h ep r o d u c t i o np r o v e t h a tt h ep r o d u c t sd i s t r i b u t i o nc a nb ea d j u s t e df r e e l y i n18 5 3 o f m e a ，3 0 6 3 o fd e a ，2 2 - - 5 2 o ft e a a n da c h i e v et h ew i d er a n g e d i s t r i b u t i o no ft h r e ee o ap r o d u c t si nt h ec o n t i n o u sp l a n t i ti m p r o v e d t h ee o a p r o d u c t i o na n dp r o c e s st e c h n o l o g yl e v e l k e y w o r d s ： e t h a n o l a m i n e ， a m m o n i a ， e t h y l e n e o x i d e ，p r o p o r t i o n a d j u s t m e n t i i 南京理t 大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 图表目录 圈圭。量不同瓢鼢摩尔眈与三种乙醇胺得率分布6 图1 2 环氧乙烷转化率r t 与反应时间t 的关系7 图量3 典型的乙醇胺干法连续化生产工艺流程图g 图i 4 典型的乙醇胺湿法连续化生产工艺流程图l o 豳3 圭n h 。l e o 摩尔 匕= 3 ：l 时，一乙醇胺循环量与产物中二乙醇胺含量的关 系“- “”“一”“2 0 图3 2n h 。圄摩尔比- - 4 ：董时，一乙醇胺循环量与产物中二乙醇胺含量的关 系- 2 l 图3 。3n h j e o 摩尔比= 3 ：l 时，一乙醇胺、= 乙醇胺循环量与三乙醇胺含量的关 系一”一”一一2 5 图3 4n h 。e o 摩尔比= 4 ：1 时，一乙醇胺、二乙醇胺循环量与三乙醇胺含量的关 系- 2 6 图3 5 产品冷却器冷却水管线改造图2 7 豳3 5 乙醇胺回流跨线改造圈2 8 图3 6 二乙醇胺回流跨线改造图2 9 表i 王反应标准生成热表4 表1 2 活化能数据表 4 表1 3 予法工艺的原材料利用情况4 表2 12 0 0 0 年q 0 0 4 年乙醇胺进口量统计4 表2 2乙醇胺产品在美匿市场的消费去向圭3 表2 3 乙醇胺产品在西欧市场的消费去向1 3 表2 4我国乙醇胺市场消费去向 1 3 表3 1氨水浓度等与一乙醇胺产品比例关系表1 6 表3 2提高n h j e o 摩尔比后，氨水浓度等与一乙醇胺产品比例关系表1 7 表3 3 乙醇胺循环量对二乙醇胺产品比例的影响关系表1 9 表3 4 一乙醇胺循环量对二乙醇胺产品比例的影响关系表2 0 表3 5 n h 。e o 摩尔比为3 时，乙醇胺、二乙醇胺循环量对三乙醇胺比例的影响 系表“2 2 表3 6 n h 。e o 摩尔比为4 时，一乙醇胺、二乙醇胺循环量对三乙醇胺比例的影响关 系表一- 2 3 声明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本学位论文中， 除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或公布过的研究成果，也不包 含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学 位论文做出的贡献均已在论文中作了明确的说明。 研究生签名： 学位论文使用授权声明 年月 日 南京理工大学有权保碍本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或上网公布本学 位论文的全部或部分内容，回以向有关部门或机构送交并授权其保存、借阅或上网公 布本学位论文的全部或部爿内容。对于保密论文，按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名： 年月 同 南京理工大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 1 上一j l 刖百 目前，国际上主要乙醇胺生产厂家均以环氧乙烷和氨为原料，采用大规模、连 续化、自动控制的方式生产乙醇胺产品。在乙醇胺产品的生产过程中，反应部分是 由若干个管式反应器串联而成，环氧乙烷和氨在反应器中相遇后，环氧乙烷分子中的 某个c 一0 键断开，氨分子中的n h 键断开，而后环氧乙烷分子中的c 原子与氨分子 中的n 原子结合，o 原子与h 原子结合，生成乙醇胺产品。氨分子中的n 原子上连 有三个h 原子，根据h 原子被取代的数量的不同，分别生成一乙醇胺、二乙醇胺和 三乙醇胺三种乙醇胺产品，以及少量副产物。这三种乙醇胺产品是同时存在于生成 物中的，目前在生产过程中还无法做到只获得我们希望得到的某种单一的乙醇胺产 品，所得的只能是混合物，然后通过精馏，分离出一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺产 品【2 】o 由于市场对三种乙醇胺产品中每种产品的需求量随时在发生变化，有时大量需求 二乙醇胺而一乙醇胺市场萎缩，有时三乙醇胺市场又供不应求，这就需要我们在乙醇 胺产品的生产过程中做到最大限度的调整三种乙醇胺产品之间的产品比例，追求最大 的经济效益。本文即是对此问题进行深入探讨，结合生产实际与理论计算，找到解决 乙醇胺产品比例问题的良好途径。 乙醇胺合成方法 1 1 乙醇胺技术及生产状况 乙醇胺最早是由法国化学家武兹于1 8 6 0 年在实验室中用氯乙醇和氨水在封闭 英文名称e t h y l e n eo x i d e ，简称e o ，分子式c h 2 c h 2 0 ，分子量4 4 0 5 。 。英文名称a m m o n i a ，分子式n h 3 ，分子量1 7 0 3 。 四英文名称e t h a n o l a m i n e ，简称e a ，一般情况下是一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺三种产品的统称。 一乙醇胺英文名称m o n o e t h a n o l a m i n e ，简称m e a ，分子式h 2 n c h 。c h 2 伽，分子量6 1 0 8 ； 二乙醇胺英文名称d i e t h a n o l a m i n e ，简称d e a ，分子式h n ( c h z c h 2 0 h ) 2 ，分子量1 0 5 1 4 ； 三乙醇胺英文名称t i e t h a n o l a m i n e ，简称t e a ，分子式n ( c h 。c h 2 0 h ) 3 ，分子量1 4 9 1 9 。 囝武兹：c h a r l e sa d o l p hw u r t z ，1 8 1 7 一1 8 8 4 ，法国斯特拉斯堡( s t r a s b o u r g ) 人，1 8 4 3 年毕业于斯特拉斯堡 大学，正是该化学家于1 8 5 9 年用2 一氯乙醇与氢氧化钾水溶液反应首次制得环氧乙烷。 南京理工大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 管中加热合成。1 8 9 7 年，德国人克诺尔首次利用环氧乙烷和氨水反应，合成乙醇胺， 并通过分馏获得了一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。 除上述两种乙醇胺合成方法外，还曾经出现过甲醛氰醇催化加氢法 和硝基乙醇 还原法制乙醇胺，这两种乙醇胺合成方法和前面的氯乙醇氨解法均劣于环氧乙烷一 氨的反应路线，因此除应用在实验室合成乙醇胺及小批量生产外，并未在大规模工业 生产上加以推广。反之，在1 9 4 5 年世界环氧乙烷工业开始加速发展后，环氧乙烷与 氨合成乙醇胺的技术路线被国际上主要石油化工企业所采用，有规模的乙醇胺工业化 生产也正式开始。 发展至今，乙醇胺行业已经出现了诸如美国d o w 化学、德国b a s f 公司等一批重 量级的国际乙醇胺主要生产企业，综观各企业的乙醇胺生产工艺技术，反应部分的合 成工艺路线集中在了两个方面：一是用环氧乙烷和浓度较低的氨水反应在低压下生成 乙醇胺产品，一是用环氧乙烷和含少量水的氨在高压下反应生成乙醇胺产品。无论哪 种反应工艺路线，在实际生产中，产品比例的调节范围均比较狭窄。由于美国d o w 化学、德国b a s f 等企业的市场国际化，受某一地区的市场制约因素影响较小，因此 受乙醇胺下游用户的影响也就较小，它们对深入研究产品比例调节问题兴趣并不浓， 这一点从文献及情报的分析上可以看出，反过来只能面对国内市场的中国企业却对此 做了许多工作。 下面介绍一下国内乙醇胺工业的发展状况。我国的乙醇胺工业生产开始于上世纪 六十年代末，为釜式间断法生产工艺，该工艺一直到今天仍在使用。此工艺存在产量 低、能耗高、污染重、收率低、安全性差等问题n 们。上世纪九十年代初，国家将研究 开发乙醇胺工业生产新技术的课题交给了浙江大学，浙江大学化工系也完成了该课 题，开发出了高压法连续化乙醇胺生产工艺，但是此技术转让给茂名石化建成6 0 0 0 吨年的乙醇胺装置后却一直没有正常生产，以此技术建设的江苏宜兴银燕公司1 万 吨年乙醇胺装置也是开开停停，产品质量指标并不高。截止到目前，国内的小型乙 醇胺生产企业在生产技术上还处于落后状态，在产品比例调节上也没有多大的作为空 间。 1 9 9 6 年，抚顺北方化工有限责任公司即我公司引进瑞士s u l z e r 公司意大利康塞 克诺尔：l k n o r r ，1 8 5 9 1 9 2 1 ，德国化学家。 甲醛氰醇催化加氢法：该法利用甲醛氰醇和氢气在镍催化剂的存在下进行反应，除生成一乙醇胺和二乙醇胺 外，还生成氨。 硝基乙醇还原法：该法既可用硝基乙醇在镍催化下还原，也可用电解还原或酸性铁还原。 该法缺点是在反应产物中的氯化铵难以分离。 2 南京理工大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 c o n s e r 公司联合开发的乙醇胺生产工艺技术，建成了1 万吨年的乙醇胺装置，该装 置无论在生产技术上还是在产品质量指标上均达到国际先进水平，2 0 0 0 年我公司又 建成一套l 万吨年的乙醇胺装置，并于2 0 0 4 年、2 0 0 5 年通过扩能改造，使公司乙醇 胺总生产能力达到2 8 万吨年。在新建和扩能改造的过程中，我公司逐渐将乙醇胺生 产技术自有化，形成拥有自主知识产权的关键技术点，并申请了专利，同时与国内高 校合作开发出了5 万吨年的乙醇胺生产技术工艺包。本文作者即参与其间，并经过 自己深入研究，得出了切实可行的产品比例调节方法。 1 2 乙醇胺反应动力学 工业上，环氧乙烷和氨在液相条件下发生反应，反应是三步串连反应，生成一乙 醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺三种产品，反应方程式如下n 3 ： 第一步反应： n h 3 + c h 2 c h 2 0 = = = h 2 n c h 2c h 2 0 h ( 一乙醇胺) 第二步反应： h 2 n c h 2 c h 2 0 h+c h 2 c h 2 0h n c h 2 c h 2 0 h c h 2 c h 2 0 h 第三步反应： h n ，j c h 2 c h 2 0 h +c h 2 c h 2 0 n 拿ch：cvh-2kchc h 2 0 0 h h ，2 c h 2 c h 2 0 h c h ：c h ：o h 反应过程中可能发生的副反应有： ( 1 ) c h 2 c h 2 0 + h 2 0 _ 宰h 2 c h 2 0 h c h 2 c h 2 0 h ( 2 ) c h 2 c h 2 0 + n ( 三乙醇胺) c h 2 c h 2 0 h n c h 2c h 2 0 h c h 2c h 2 0c h 2c h 2 0 h c h 2 c h 2 0 h 1 c h 2 c h 2 0 h c h 2c h 2 0 ( c h 2c h 2 0 h ) 。h _ h h h o o o 2 2 2 h h h c c c 2 2 2 h h h c c c i 1 j h h h o o o 2 2 2 h h h c c c 2 2 2 h h h c c c 一 南京理工大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 ( 3 ) n c h 2 c h 2 0 】+ n _n 工业生产中原料环氧乙烷直接进入反应器，氨则通常采用2 5 - 9 5 浓度的氨水。 反应标准生成热，用b e n s o n s 法估算为口1 ： 表1 1反应标准生成热表 生成热 名称 j m o le o h 。( 一乙醇胺) 一1 2 4 3 h ：( 二乙醇胺) 一11 2 6 h 。( 三乙醇胺) 一1 1 8 5 根据阿累尼乌斯( a r r h e n u e s ) 公式可计算出活化能。 r t l x t 2k 2 e 2 矿2 3 0 3 1 0 9 百 ( 1 1 ) 式中：卜活化能； k 。一温度t 。时的反应速度常数； k 广温度t 。时的反应速度常数。 根据上式计算出的活化能数据为h 1 ： 表1 2活化能数据表 j 名称 e o 一2 0 7 2 8 5 0 3 2 e l o 一3 0 6 9 9 1 9 5 6 e 2 0 3 0 6 6 1 5 1 4 4 平均 6 9 6 4 0 4 4 关于反应动力学，吉哈德苏尔茨等人于1 9 6 8 年发表了氨与环氧乙烷反应动力 学方程，当n h 。e o 2 0 ( 摩尔比) ，在2 0 - 1 2 5 。c 温度下，其方程式可描述为： k = i 3 i 0 7 ( c 1 0 0 ) 。7 6 e x p 。1 4 6 0 0 7 盯 ( 1 2 ) 。吉哈德苏尔茨：g e r h a r d x c h u l z ，德国学者，曾任职于德国巴迪什苯胺苏打公司，从事浓氨水的羟乙基化 动力学研究。 4 南京理工大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 式中：c 代表氨的重量百分浓度。 用该式可以得出三步串联反应的速度常数方程，分别为： k l = 6 0 x ( 4 1 + 4 h 2 0 ) 2 1 0 0 x e x p 卜1 1 删哪 k ：= 6 0 ( 7 2 - 0 0 4 2 h ：0 3 ) k 。 k 。= 6 0 x ( 1 6 - 0 2 2 h 。0 ) k 2 常数单位：1 m o l s ( 1 3 ) ( 1 4 ) ( 1 5 ) 据上述方程计算得出的速度常数比值k 。：k 2 ：k 。为1 ：6 ：4 。 氨与环氧乙烷反应，在一定条件下生成一乙醇胺、- - 7 , 醇胺、三乙醇胺的比率， 在理论与实践上都有相当的进展。伯特等人发表了三种产品得率的数学模型。 y v l = l ( 聍。1 - 1 ) ( 1 6 ) 匕= 噶 羔一( 口一) ( j 一) ( 口一) ( j 一) 3 - y = a y o “+ b y o 。+ cy o a ：一 壁 1 一口 【口一j 【一口) b ： 竺 【口一) 【j 一) c ：1 一j l + 丝 1 一口 【一) ( 1 一口j y = y j + 2 y 2 + 3 l = 3 3 y 口一2 y , 一y 2 y 3 = l y 0 y 1 y 2 口：堕 k 2 专 。伯特：c p o t t e r ，德国化学工程师。 5 ( 1 7 ) ( 1 8 ) ( 1 9 ) ( 1 1 0 ) ( 1 1 1 ) ( 1 1 2 ) ( 1 1 3 ) ( 1 1 4 ) ( 1 1 5 ) 南京理工人学硕士学位论文 乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 其中：y o ：反应后n i 。摩尔数反应前n | i 。摩尔数； y t 、y z 、y s ：反应后一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺摩尔数反应前n l i 。摩尔数； y ：e o n h s 摩尔比； k t 、l 【2 、k 。：各自的反应速度常数。 在上述数学模型指导下，经大量实验获得了不同n h 。e o 摩尔比下三种乙醇胺得 率的分布曲线吲，见图1 ，此曲线用于指导乙醇胺连续化生产效果相当明显，偏差不 超过5 。 t k l f ，一一 ，一一 、 ， 、 ； 、厂 ， 1 f - 嘶 ， ， ， ， f 、 ， 迥 jf 五 o t 234 557e9t 0t t1 2i 3 g ：l t l t3 p r o 们o l p 6 4 0 l p - ) 图1 不同n i l 。e o 摩尔比与三种乙醇胺得率分布 从图1 可以看出：在确定的n h 。e o 摩尔比条件下，有与其相对应的，不可变的 一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺三种产品比例，n h 。e o 摩尔l e = 3 时，一乙醇胺：二 乙醇胺：三乙醇胺= 3 6 ：3 5 - 2 9 。n h 。e o 摩尔l t = 7 时，一乙醇胺：二乙醇胺：三乙醇 胺= 5 3 5 ：3 2 5 ：1 4 。随着n h 。e o 摩尔比值的增高，反应产物中一乙醇胺占有比例提高， 二乙醇胺、三乙醇胺比例降低：反之二乙醇胺、三乙醇胺比例提高。实际生产中采用 的n h 。e o 摩尔比一般在3 - 5 ：1 之间，此时，n h 。e o 摩尔比的改变，对产物组成变 化的影响较大，虽然n h 。e o 摩尔比在1 3 ：1 时，对产物组成影响更大，但此时操 作难以控制，致使产物组成波动无序。 反应过程中，由于“h n 的反应活性比“- o - h ”高的多，所以在过量“h - n ， ，一 ， ， ! ， j 、 一， ，r 、 、 、 。、 、 、 、。、 、 、 。、 一如 、 、 、 、 、 10 0、 l 一、 、 、 j8 云 、 、 、 硷s 、 2 0 c 、 、 、 、 、 3 0 ( 、 、 、= 。 0 1 0 0己0 03 0 0 o e e e c y c l e 【0 9 ，br ) 图3 ：3n h 。e o 摩尔比= 3 ：1 时，一乙醇胺、二乙醇胺循环量与三乙醇胺含量的关系 0 0 0 0 0 0 ) 0 7 6 5 4 3 2 “ 南京理工大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 4 0 1 0 擦 ， ， - o ， ， ， 乜 ， ， 。 一 ， j ， 0 1 1 l l ：j ，一， ， ， ， 、 一一 、 ， ， ， 。、r 莎 ， 、 l z 0 、 二 一， ， 、 。 、一 、 、， 。 、 ， 一一 ， 、 ， 。 、 ：、j 一 、 一 ， 一 ，飞、 、z q o 八 厂 ， k 、 、 7 、 、 、 ， 、 白 一7 一 、 0 、 、 一3 6 口 、 、 ， 毡 、 、 、 、 岛 瞄= m 巳 袷y k c h , ) l p - c l gk ) l 。 、 、 、 o 1 5 。 3 0 0 姒r e c y c 孟魏。) 图3 4n h 。e o 摩尔1 ：i , - - 4 ：1 时，一乙醇胺、二乙醇胺循环量与三乙醇胺含量的关系 根据上述曲线，在生产过程中，三乙醇胺比例将随一乙醇胺、二乙醇胺产品循环 返回数量的增加而提高。在这种情况下，最终产品中一乙醇胺、二乙醇胺的比例随 n h 。e o 摩尔比的变化及各自循环返回量的不同而有所不同。采用这种方法，使三乙醇 胺的产品比例提高至5 2 ，三乙醇胺产品比例调整范围达到2 2 - 5 2 。 实践表明：虽然三乙醇胺产品比例提高，并未给三乙醇胺分离带来困难，产品质 量稳定。 实践中发现：由于一乙醇胺和- - 7 , 醇胺同时返回至氨水供料泵中，使氨水温度提 高，造成氨水浓度过饱和，输送泵汽蚀。针对此情况，采取以下两种方式，使问题得 到了解决： 第一：增加氨吸收塔的循环冷却器的循环冷却水流量，降低氨吸收塔内的氨水温 度。 第二：通过提高氨吸收塔的操作压力来提高氨的溶解度。 南京理工大学硕士学位论文 乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 在实验过程中，乙醇胺装置还出现了一些问题和瓶颈，为此，对现有生产装置和 工艺条件进行了改进，确保了试验的成功。具体情况如下： 3 3 1加大产品回流泵扬程 通过更换大功率、大扬程的泵，来提高回流泵扬程。 3 3 2 降低回流产品温度 降低回流产品温度( 不超过4 5 。c ) ，防止氨水供料泵气蚀。降低回流产品温度的 办法是改造产品冷却器的冷却水管线，改造图见图附3 2 3 3 5 ： 崎w 舢 c ，= 辇蠢 毒 遥l 嵇 一 l -卜 土 川 书 卜 器t 2王平 j 一 ! b ： _ k 三o 孵 粤 唰 ； h 凸 雌 上 q 2 7 南京理工大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 图3 5产品冷却器冷却水管线改造图 3 3 3 增加一乙醇胺、二乙醇胺回流跨线 增加一乙醇胺、二乙醇胺回流跨线，改造图见图3 6 、图3 7 ： 图3 5 一乙醇胺回流跨线改造图 ：蚜 c l 口o r r i r n r r i d 口l - 南京理t 大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 鼍 q q c ， f 占 图3 6二乙醇胺回流跨线改造图 3 3 4 控制压力 控制氨吸收塔的操作压力在o 1 3 m p a _ 川1 5 m p a ，有利于调整目的的实现和运行 的稳定。 2 9 南京理工大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 3 3 5 加大产品采出 提高三乙醇胺精馏塔产品收集槽降液管出口的高度，增加存液液位，进而加大三 乙醇胺产品的采出。 4 结论 在乙醇胺合成反应理论的指导下，通过对引进技术进行消化、吸收，对操作条 件和现有工艺设备进行适当改进，可使乙醇胺连续化生产过程中的一乙醇胺、二乙醇 胺和三乙醇胺三种产品比例调整范围得到扩大，其中一乙醇胺产品比例范围由2 5 4 3 扩大至1 8 , - - - , 5 3 ；二乙醇胺产品比例范围由3 5 - 4 0 扩大至3 0 - - 6 3 ；三乙醇胺产 品比例范围由2 2 - 4 0 扩大至2 2 - - - 5 2 。从而增强了产品对市场的适应能力，提高了 企业的经济效益。 3 0 南京理工大学硕士学位论文 乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 致谢 经过长时间的努力，本课题已顺利完成，在此过程中得到了导师的精心指导，从 方案的确定到试验的进行，再到论文的撰写，无不包含着导师的大量心血。在此，对 导师表示最衷心的感谢! 在方案的确定和试验的进行过程中，得到了华丰集团乙醇胺公司的全力协助，特 别是在试验中的大力支持，同时也得到了各位同事的大力指导和帮助，并提出了中肯 的建议。对此，一并表示诚挚的感谢! 南京理工大学硕士学位论文乙醇胺连续化生产过程中的产品比例调整 参考文献 1 、g e r h a r ds c h u l z ：w a l t e r g o e t z ev n dp e t e rw o l f k i n e t i s c h eu n t e r s u c h u n g e nz u r o x a t h y l i e r u n gy o n n t t 3i nk o n z e n t r i e r t e nw a b r i g e nl o z u n g e n c h e m i c l n g t e c h n 1 9 6 8 ( 4 0 ) ：4 4 6 4 4 8 2 、徐长卿、杨秀全：乙醇胺化学和国外生产技术概况，日用化学工业1 9 9 2 年第六期，p 2 0 2 6 。 3 、c p o t t e ra n dr r m e l a u g h l i n ：t h ek i n i t i c so ft h ef o r m a t i o no fe t h a n o l a m i n e s 。c a n a p i a n j o u r n a lo fr e s e r c hv o l 2 5 1 9 8 9 ：4 0 5 4 1 4 4 、n i p p o n s ：e t h a n 0 1 a m i n e ，u s 1 9 7 8 5 、c p o t t e ra n dw c m a c d o n a l d ：t h ek i n e t i c s o fc o n s e c u t i v es e c o n do r d e r r e a c t i o n s c a n a d i a nj r e s e a r c h 1 9 4 7 ( 2 5 ) ：4 1 5 4 1 9 6 、n c a t i p o v i c 、d l e v e n s p i e l ：p e r f o r m a n c ec h a r t sf o rt h et h r e es t e p 1 9 7 9 ( 1 3 ) ：5 5 8 5 6 1 7 、p f e r r e r o ：k i n e t i c s t u d y k f s y n t h e s i s o f e t h a n o l a m i n e b u l ls o c c h i m b e l g e s 1 9 4 7 ( 5 6 ) ：3 4 9 - 3 6 8 8 、v l l m a n r i s ：e t h a n d a m i n e sa n dp r o p a n d a n u n e s n e n c y c l e p e d i ao fl n d u s t r i a lc h e m i s t r y v o l1 0 9 、p r o c e s se c o n o m i c sp r o g r a m c s r im l e r n a t i o n a l 1 9 9 1 1 0 、柴羲：我国乙醇胺生产技术及发展对策，日用化学品工业1 9 9 2 年第四期。 1 1 、高希青：赴联邦德国、意大利考察非离子表面活性剂工厂简况，日用化学工业1 9 8 9 年第六 期，p 5 0 5 6 。 1 2 、f