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(环境工程专业论文)折流式水解—复合膜生物法处理印染废水的研究.pdf.pdf 免费下载
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文档简介
摘要 摘要 印染废水中含有浆料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质及无机盐等,染料结构中的硝基、胺基 化合物及铜、铬、锌等重金属具有极强的生物毒性。印染废水呈现碱性强、水量大、色度高、成 分复杂、污染程度高等特点。特别是近年来印染行业的产业结构和产品结构的调整,使印染废水 的水质产生了新的变化,生物降解效果更差。导致原有的厌氧或水解一好氧工艺处理效果降低, 出水难以达标捧放。本文采用折流式水解( a b r ) 一复合膜生物法( m b r ) 组合工艺对印染废水 进行处理,主要进行了以下几方面研究,并取得相关成果。 首先进行了物化预处理与生化预处理的比较研究。物化预处理采用了f e n t o n 试剂氧化法。对 废水初始p h 值、水温、h 2 0 2 和f e 2 + 的投加量及氧化时间等影响因素进行了较系统的研究。利用 o r p 显示化学反应状态,控制反应进程当初始p h 值为6 5 6 ,h 2 0 2 投加量为1 5g l ,f e s 0 4 投 加量为7 5 0 m g l ,氧化时间6 h 时,处理水c o d o 由1 2 4 0m g l 下降至5 2 9 5m g ,l ,c o d c , 去除率 为5 7 3 ;色度由2 0 0 倍下降至1 6 倍,色度去除率运9 2 * * ;b o d ,c o d c , 由原水的0 3 2 提高到 0 4 8 ,废水的可生化性得到了明显提高 生化预处理采用折流式水解反应器进行,主要开展了进水p h 值、承温、水力负荷、有机负 荷等影响因素的研究折流式水解预处理印染前道水,最适进水p h 范围为6 5 8 8 当进水p h 为7 6 时,反应器出水c o d o 去除率最高为4 0 3 ;不同进水p h 下,反应器出水b o d c o d o 均得到了较大提高,由进水的o 3 5 左右提高到0 4 5 左右 折流式水解反应器预去除印染废水色度去除效果显著。h r t 为8 h ,5 3 1 i 水温下的出水 色度均能满足纺织染整工业水污染物捧放标准 ( g b 4 2 8 7 - - 9 2 ) 规定的i 级标准( s 4 0 倍) 水 温是影响水解反应的主要因素。水温为5 c 、9 7 ,1 4 9 c 、1 9 7 0 ,2 3 5 1 2 、3 1 1 六种温度下 的测定结果表明,提高水温可增大c o d 色度及u v a 2 5 4 的去除率,此时o r 值变小,p h 值 升高,水解程度加深。 随h r t 的增大,各格室c o d c , 去除率增大,当i f l t t 为4 h 4 8 h 时,c o d o 去除率为3 2 9 7 6 9 0 3 ;水力停留时问越长,a b r 的c o d o 去除负荷越低,当h r t 增大到1 5 h 时,c o d o 去除率的增加值随h r t 的增加迅速变小;当a b r 反应器进水有机负荷为2 0 8 k g c o d ( m d ) 3 6 0 k g c o d ( m 3 d ) 时反应器各格室出水c o d o 去除率总体上随有机负荷的增大而增大反应 器出水的可生化性受h r t 影响。当h r t 为4 h 2 4 h 时,a b r 出水的b o d j c o d c ,值为0 4 6 o 2 5 , 本研究适宜的水力停留时问为6 h s h 。 f e n t o n 试剂氧化预处理与a b r 水解预处理的处理效果相当,但f e n t o n 试剂氧化预处理需要 投加药剂,因此本研究确定采用折流式水解与复合膜生物法组合进行印染废水处理的研究 为了进一步把握a b r 反应器的特性,本文对a b r 反应器的水流特性,有机物降解动力学进 行了研究,以此为基础建立了扩散模型和多级全混流模型。通过水力分析,在2 0 、h r t 为8 h 时a b r 反应器导流区及生化反应区内水流均为层流流态;导流区内污泥颗粒不能稳定停留随 水流进入生化反应区。通过有机物降解动力学分析,a b r 反应器中有机物的降解服从一级反应动 力学规律,频率因子a 为0 3 1 1 7l ( g m l s s m i n ) ,反应活化能e 为1 9 5 9 3k j t o o l ,5 1 2 3 1 1 之间的生化反应温度系数0 为1 0 2 8 示踪剂试验表明。在h r t 为8 h 、平均污泥浓度m l s s 为 东南大学博士学位论文 1 6 s g l 时,该a b r 反应器的皮克莱数p e 为1 0 3 ,反应器的理论完全混合反应器串联数n 为5 7 0 。 表明本试验的a b r 反应器处于理想推流与完全混合流之间。通过将实际a b r 反应器内的流动简 化,结合皮克莱数p e 和生物降解反应动力学,建立了扩散模型;结合反应器的理论完全混合反应 器串联数n 及生物降解动力学,建立了多级全混流模型。 模型检验结果表明,扩散模型能较好地模拟各格室出水c o d c , 去除率和反应器总c o d c r 去除 率;多级全混流模型能较好地模拟反应器出水总c o d c f 去除率。多级全混流模型计算值与扩散模 型计算值较好地吻合。最大误差在3 1 1 时,仅为0 3 。两种模型预测值与实测值在9 7 、1 4 9 、1 9 7 与2 3 5 下较接近,误差均小于2 8 ;而在5 c 和3 1 j 时,误差也仅为6 2 和6 8 。 折流式水解一复合膜生物法组合工艺运行两年多的结果表明,稳态条件下,出水n h ,- n 均在 5 m g l 以下,达到纺织染整工业水污染物排放标准( g b 4 2 8 7 9 2 ) 的一级标准( 1 5 m g l ) 。 出水t n 一般在1 0 m g r l 以下。t n 大部分在m b r 段去除,去除率在7 0 以上,a b r 段的t n 去 除率仅为2 0 。出水t p 可在o 5 m g l 以下,达到了污水综合排放标准( g b 8 9 7 8 - 2 0 0 2 ) - - 级标, 准( 磷 酸盐o 5 m g l ) ,r p 去除率一般在7 0 以上。出水c o d c ,在1 0 0 m g l 以下,达到纺织染整工 业水污染物排放标准( g b 4 2 8 7 - 9 2 ) 的一级标准( 1 0 0 m g l ) 。c o d c ,总去除率为9 0 左右。 其中,a b r 段去除率在5 0 6 5 ,m b r 段去除率在8 0 左右。出水色度小于4 倍达到纺 织染整工业水污染物排放标准( g b 4 2 8 7 - 9 2 ) 的一级标准( 4 0 倍) h r t 、污泥浓度及曝气量对m b r 反应器的处理性能有较大的影响当h r t 大于8 h 时,出 水c o d c r 均小于1 0 0m g l 。达到行业一级排放标准,适宜的h r t 为8 1 2 h 。当污泥浓度为8 4 9 l 时,出水t n 浓度晟低为9 4 m g l ,t n 去除率达8 8 3 ;出水n i l r n 浓度为l _ 3 8 m g l n h ,- n 去除率达9 3 4 ;出水n o j - n 浓度最低为o 0 7 m g l ,n 0 3 - n 去除率达9 6 5 。污泥浓度为7 0 m g l 时,出水t p 浓度最低为0 2 4 m g l ,去除率达8 9 8 。适宜的m l s s 为5 9 9 ,l 。随曝气量增大, 膜出水c o d c ,下降,当气水比为2 3 :l 时,出水c o d c ,接近1 0 0 m g l ,c o d c , 去除率达9 1 4 ; 出水色度为6 倍,色度去除率达9 7 当增大曝气量,膜出水与上清液的n h r n 、n 0 3 - n 、t n 和t p 浓度均下降。适宜的气水比为( 2 3 - 3 1 ) :l 。 本研究对折流式水解一复合膜生物法处理工艺中污泥的颗粒粒径,污泥活性、污泥的吸附及 降解性能进行了分析与比较。通过颗粒粒径分析,污泥颗粒表面积平均粒径和体积平均粒径由小 到大的顺序依次为:格室2 格室1 格室5 格室5 格室3 格室4 m b r 。污泥脱氢酶活性d h a 的测定结果表明,1 3 格室污泥的d h a 依次上升。第三格室污泥的d h a 达最高,为5 6 5 pg ( m l h ) 3 6 格室依次下 降,m b r 的污泥d h a 最低为5 3ug “m l h ) 。 从污泥颗粒表面液膜内的物质传递规律出发,通过适当的假定和变量统一,推导出表征污泥 颗粒吸附性能的容积传质系数求解公式,为污泥吸附能力的定量确定提供了新的途径。并对a b r 反应器及m b r 反应器中的污泥进行亚甲基兰吸附试验,结果表明,1 3 格室吸附容积传质系数 依次增大,从5 4 6 k g ( m 3 r a i n ) 增大到8 4 3 k g ( m 3 仰i n ) ;在4 格室突然急剧下降到3 2 8k g ( o r a i n ) , 随后,4 5 格室又逐渐上升至8 0 8k g ( m r a i n ) :其中最大值出现在3 格室,虽小值出现在4 格 室。此外还以酸性大红g r 为基质进行污泥的吸附与降解试验,当酸性大红g r 的初始浓度为 1 0 0 m g l 时,3 格室污泥的吸附容积传质系数为6 s 1 k g ( m 3 m i n ) :降解2 4 小时后,对染料降解 u 摘要 性能最好的是第3 格室,其出水酸性大红g r 浓度为2 1 5 m g l ,去除率达7 8 5 。第1 格室、第 4 格室及m b r 中的污泥对酸性大红去除率较低。结果表明- 吸附质不同,相同污泥的容积传质系 数相差很大,其吸附性能相差就很大:污泥的吸附和降解性能与污泥的活性具有一定的相关性, 污泥的活性高,吸附和降解能力则强。 此外,对折流式水解一复合膜生物法组合工艺的工程应用进行了技术经济分析。以处理规模 1 5 0 0 m 3 d 为例。该工艺处理印染废水运行成本为1 6 3 元吨,与常规的印染废水处理工艺运行成 本相当。随膜生产技术不断提高和膜成本不断下降。该工艺具有占地面积省,设备投资回收期短 和良好的节水效益等优势,具有良好的应用前景。 关键词:印染废水:折流式水解反应器( a b r ) ;复合膜生物反应器( m b r ) ;容积传质系数; 可生化性;氧化还原电位( o r p ) 珊 东南大学博l 学位论文 a b s t r a c t t h e r ea r es o m ed y e s t u i f , s l u r r y , d y e i n ga i d ,a c i do ra l k a l i ,f i b e ra n di n o r g a n i cc o m p o u n di n 耐n t i n ga n d d y e i n gw a s t e w a t e r f u r t h e r m o r e ,s o m ed y e s t u f fc o n m i n sn i t r y l ,a m i d o c y a n o g e na n dh e a v ym e t a l s , s u c ha s c o p p e r , c h r o m e ,z i n ca n da r s e n i ca n ds oo n , w h i c hh a v er a t h e rs 订o n gt o x i c i t yt ob i o l o g y g e n e r a l l ys p e a k i n g , t h e p r i n t i n ga n dd y e i n gw a s t e w a t e ri sa l k a l e s e e n t ,h a v el a r g ef l o wr a t e , h i g hc o l o rc o n c e n t r a t i o n , c o m p o s e do f c o m p l e xc o m p o n e n t s 。h e a v i l yp o l i n t e da n dd i f f i c u l tt ob eb i o d e g r a d e d t h e r e f o r e i ti sd i f f i c u l tt om e e tt h e d i s c h a r g ec r i t e r i o no n l yu s i n go fs i m p l eb i o l o g i c a lf f e a t m e n tp r o c e s s e s , w h i l ep h y s i c a lc h e m i s t r yt r e a t m e n t p r o c e s s e sn e e dh i g ho p e r a t i o ne x p e n s e a tp r e s e n t , r e s e a r c h e r sg r a d u a l l yd i s c o v e r i n gn w f f e a u n e n tp r o c e s s e s , o n eo fw h i c ht h ew a s t e w a t e ri sf i r s t l yh y d r o l y z e du n d e ra n o x i cc o n d i t i o n , a n dt i l e l li st r e a t e du n d e ra e r o b i c c o n d i t i o n as t u d yo nt r e a t m e n to fp r i n t i n ga n dd y e i n gw a s t e w a t u ru s i n gan e wc o m b i n e dp r o c e s so fa n o x i c b a f f l e d 惝- h y b r i dm e m b r a n eb i o l o g yr e a c t o r ( a b r - m b r ) w i n v e s t i g a t e di nt h i ss t u d y 1 1 mf o l l o w i n g p o i n t sa l et h eh i g h l i g h bo f t h i ss t u d y : t h e r ew a9 0 0 dt r e a t m e n tp e r f o r m a n c eu s i n gf e n t u nr e a g e n tf o rp r c f f e a t m e n to fp r i n t m ga n dd y e i n g c o m b i n e dw a s t e w a t e r a f t e rb e i n gp r c f f e a t e db yf e n t e nr e a g e n t , t h en u n - d e g r a d a b l eo r g a n i cc o m p o u n d si n w a s t e w a l c rc a nb et r a n s f o r m e di n t od e g r a d a b l ei n t e r m e d i a t ep r o d u c t s ,i e ,t h ed e g r a d a b l ep e r f o r m a n c eo ft h e w a s t u w a t e ri si m p r o v e dg r e a t l y t h er e s u l t ss h o w e do x i d a t i o n - r e d u c t i o np o t e n t i a l ( o r p ) c o u l ds h o wt h es t a l eo f c h e m i c a lr e a c t i o n , a n dw ec o u l dh o l dt h ec o u r s eo f t h ec h e m i c a lr e a c t i o nb yr e g u l a t i n ga n dc o n t r o l l i n gt h eo r b w h e nt h ec o n d i t i o n so f c h e m i c a lr e a c t i o nw e r et h eo r i g i h a lp h6 5 6 ,h 1 0 2d o s a g e1 5g 几,f e s 0 4d o s a g e7 5 0 m g k a a dr e a c t i v et i m e s6 h , t h ec o d o , c o l o ra n db o d c o d e rv a l u eo ft h ee f f l u e n tw e r e5 2 9 5m g ,l ,1 6 t i m e sa n d0 4 8 ,r e s p e c t i v e l y t h ec o d c tr e m o v a le f f i c i e n c ya n dc o l o rr e m o v a le f f i c i e n c yw e l e5 7 3 a n d9 2 r e s p e c t i v e l y t h ee f f e c t so f 州g i n a lp h ,w a t e rt e m p e r a t u r e ,h y d r a u l i cl o a da n do r g a n i cl o a do nt h ep e r f o r m a n c eo f a b r w e r ei n v e s t i g a t e di nt h i ss t u d y n er e s u l t si n d i c a t e dt h em o s tf i t t i n go r i g i n a lp hv a l u er a n g ew a s6 5 8 8u s i n g a n o x i cb a f f l e dl l x l c t o rf o rp r e t r e a t m e n to f p r e - p h a s ew a s t e w a t e ro f p r i n t i n ga n dd y e i n g e v e ni f t h eo r i g i n a jp h v a l u ew a s1 0 0 ,t h ea b rs t i l lc o u l db eu s e dt oh y d r o l y z et h ew a s t e w a t e r w h e nt h eo r i g i n a lp hw a s7 6 ,t h e c o d e , r e m o v a le f t c i e n c yw a st h em o s ta n di tw a s4 0 3 m o r e o v e r , t h eb o d s c o d c tv a l u ew 勰i n c r e a s e d f r o m0 3 5o fi n f l u e n tt oo 4 5o fe f f i u e n td u r i n gt i t l i n gp h 。l e ,t h ed e g r a d a b l ep e r f o r m a n c eo ft h ew a s t e w a t c r w a si m p r o v e do b v i o u s l y ap r o m i n e n tc o l o rr e m o v a lp e r f o r m a n c eo f p r i n t i n ga n dd y e i n gc o m b i n e dw a s t e w a t u ru s i n ga b rw 越t a k e n 0 1 1 w h e nh y d r a u l i cr e t e n t i o nt i m e ( h r t ) w a s8 h , t h ec o l o ro f t h ee f f l u e n tc o u l ds a r i s f yt h ep r o f e s s i o n a lo m i s s i o n s t a n d a r d ( g r a d e 1 ) ( c o l o r 一 4 0t i m e s ) o ft e x t i l ee n dd y e i n gi n d u s u yo fc h j l l a ( g 1 3 4 2 8 7 9 2 ) a tw a s t e w a t e r t e m p e r a t u r e so f 5 - 3 1 1 a t5 。9 7 ,1 4 9 。1 97 ,2 3 5a n d3 1 1 ,r a i s i n gw a s t u w a t e rt e m p e r a t u r ec o u l di n c r e a s e t h ec o d o , c o l o ra n d 小,a r e m o v a le f f i c i e n c i e s s i m u l t a n e o u s l y , i nt h es a m ec o m p a r t m e n t , a c c o m p a n i e dw i t h t h ei n c r e a s eo f w a s t e w a t e rt e m p e r a t u r e ,t h eo x i d a t i o n r e d u c t i o np o t e n t i a l ( o r p ) d r o p p e d , t l i cp hr o s eg r a d u a l l y , a n dt h eh y d r o l y t i cd e g r e ew a sm o l ea n dm o l ld e e p e r 、矾山t h ei n c r e a s eo f h r t , t h ec o d or e m o v a le f f i c i e n c yo f e v e r yc o m p a r t m e n tr o s ei nt m - n w h e nt h eh r t r a n g ew a s 纠8k l cc o d c ,r e m o v a le f f i c i e n c yr a n g ew a s3 2 9 7 - 6 9 0 3 n eh r tw a sl o n g e r ;t h ec o d o r e m o v a ll o a dw s m a l l e r w h e nt h eh r tr o s et o 1 5h t h ei n c r e a s i n gv a l u eo f t h ec o d e rr e i l l o v a le f f i c i e n c y l e s s e n e dr a p i d l ya l o n gw i t ht h ei n c r e a s eo fh r t w h e nt h e 鲥g i t l a lo r g a n i cl o a dr a n g eo fa b rw a s2 0 8 - 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