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(环境工程专业论文)摇动床技术和厌氧氨氧化石化废水生物脱氮.pdf.pdf 免费下载
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文档简介
大连理工大学博士学位论文 摘要 针对石化废水处理工艺普遍存在的硝化效果差、难以去除总氮的问题,本论文研究 石化废水的生物脱氮问题。首先研究了好氧摇动床生物膜反应器处理石化废水时的同时 硝化反硝化( s n d ) 脱氮现象,证实了反应器中可以发生s n d 反应,分析了s n d 的机 理和发生原因,并考察了运行条件( c n 比、d o 、h r t ) 对s n d 的影响;然后针对好 氧摇动床生物膜反应器硝化率不高、不能有效去除总氮的问题,采用缺氧好氧( a 0 1 0 2 ) 摇动床生物膜反应器进行石化废水的脱氮处理,分析硝化反硝化的动力学特点,考察操 作参数( 回流比、负荷改变) 对脱氮效果的影响,并在石化企业现场进行试验,取得了 较好的总氮去除效果;最后针对石化二级出水氮素浓度高不能达标、传统缺氧好氧脱氮 工艺运行成本高的问题,研究了厌氧氨氧化( a n a m m o x ) 工艺石化二级出水脱氮的 可行性。试验结果表明: 摇动床生物膜技术具有容易挂膜、系统启动快、传质和处理效果好、能耗低的特点。 在曝气条件下,填料摇动需要的曝气强度是1 0 0m 3 m 2 h ,对应的气水比为1 0 :1 。 b i o f r i n g e 填料和组合填料对比试验表明,前者5 d 即可完成挂膜,当开始c o d 浓度为 6 0 0m g l 时,5h 后c o d 浓度为5 0m g l ,去除率达到9 0 以上,b i o f r i n g e 填料挂膜 和c o d 去除效果好于组合填料。 好氧摇动床生物膜反应器处理石化废水时存在着同时硝化反硝化现象。在进水 c o d 、n h 4 + - n 浓度分别为5 0 0m g l 、3 0m g l ,操作参数p h = 7 0 8 0 ,t = 2 0 ,d o - - 4 0 m g l ,h r t = 6h 时,出水c o d 浓度小于1 5 0m g l ,去除率达到7 0 以上,c o d 的去 除负荷达到1 4k g m 3 d 。硝化率和t n 去除率分别在4 0 6 5 0 1 和3 1 2 - 4 5 7 之间,出 水中几乎没有n 0 2 - - n 的积累,硝化后产生的n o x - n 大部分发生反硝化反应转化成气 态氮从水中逸出。 好氧摇动床生物膜反应器中之所以能够发生s n d 反应,主要原因在于生物膜内部 同时存在不同的微观环境。由于生物膜厚度达到了9 0 0p m 以上,受d o 扩散的限制其 内部存在d o 浓度梯度。生物膜外层溶解氧浓度较高,好氧异养菌、硝化菌占优势,发 生好氧碳化和硝化反应;在生物膜内层,由于d o 扩散的阻力和外层好氧异养菌、硝化 菌对溶解氧的消耗,产生缺氧微环境,以反硝化细菌为主,可以发生反硝化反应。因此 在好氧摇动床生物膜反应器中,生物膜内部同时存在好氧微环境和缺氧微环境是s n d 能够发生的主要原因。 在c n 比为1 0 3 0 的范围内,好氧摇动床生物膜反应器同时硝化反硝化效果随着 c n 比的增大而增强。c n 比为3 0 时,c o d 去除率、硝化率和反硝化率分别达到9 0 、 8 0 、7 0 以上,出水c o d 、n h 4 + 一n 、t n 浓度小于5 0m g l 、3m g l 和5m g l 。随着 d o 浓度的降低,c o d 去除率、硝化率、反硝化率都降低。d o 浓度降低到0 5m g l 时, 石利军:摇动床技术和厌氧氨氧化石化废水生物脱氮 c o d 去除率、硝化率、反硝化率分别降低到6 0 、4 0 、1 0 。h r t 从6h 延长到1 8h 时,出水c o d 浓度从2 0 0m g l 降低到1 0 0m g l ,n h 4 + 一n 浓度从2 0m g l 降低到1 5m g l 以下,但h r t 的变化对t n 去除影响不大。 a 0 1 0 2 摇动床生物膜反应器对c o d 、n h 4 + 一n 和t n 有较好的去除效果。在进水 c o d 浓度、n h 4 + - n 浓度、t n 浓度、硝化液回流比和水力停留时间分别为2 3 9 2 6 3 9 2 m g l 、1 5 5 - 4 3 0m g l 、1 6 3 4 6 6m g l 、2 5 和2 6 1h 时,出水c o d 浓度保持在4 0m g l 左右,去除率在8 6 9 9 8 7 之间;出水n h 4 + 一n 浓度最大值为1 5 5m g l ,硝化率在9 2 9 以上;出水t n 一般在1 0m g l 左右,去除率在5 2 8 5 9 之间。 通过批式实验研究了a 0 1 0 2 摇动床生物膜反应器中的硝化反硝化动力学,确定了 m o n o d 方程中的最大反应速率v 。a x 和半饱和的常数k s 。a 池、o l 池、0 2 池的v 。和 磁分别为o 2 7g n 0 3 _ - n ( g m l s s d ) 、0 2 2g n h 4 + - n ( g m l s s d ) 、0 2 5g n i h + 一n ( g m l s s d ) 和1 3m g l 、3 9m g l 、1 3m g l 。由于处理石化废水时反应器中的微生物是混合菌群, 硝化反硝化的最大反应速率v 一小于文献报道值。从半饱和常数k 。可以看出,批式实 验硝化反硝化反应可看作零级反应;而连续实验硝化反硝化反应级数在零级和一级之 间。 a 0 1 0 2 摇动床生物膜反应器中,随着回流比的增大,t n 去除率也增大。回流比 达到2 5 时,总氮去除率可以达到7 0 以上。t n 去除率较高的原因是由于在a 0 1 0 2 摇动床生物膜反应器中,除发生传统的好氧硝化缺氧反硝化外,好氧段还存在同时硝化 反硝化。 a 0 1 0 2 摇动床生物膜反应器对水质水量变化引起的负荷冲击适应能力较强。当进 水c o d 负荷和n h 4 + - n 负荷分别在0 3 7 5 0 7 6 7k g ( m 3 d ) 和0 0 1 5 0 0 6 8k g ( m 3 a ) 2 n 变 化时,a 0 1 - 0 2 摇动床生物膜反应器对c o d 、n h 4 + 一n 和t n 的去除效果基本保持不变。 c o d 、n h 4 + - n 的最大脱除负荷分别可以达到0 7 6 7k g ( m 3 d ) 、0 0 6 8k g ( m 3 d ) 。 在镇海炼化公司进行的a 1 - a 2 0 1 0 2 摇动床生物膜反应器工艺现场试验表明,在 进水c o d 浓度、n h 4 + - n 浓度、t n 浓度分别在2 0 5 7 0 9m g m 、5 6 6 2 ,1 3 3 2 4m g m 、 5 7 3 9 1 3 4 8m g l 之间,水力停留时间保持在2 4h 以上时,c o d 去除率大多在8 5 以 上:硝化率在9 0 以上;总氮去除率在7 0 8 0 之间。 处理石化二级出水的试验表明,运用a n a m m o x 工艺进行石化二级出水的脱氮是 可行的。废水中的n h 4 + - n 和n o - n 得到了去除,说明可以发生a n a m m o x 反应。但 石化二级出水中难降解有机物对a n a m m o x 反应有一定的影响,不同有机物浓度条件 下初始t n 浓度在1 5 6 4 1 6 0 9m g m 之间,4 8h 后t n 浓度分别为6 3 1m g l 、7 4 3m g l 和9 9 9 m g m ,去除率分别是5 9 9 、5 2 5 和3 9 7 。 批式实验证实,在较高的d o 浓度下( 6 4 7m g l ) 仍然可以发生a n a m m o x 反应。 原因在于无纺布填料生物膜内部存在d o 扩散梯度,即使在较高的主体液相d o 浓度下, 大连理工大学博士学位论文 生物膜内部仍然存在厌氧环境。n 地+ n 、n 0 2 _ n 降解速率分别可以达到3 4 0m g j ( l h ) 和3 9 8m g ( l 1 a ) 。实验中同时发现,填料上面同时存在好氧氨氧化菌,能够将水中的 d o 逐渐消耗,反应器中可以同时发生好氧氨氧化反应和厌氧氨氧化反应。 石化二级出水中的n 0 3 可以作为a n a m m o x 反应的电子受体,石化废水中存在易 降解有机物时,反应器中更容易发生传统的反硝化反应;同时也可以发生一定的 a n a m m o x 反应。但是易降解有机物存在时a n a m m o x 细菌的活性明显降低,有机 物对a n a m m o x 细菌具有抑制作用。 在复合厌氧折流板反应器中,实现了a n a m m o x 工艺处理石化二级出水的连续运 行。水力停留时间h r t = 2 d ,温度在2 5 左右,当进水n h 4 + - n 和n 0 2 - n 浓度分别为 2 8 1 3 3 9 m g l 和3 8 2 - 4 2 5 m g l ,出水浓度分别在7 2 1 0 4 m g l 和1 4 2 1 6 3 m g l 之间, 二者的去除率都达到7 0 ;进水n h 4 + - n 和n 0 2 - n 浓度分别为5 7 4 6 3 5m g l 和7 4 3 8 1 6 m g l 时,二者出水浓度在2 2 7 2 6 8 r a g i 和2 9 6 3 2 4 m g l 范围内,去除率为6 0 左右; t n 的去除率分别为5 5 和5 0 。由于受d o 、温度和传质的影响,t n 去除负荷较低, 只有0 0 1k g ( m 3 d ) 。 关键词:石化废水;生物脱氮;摇动床技术;同时硝化反硝化;缺氧好氧法:厌氧氨氧 化工艺 石利军:摇动床技术和厌氧氨氧化石化废水生物脱氮 b i o l o g i c a ln i t r o g e nr e m o v a l _ f r o mp e t r o c h e m i c a lw a s t e w a t e ru s i n g s w i m b e db i o f i l mr e a c t o ra n da n a e r o b i ca m m o n i u mo x i d a t i o np r o c e s s s a b s t r a c t b i o l o i c a n i t r o g e nr e m o v a lf r o mp e t r o c h e m i c a w a s t e w a t e ri si n v e s t i g a t e d i n t h i s d i s s e r t a t i o ni no r d e rt or e s o l v et h ep r o b l e mo fl o wn h d + 一nr e m o v a le f f i c i e n c ya n dn o1 n r e m o v a li nt h ep r e s e n tp e t r o c h e m i c a lw a s t e w a t e rt r e a t m e n tp r o c e s s e s f i r s t l ys i m u l t a n e o u s n i t r i f i c a t i o na n dd e n i t r i t i c a t i o n ( s n d ) i ss t u d i e di nt h ea e r o b i cs w i m - b e db i o f i l mr e a c t o et h e m e c h a n i s ma n dt h ec a u s eo fs n da r ed i s c u s s e da n dt h ei n f l u e n c ef a c t o r ss u c ha st h er a t i oo f c o d 小h 4 + n ( c nr a t i o ) ,d i s s o l v e do x y g e n ( d o ) ,h y d r a u l i c r e t e n t i o n t i m e ( h r t ) o n s i m u l t a n e o u sn i t r i f i c a t i o na n dd e n i t r i f i c a t i o na r ei n v e s t i g a t e d t h e nt h ea n o x i c o x i cs w i m - b e d b i o f i l mr e a c t o ri su s e dt ot r e a t _ p e t r o c h e m i c a lw a s t e w a t e rw i t ht h ep r o b l e mo fl o wn h 4 + 一na n d t nr e m o v a le f f i c i e n c yu s i n gt h ea e r o b i cs w i m - b e db i o f i l mr e a c t o r t h ek i n e t i cc h a r a c t e r i s t i c i 1 1 血ea n o x i c o x i cs w i m - b e db i o f i i mr e a c t o ri sa n a y s i z e da n d 血ei n f l u e n c eo fi n t e m a lr e c y c l e r a t i oa n di n f l u e n tl o a d so nn i t r o g e nr e m o v a li sd i s c u s s e d f i n a l l ya n a e r o b i ca m m o n i u m o x i d a t i o n ( a n a i 皿o x ) p r o c e s si su s e dt or e m o v en i t r o g e nf r o mp e t r o c h e m i c a ls e c o n d a r y e f f i u e n t ,w h i c hh a sh i g hc o n c e n t r a t e o no fn i - h + 一na n dn 0 3 - - na n dc a nn o tm e e tt h ed i s c h a r g e s t a n d a r d t h ec o n e l u s i o n sa r ea sf o l l o w s t h es w i m b e db i o f i l mt e c h n o l o g yh a ss e v e r a la d v a h t a g e ss u c ha se a s yb i o f i l mc u l t i v a t i o n r a p i ds t a r t u p ,g o o dm a s s t r a n s f e r , h i g hr e m o v a le f f i c i e n c ya n dl o we n e r g yc o n s u m p t i o n t h e b i o f r i n g e c a r r i e rc a n “s w i m ”i nt h eb a l a n c ep o s i t i o nw h e na e r a t i o ni n t e n s i t ya n dr a t i oo fa i r a n dw a s t e w a t e ra r e1 0 0m m z ha n d1 0 :1 t h ec o m p a r i s o ne x p e r i m e n tb e t w e e nb i o f r i n g e c a r r i e ra n dc o m b i n a f i o nc a r r i e rs h o w st h a tt h ef o r l - n e rh a sb e t t e ra b i l i t y t h eb i o f i l mc a nb e c u l t i v a t e dw i t h i nf i v ed a y s w h e nt h ei n i t i a lc o dc o n c e n t r a t i o ni s6 0 0m g l t h ec o d c o n c e n t r a t i o na tt h ee n do f5 hi s5 0m g l a n dt h er e m o v a le 西c i e n c i e si sm o r et h a n9 0 s i m u l t a n e o u sn i t r i f i c a t i o na n dd e n i t r i f i c a t i o nc a no c c u ri nt h eo x i cs w i m - b e db i 0 6 l m r e a c t o rw h e nt r e a t i n gp e t r o c h e m i c a w a s t e w a t e r w h e np h ,t d oc o n c e n u a t i o n ,t h e h y d r a u l i cr e t e n t i o nt i m e t h ei n f l u e n tc o dc o n c e n t r a t i o na n dn h 4 + - nc o n c e n t r a t i o na r e 7 0 8 0 ,2 0 ,4 0m g l ,2 6 1h ,5 0 0m g lm g l ,a n d3 0m g l ,t h ee f f l u e n tc o d c o n c e n t r a t i o ni sl e s st h a n1 5 0m g l a n dc o dr e m o v a le f ! f i c i e n c ya n dc o dr e m o v a ll o a d sa r e m o r et h a n7 0 a n da b o u t1 4k g m 3 dr e s p e c t i v e l y n i t r i f i c a t i o ne f f i c i e n c ya n dt nr e m o v a l e f f i c i e n c ya r e4 0 6 5 0 1 a n d3 1 2 4 5 7 r e s p e c t i v e l y t h e r ei sn on 0 2 - ni n 也ee f f l u e n t a n dm o s tn o x - - np r o d u c e db yn i t r i f i c a t i o ni st r a n s f e r r e dt od e n i t r o g e ng a s t h er e a s o nw h ys n dc a l lo c c u ri nt h eo x i cs w i m - b e db i o f i l mr e a c t o ri st h a tt h e r ee x i s t s d i f f e r e n tm i c r o e n v i r o n m e n ti n s i d et h eb i o f i l mo nt h eb i o f r i n g e c a r r i e r s i n c et h et h i c k e n s s o ft h eb i o f i l mi sm o r et h a n9 0 0p m t h e r ee x i s td oc o n c e n t r a t i o ng r a d si n s i d et h eb i o f i l m w i t ht h er e s t r i c t i o no fd od i f f u s i o n t h e r ee x i s t sd oi nt h eo u t e rs e c t i o no ft h eb i o f i l ma n d i v 大连理工大学博士学位论文 n i t r i f i c a t i o nc a l lo c c u rb vn i t r i f y i n gb a c t e r i a w h e r e a st h e r ei sa n o x i ci nt h ei n t e rb i o f l l m b e c a u s eo ft h ed od i f l u s i o nr e s t r i c t i o na n dd 0c o n s u m p t i o ni nt h eo u t e rb i o f i l ma n d d e n i t r i f l c a t i o nc a r lo c c u r s i m u l t a n e o u sn i t r i f l c a t i o na n dd e n i t r i f i c a t i o ni ss t r e n g t h e n e dw h e nc nr a t i oi si n c r e a s e d w h e nc nr a t i oi s3 0 c o dr e m o v a le f f i c i e n c y , n i t r i f l c a t i o ne f f i c i e n c ya n dt nr e m o v a l e f n c i e n c ya r em o r et h a n9 0 8 0 a n d7 0 r e s p e c t i v e l y , t h ec o n c e n t r a t i o n s o fc o d , n h d + na n dt ni nt h eo u t l e ta r el e s st h a n5 0m g l ,3m e f la n d5m # l r e s p e c t i v e l y c o d r e m o v a le f f i c i e n c y , n i t r i f i c a t i o ne f ! f i c i e n c ya n dt nr e m o v a le f f i c i e n c ya l ld e c r e a s e w i t h d e c r e a s i n gd oc o n c e n t r a t i o n w h e nd oc o n c e n w a t i o ni s0 5m g l ,c o dr e m o v a le f f i c i e n c y , i l i t r i f l c a t i o n e f f i c i e n c ya n d 田呵r e m o v a le f f i c i e n c y d e c r e a s et o6 0 ,4 0 a n d1 0 r e s p e c t i v e l v t h ei n t e r n a lr e c y c l er a t i oh a sl e s si n f l u e n c eo nt nr e m o v a le f f i c i e n c y w h e n h r ti si n c r e a s e df r o m6ht o1 8h e f f i u e n tc o dc o n c e n t r a t i o nd e c r e a s ef r o m2 0 0m g lt o 1 0 0m g 几a n de f f l u e n tn h 4 + nc o n c e n t r a t i o nd e c r e a s ef r o m2 0m g lt ol e s st h a n1 5m g l w h e nt h ei n t e m a lr e c y c l er a t i o t h eh y d r a u l i cr e t e n t i o nt i m e ,t h ei n f l u e n tc o d c o n c e n t r a t i o n n i - 1 4 + 一nc o n c e n t r a t i o na n d1 nc o n c e n t r a t i o na r e2 5 ,2 6 1h ,2 3 9 2 6 3 9 2m g l , 1 5 5 4 3m g la n d1 6 3 4 6 6m g li nt h ea ,0 1 一0 2s w i m b e db i o f i l mr e a c t o r , t h e c o n c e n t r a t i o n so fc o d n h 4 + - na n dt ni nt h eo u t l e ta r ea b o u t4 0m g l ,l e s st h a n1 5 5m g l a n da r o u n d1 0m g lr e s p e c t i v e l y , a n dc o dr e m o v a le f f i c i e n c y , n i t r i f i c a t i o ne f f i c i e n c ya n d t nr e m o v a le f f i c i e n c ya r ea m o n g8 6 9 9 8 7 m o r et h a n9 2 9 a n da m o n g5 2 8 5 9 r e s p e c t i v e l y t h en i t r i f i c a t i o na n dd e n i t r i f l c a t i o nk i n e t i cc h a r a c t e r i s t i c sa r ei n v e s t i g a t e dt h r o u g hb a t c h e x p e r i m e n ti nt h ep o l 0 2s w i m - b e db i o f i l mr e a c t o ra n dt h ek i n e t i cp a r a m e t e r sv m x a n dk i nt h em o n o de q u a t i o na r ed e t e r m i n e d t h ev 眦xa n dki nt h et a n ka ,0 1a n dt a n k0 2a r e 0 2 7d ,0 2 2d 一,o 2 5d 1a n d1 3m g l ,3 9m g l ,1 3m g ,lr e s p e c t i v e l y t h ev m a xi sl o w e r t h a nt h a ti nt h eo t h e ra r t i c l e sb e c a u s et h e r ee x i s td i f f e r e n tk i n d so fb a c t e r i ai nt h ea ,o l 0 2 s w i m - 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b e db i o f i l mr e a c t o rb e s i d e sc o n v e n t i o n a ld e n i t r i f y c a t i o nr e a c t i o n w h e ni n f l u e n tc o da n da n l i n o n i al o a d i n g si n c r e a s ef r o m0 3 7 5k g ( m d ) a n d0 0 1 5 k g ( m 3 d ) t oo 7 6 7k g ( m 3 d ) a n d0 0 6 8k g ( m 3 d ) r e s p e c t i v e l y , t h er e m o v a le f f i c i e n c i e so f c o d a m m o n i aa n dt o t a ln i t r o g e na r ea l m o s tc o n s t a n t ,w h i c hs h o w st h a tt h ea j 0 1 一0 2 s w i m - b e db i o f i l mr e a c t o rc a l le n d u r et h ei n f l u e n tl o a d i n g ss h o c k t h em a x i m u mc o da n d a m m o n i ar e m o v a ll o a d i n g sa r e0 7 6 7 延,( m 3 d ) a n d0 0 6 8k g ( m 3 d ) r e s p e c t i v e l y 一v 一 石利军:摇动床技术和厌氧氨氧化石化废水生物脱氮 t h ee x p e r i m e n ti nt h es i n o p e cz h e n h a lr e f i n i n g & c h e m i c a ic o 毕a ! l yl i m a t e d ( n i n b o c h i n a ) s h o w st h a tw h e nt h eh y d r a u l i cr e t e n t i o nt i m e ,t h ei n f l u e n tc o d c o n c e n t r a t i o n ,n h 4 + 一n c o n c e n t r a t i o na n d 曰qc o n c e n t r a t i o na r em o r et h a n2 4h 2 0 5 7 0 9m g l 5 6 6 2 1 3 3 2 4m # l a n d5 7 3 9 1 3 4 8m 玑,c o dr e m o v a l e f f i c i e n c y , n i t r i f i c a t i o ne f f i c i e n c ya n dt nr e m o v a l e f f i c i e n c ya r em o r et h a n8 5 m o r et h a n9 0 a n da m o n g7 0 - 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