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摘要 摘要 在传统棉纺印染生产过程中,棉布纤维在染浴中带负电荷,而大多数染料均呈阴 离子性。在静电斥力作用下,染料的上染受到抑制。为了提高上染率,必须使用大量 工业用盐或元明粉进行促染,而且要使用纯碱进行固色,导致生产废水的含盐量很高。 一般废水处理工艺难以去除,必须采用膜工艺进行脱盐处理,因此,增加了印染废水 的中水回用难度,其回用率也不理想。本研究基于清洁生产的理念进行试验,对棉纺 织布进行阳离子改性,在棉布纤维表面接上带正电荷的季铵基后,增强了棉布纤维对 活性染料的结合能力。同时使用代用碱固色,以实现无盐染色,从生产源头控制印染 废水的含盐量,降低中水回用难度。 本论文的主要研究内容有:1 、分析传统印染工艺中盐分的主要来源及其在中水回 用过程中对生产的影响。2 、利用阳离子改性剂对棉布改性,并进行多种不同染料的染 色试验,通过测定改性前后染色废液的吸光度值,计算出染料的上染率和固色率,分 析上染效果。3 、在棉布阳离子改性染色的基础上,结合代用碱固色。分别采用传统工 艺染色,阳离子改性工艺染色以及阳离子改性与代用碱固色相结合的工艺染色,测定 各染色工艺废染液的吸光度值,计算出染料的上染率和固色率,分析上染效果。4 、测 定三种不同染色工艺废染液的c o d 与t d s ,利用t d s 积累公式,探讨改性前后的中水 回用情况。 通过分析得出,经过阳离子改性后,染色可以在无盐条件下进行,并且上染率明 显提高,最高可达9 9 7 4 。结合纯碱固色可以提高染料的固色率,从而降低了混合废 液的c o d 。由于不加盐促染,故印染废水的t d s 明显下降,相比传统工艺降低t 6 0 个 百分点。而采用代用碱代替纯碱固色,用量只相当于纯碱用量的1 1 0 ,能进一步降低废 水的t d s ( 即含盐量) ,所需助剂费用也有所下降。通过盐分积累情况的模拟计算, 采用阳离子改性代用碱固色工艺进行生产,其生产废水经过该厂现有物化一生化处理设 施处理后,能够在无脱盐处理的情况下大量回用到生产中,即便回用率为8 0 9 0 , 废水中盐分积累的极限值也不会超过生产要求。 关键词:棉纺印染j 盐分控制;阳离子改性剂:代用碱:中水回用 广东工业大学硕士学位论文 a b s t r a c t i nt r a d i t i o n a lc o t t o nd y e i n gp r o d u c t i o np r o c e s s ,c o t t o nf i b e r sa r en e g a t i v e l yc h a r g e d w i t he l e c t r i c i t yi nd y eb a t h ,w h i l em o s td y e sa r et e n d i n gt oa n i o n i c w i t ht h ee f f e c to ft h e e l e c t r o s t a t i cr e p u l s i v ef o r c e ,t h ed y ei sr e s t r a i n e d i no r d e rt oi m p r o v et h ed y e i n gr a t e ,i tm u s t u s el a r g ea m o u n t so fi n d u s t r i a ls a l to rs o d i u ms u l f a t et op r o m o t ed y e ,a n ds h o u l du s es o d a f o rf i x a t i o n ,w h i c hc a u s et h ep r o d u c t i o nw a s t c w a t e ri sh i g h - s o d i u m i tm u s tu s em e m b r a n e t e c h n o l o g yt ob u i l td e s a l i n a t i o np r o c e s s i n gb u tg e n e r a lw a s t e w a t e rt r e a t m e n tp r o c e s sc a nn o t d o t h e r e f o r e ,h i g h s o d i u mi n c r e a s et h ed i f f i c u l t yo fp r i n t i n ga n dd y e i n gw a s t e w a t e rr e u s e , t h er e u s er a t ei sa l s on o ti d e a l i no r d e rt oa c h i e v es a l t - f r e ed y e i n g ,b a s e do nt h ec o n c e p to f c l e a n e rp r o d u c t i o n ,t h i ss t u d yc o n d u c t e dat e s t w i t ht h ec a t i o n i cm o d i f i c a t i o no fc o t t o n , i t c o n n e c t e dt h ep o s i t i v e l yc h a r g e dq u a t e r n a r ya m m o n i u mt ot h ec o t t o n 舶w h i me n h a n c e d t h ec o m b i n i n ga b i l i t yb e t w e e nc o t t o nf i b e ra n dr e a c t i v ed y e ,a n dt h e nu s ea l t e r n a t i v ea l k a l i f o rs o l i dc o l o r i nt h i sw a y ,i tc a nc o n t r o lt h es a l i n i t yi np r i n t i n ga n dd y e i n gw a s t e w a t e rf r o m p r o d u c t i o ns o u r c e ,a n dr e d u c et h ed i f f i c u l t yo fw a t e rr e u s e t h em a i nr e s e a r c hc o n t e n t so ft h i sp a p e ra r e :1 ,a n a l y z i n gt h em a i ns o u r c eo fs a l ti nt h e t r a d i t i o n a ld y e i n gp r o c e s sa n dt h ei n f l u e n c eo fs a l to nt h ew a t e rr e c y c l ep r o c e s s 2 ,u s i n gt h e c o t t o nm o d i f i c a t i o nt oc h a n g et h es u r f a c ep r o p e r t i e so fc o t t o n ,a n dd o i n gm a n yd i f f e r e n t d y e i n ge x p e r i m e n t s c a l c u l a t et h ep i c k u pr a t eo fd y e i n ga n dt h ef i x a t i o nr a t eb yd e t e r m i n i n g t h ea b s o r b a n c eo fd y e i n gw a s t e w a t e rb e f o r ea n da f t e rm o d i f i c a t i o n a n dt h e n ,t oa n a l y s i st h e d y e i n ge f f e c t 3 ,o nt h eb a s i so fd y e i n go nc a t i o n i cm o d i f i e dc o t t o n ,u s i n ga l t e r n a t i v ea l k a l i f o rc o l o rf i x i n g u s i n gt r a d i t i o n a ld y e i n gs e p a r a t e l y ,s u c ha sc a t i o n i cm o d i f i c a t i o n t e c h n o l o g yd y e i n ga n dt h ed y e i n gw i mc a t i o n i cm o d i f i c a t i o na n ds u b s t i t u t i o na l k a l is o l i d c o l o r t oc a l c u l a t et h ep i c k u pr a t eo fd y e i n ga n dt h ef i x a t i o nr a t et h r o u g ht h em e a s u r i n go f t h ea b s o r b a n c eo fd i f f e r e n td y e i n gw a s t e w a t e r a n dt h e n ,t oa n a l y s i st h ed y e i n ge f f e c t 4 , m e a s u r i n gt h ec o da n dt d s f r o mt h r e ed i f f e r e n td y e i n gw a s t el i q u i d ,e x p l o r i n gt h ew a t e r r e c y c l i n gs i t u a t i o nb e f o r ea n da f t e rm o d i f i c a t i o nb yu s i n gt h et d sa c c u m u l a t i o nf o r m u l a t h r o u g ht h ea n a l y s i s ,i tc a t lb ed y e di nn os a l tc o n d i t i o n sa f t e rc a t i o n i cm o d i f i c a t i o n , a n dt h ep i c k u pr a t eo fd y e i n gi si m p r o v e do b v i o u s l yw h i c ht h et i p t o pi s9 9 7 4 i tc a n i m p r o v et h ef i x a t i o nr a t eb yu s i n gs o d af o rc o l o rf i x i n g ,w h i c hr e d u c e dt h ec o do fm i x e d w a s t e w a t e r b e c a u s eo fn o n - s a l t e da c c e l e r a t i n g ,t h et d so fw a s t e w a t e ri s6 0p e r c e n tl o w e r a b s t a c t t h a nt h a to ft r a d i t i o n a lp r o c e s s a n du s es u b s t i t u t i o na l k a l ii n s t e a do fs o d af o rc o l o rf i x i n g , t h ed o s a g eo fs u b s t i t u t i o na l k a l ii so n l yo n e - t e n t ho fs o d ac o n s u m p t i o n ,w h i c hc a l lf u r t h e r r e d u c et d s ( s a l i n i t yo fw a s t e w a t e r ) ,a n dt h ef e r t i l i z e re x p e n s e sa r ea l s or e d u c e d t h r o u g h t h es i m u l a t i o no fs a l t a c c u m u l a t i o n , u s i n gc a t i o n i cm o d i f i e d s u b s t i t u t i o na l k a l i f i x a t i o n p r o c e s s e s ,a f t e rb et r e a t e db ym a t e r i a l i z e d - b i o c h e m i c a lt r e a t m e n tf r o mw a s t e w a t e rp l a n t , m o s to ft h ep r o d u c t i o nw a s t c w a t e rc a l lb er e u s e dw i t h o u td e s a l i n i z a t i o n a l t h o u g ht h e r e c y c l i n gr a t ei s8 0 t o9 0 t h el i m i to fs a l t yw a s t e w a t e ra c c u m u l a t e dw i l ln o te x c e e d p r o d u c t i o nr e q u i r e m e n t k e y w o r d s :c o t t o nt e x t i l e sp r i n t i n ga n dd y e i n g ;t h es a l tc o n t r o l ;c a t i o n i cm o d i f i e r ; s u b s t i t u t i o na l k a l i ;w a t e rr e u s e i i i a b s t a c t c o n t e n t s a b s t r a c ti nc h i n e s e i a b s t r a c ti ne n g l i s h i i c o n t e n t si nc h i n e s e i v c o n t e n t si ne n g l i s h v i i c h a p t e r1i n t r o d u c t i o n 1 1 1b a c k g r o u n da n ds i g n i f i c a n c eo ft h er e s e a r c h 1 1 2s o u r c e sa n dp u r p o s e so f t h er e s e a r c h 2 1 3c o n e n t sa n dm e t h o d so f t h er e s e a r c h 2 1 4o v e r v i e wo f p r i n t i n ga n dd y e i n gw a s t e w a t e r 3 1 4 1s o u r c e sa n dc h a r a c t e r i s t i c so f p r i n t i n ga n dd y e i n gw a s t e w a t e r 3 1 4 2 d a n g e r so f p r i n t i n ga n dd y e i n gw a s t e w a t e r 4 1 4 3t e c h n i c a lp o l i c yo fc o n t r o l l i n gp r i n t i n ga n dd y e i n gw a s t e w a t e r 5 1 5c 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l y s i st h ei n f l u e n c eo f c o d i nt h em i x e dw a s t e w a t e r 4 1 4 5 4a n a l y s i st h ei n f l u e n c eo f t d si nt h em i x e dw a s t e w a t e r 4 1 4 5 5c o n c l u s i o n 4 2 4 6s i m u l a t i o no ft h ew a s t e w a t e rr e u s es i t u a t i o nb e f o r ea n da f t e rm o d i f i c a t i o n 4 2 c h a p t e r5b e n e f i ta n dp r o b l e ma n a l y s i s 4 5 5 1b e n e f i ta n a l y s i s 4 5 5 2p r o b l e ma n a l y s i s 4 6 c o n c l u s i o n 4 7 r e f e r e n c e s 4 8 i x 广东工业大学硕士学位论文 p a p e r sp u b l i s h e di nt h es t u d yf o rm a s t e rd e g r e e 5 1 a n n o u c c m c n to f t h e p r o m e t h e a nc r e a t i o n 5 2 c o p y r i g h tl i c e n s e s t a t e m e n to f t h et h e s i e 5 2 a c k n o w l e d g e m e n t 5 3 x 第一章绪论 第一章绪论 1 1 研究的背景与意义 印染行业是纺织品深加工、精加工和提高附加值的关键行业,对纤维原料、纺织 和服装、服饰、装饰用布、产业用布起着重要的纽带作用,是纺织工业发展和技术水 平的综合体现。因此,染整后整理技术己列为中国纺织总会发展规划的重点项目之一。 但是,染整行业在生产过程中排放了大量的废水,而且污染物总量多,成分复杂,也 是我国较难治理的工业废水之一。 随着2 0 世纪初期新染料的开发和应用,环境的压力也愈来愈大,在当代环境保护 和生态平衡的要求下,印染行业已经进入到综合利用现代科学技术和工艺流程,利用 更加亲近环境的染料,采用更新颖的纺织工艺使面料附加值更高的时代。但是目前, 合成染料的应用对环境的压力依然很大,尤其是印染工业巨大的工业用水量和染料废 水排放量使得印染废水处理难度加大。而在众多的印染行业中,棉印染行业又是最为 耗水的行业之一。由于棉类面料依旧是世界布料消耗的主流,在相当长的时间范围内 棉布的市场前景依旧良好。而我国是世界上棉布生产和出口大国,棉布的年生产量一 直处于世界领先水平。2 0 0 3 年中国的纺织出口总额占世界纺织出口总额的2 0 ,2 0 0 4 年占到了2 3 。 棉印染行业同时又是最大的用水户之一,对于我国有限的水资源而言将是一个极 大的威胁。因此,对印染行业开展清洁生产,实施中水回用,特别是棉印染行业开展 中水回用是我国企业发展的长远之计,对于我国节约用水和降低耗能,减少对环境的 危害,发展节约型社会具有重大的意义。特别是2 0 0 5 年1 月1 日,世界纺织品贸易取消 了配额,中国纺织服装业遭遇到美国和欧盟频繁的“特保设限”。绿色生产和环保标 志等一系列贸易壁垒的出现,就要求我国的棉纺织产品生产企业要降低生产成本的同 时,提高产品水平和档次,增强在世界市场的竞争力。 然而,实施印染行业中水回用并不是一件容易的事情。尽管,经过多年来的发展, 对于一些常规污染物如c o d 、色度、p 、n 等,可通过物化、生化等工艺进行有效处理, 而且技术已经相当成熟。但是,由于在纺织物的生产过程中会加入大量的无机盐类物 质,如碳酸钠、小苏打( 碳酸氢钠) 、多聚磷酸钠、食盐( 氯化钠) 、元明粉( 硫酸钠) 、 保险粉( 连二硫酸钠) 等,使用后都基本转移到废水中,是废水的主要污染物。1 。如不进 行脱盐处理,则水中盐类物质量会积累到相当大,影响水的回用。其次,含盐量过高, l 广东工业大学硕士学位论文 对废水生化处理产生不良影响,甚至使污水处理系统崩溃。为了有效实施中水回用, 在印染废水的处理终端必须加入反渗透、离子交换等高能耗的处理工艺,这些工艺处 理费用高,一般难以被中小型企业所接受。因此,本研究基于清洁生产的理念,尝试 寻找一种低盐染色的新工艺,从源头削减含盐药剂的使用量,以控制废水盐分,实现 中水回用。 1 2 。研究的来源和目的 兴宁某纺织有限公司将原有的一级强化处理工艺改造为“预处理+ 高效混凝沉淀+ 水解酸化+ 好氧生化+ 过滤的工艺流程,在此基础上,该公司于2 0 0 9 年申请了广东省 省部产学研经费,以用于研究清洁生产技术。该公司的印染废水处理量由原来的 2 0 0 m 3 d 提升到1 5 0 0 m 3 d ,对c o d 、色度、p 、n 等常规污染物的处理效果良好,出水水 质稳定达到广东省水污染物排放限值( d b 4 4 2 仁2 0 0 1 ) 第一时段一级标准。该公司准 备将处理出水回用到生产中,但是,根据同行经验,中水回用过程中存在盐分积累现 象,如果废水不经过反渗透、离子交换等深度处理,直接回用到生产中,只需回用一 次就会影响布料染色质量。通过查阅资料发现,印染废水的盐分主要来源于染色工序 中使用的工业用盐和纯碱。而利用阳离子改性剂对棉布改性后,再进行染色,可以在 减少无机盐用量的情况下提高染料上染率;代用碱则可以代替纯碱作为固色药剂,用 量只相当于纯碱用量的十分之一,能进一步削减印染废水的含盐量。本论文通过进行 传统染色工艺,阳离子改性染色工艺以及阳离子改性与代用碱固色相结合的染色工艺, 分别测定各染色工艺废染液的吸光度值,计算出染料的上染率和固色率,分析上染效 果,探讨棉纺印染低盐或无盐生产以提高中水回用率的可行性,并在实践中提出遇到 的新问题。 1 3 研究的内容和方法 本文基于清洁生产的理念,以兴宁某纺织有限公司为研究对象,围绕棉纺印染废 水实施中水回用过程中出现盐分积累的问题,提出棉布阳离子改性结合代用碱固色的 新型染色工艺。采用新型染色工艺在生产过程中削减含盐原料的使用量,从源头控制 棉纺印染废水的盐分。主要研究内容如下: 1 、分析传统印染工艺中盐分的主要来源及其在中水回用过程中对生产的影响。 2 、利用阳离子改性剂对棉布改性,并进行多种不同染料的染色试验,通过测定改 性前后染色废液的吸光度值,计算出染料的上染率和固色率,分析上染效果。 3 、在棉布阳离子改性染色的基础上,结合代用碱固色,通过进行传统染色工艺, 2 第一章绪论 阳离子改性染色工艺以及阳离子改性与代用碱固色相结合的染色工艺,分别测定各染 色工艺废染液的吸光度值,计算出染料的上染率和固色率,分析上染效果。 4 、测定三种不同染色工艺废染液的c o d 与t d s ,利用t d s 积累公式,探讨改性前 后的中水回用情况。 1 4 印染废水概述 我国是纺织印染业的第一大国,而纺织印染业又是工业废水排放大户,印染厂每 力1 1 - i - 1 0 0 m 2 织物,产生废水量3 5 m 3 ,故由此而造成的生态及经济损失是不可计量的, 所以解决印染水污染问题势在必行m 。 在我国,印染废水己成为当前最主要的水体污染源之一。由于这类废水成分相当 复杂,往往含多种有机染料并且毒性强,色度深,p h 值波动大,难降解,组分变化大、 且水量大,浓度高,所以一直是工业废水处理的难点,也是急需解决的问题之一。 1 4 1印染废水的来源及特点 印染废水主要来源于印染加工的四个工序:预处理,染色,印花,整理。预处理 阶段( 包括烧毛、退浆、煮炼、漂白、丝光等工序) 排出退浆废水、煮炼废水、漂白废水 和丝光废水,染色工序排出印染废水、印花废水和皂液废水,整理工序则排出整理废 水。印染废水是以上各类废水的混合废水,或除漂白废水以外的综合废水。由于所加 工的纤维原料、产品的品种、加工工艺和加工方式不同,废水的组成和性质变化很大。 常用的纤维原料有棉花、羊毛、蚕丝、麻、涤纶、腈纶、维纶和粘胶纤维等。对 于棉织物,采用的加工和染整工艺通常为:退浆、煮炼、漂白、丝光、染色、印花和 整理等工序 ,;对于毛织物,其加工和染整工艺为:洗毛、染色、洗呢,缩绒后冲洗, 炭化后中和等;丝织物的加工及染整工艺为:煮茧、缥丝、废茧处理、丝绸染整和印 花等;亚麻织物的加工和染整工艺为:浸解、洗染、漂白、染整和印花等:苎麻织物 的加工和染整工艺为:碱脱胶、酸洗、染整和印花等。印染废水主要来源于上述印染 加工的各道工序,。尤其以染整和印花废水污染最为严重。 印染废水其特点是:废水量大,印染加工的四个工序( 预处理阶段、染色工序、 印花工序、整理工序) 都要排出废水,一般可达印染废水厂家用水量的7 0 - - - 9 0 ; 废水色度高、组成成分复杂,它的有机成分大多是芳烃和杂环化合物,其中带有各类 显色基团( 如- n = n ,- n = o 等) 以及极性基团( - s 0 3 n a ,o h ,n i - 1 2 ) ,还可能混有各类 卤代物、苯胺、酚类及各种助剂。一般印染废水p h 值为6 - 1 0 ,c o d e r 为4 0 0 - - 1 0 0 0 m g l , b o d 5 为1 0 0 - - 4 0 0 m g l ,s s 为1 0 0 - - - 2 0 0 m g l ,色度为1 0 0 , 、, 4 0 0 倍。但当印染工艺及采 3 广东_ r - i 大学硕士学位论文 用的纤维种类和加工工艺变化后,废水水质将有较大变化。如,当废水中含有涤纶仿 真丝印染工序中产生的碱减量废水时,废水的

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