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(环境工程专业论文)辐射技术处理水中的有机有毒污染物.pdf.pdf 免费下载
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文档简介
:s h a n g h a iu n i v e m 1 l ym a $ 1 e r st h e s l s上海大学颈士学位论文 摘要 本篇论文主要论述了利用电离辐射中的电子束来降解水溶液中的一系列有机有毒 污染物一氯代苯酚。实验中选用了四种形式的氯代苯酚,分别为2 一氯苯酚( 2 一c e ) 、4 - 氯 苯酚( 4 c p ) 、2 ,4 - 二氯苯酚( 2 ,4 - d c p ) 和五氯苯酚( p c p ) ,针对这四种氯代苯酚,我们采 用各种不同的实验条件来寻求最合适的降解方案。 实验中,我们研究了辐照剂量对各种不同浓度的氯代苯酚的降解率、溶液中氯离子 浓度、p h 值的影响;有无氧气存在条件下对降解和脱氯的影响;以及对混合氯代苯酚 降解率的影响。此外,还利用了另一种电离辐射源吖射线辐照相同浓度的五氯苯酚作 对比,来研究其对降解率和脱氯程度的影响。本实验中所采用的溶剂主要是去离子水, 部分采用了地下水,如五氯苯酚溶液的配制。 实验结果表明,随着吸收剂量的增加,氯代苯酚的降解率和有机氯的去除率也相应 增加。同时,在辐照过程中产生了许多的中间产物。相同辐照剂量和浓度下,y 射线对 氯代苯酚降解和脱氯的效果要好于电子束的结果。氯离子产生的速率要小于溶质降解的 速率,这表明中间产物含有有机氯。相同辐照剂量下,降解和脱氯的速率和原溶液的浓 度成反比,通过0 2 k g y s 和1 7 5 k g y s 的辐照剂量率可发现对氧代苯酚的降解几乎没 有任何影响。在酸性到中性条件下比碱性条件下更利于氯代苯酚的降解,而中性到碱性 条件更利于脱氯。在无氧情况下,更有利于降解和脱氯。混合条件下氯代苯酚的降解和 脱氯效果不及纯的氯代苯酚。随着辐照剂量的增加p h 值下降,辐射化学产率g 值也随 着原溶液浓度的增加而增加和辐照剂量成反比,以地下水作为溶剂配成的溶液所需要 的辐照剂量高于相同条件下去离子水的结果,混有其它氯代苯酚的五氯苯酚在辐照过程 中其浓度是先增大后减少。 关键词:电离辐射;氯代苯酚;有机有毒污染物;电子束;t 射线:吸收剂量:降解 脱氯;去氧 呈! ! ! ! ! 型! ! ! 竺! ! 塑竺! ! 堡! ! :! ! ! 堕占查查兰曼主堂垒堡苎 a b s t r a c t i nt h i st h e s i s ,i o n i z i n gr a d i a t i o n ,m a i n l yi nt h ef o r mo fe l e c t r o nb e a mh a sb e e nu s e df o rt h e d e g r a d a t i o no fa q u e o u ss o l u t i o n so fc h l o r o p h e n o l s ,ac l a s so ft o x i co r g a n i cp o l l u t a n t sc o m m o n l v f o u n di nw a t e rf o u rd i f f e r e n tc h l o r o p h e n o l s ,n a m e l y2 - c h l o r o p h e n o l ( 2 - c p ) ,4 - c h l o r o p h e n o l ( 4 - c p ) , 2 , 4 一d i c h l o r o p h e n o l ( 2 , 4 一d c p ) a n dp e n t a c h l o r o p h e n o l ( p c p ) w e r es t u d i e du n d e rv a r i o u se x p e r i m e n t a l c o n d i t i o n si no r d e rt od e t e r m i n et h eo p t i m u mc o n d i t i o n sf o rt h e i rr e m o v a lf r o mw a t e r i nt h i sr e s e a r c h ,s t u d i e sc o n d u c t e di n c l u d e st h ei n v e s t i g a t i o no ft h ee f f e c to fa b s o r b e di r r a d i a t i o n d o s eo nt h ed e g r a d a t i o no fa q u e o u ss o l u t i o n so fi n d i v i d u a l c h l o r o p h e n o l s a td i f f e r e n ti n i t i a l c o n c e n t r a t i o n sa n dt h ec h l o r i d ei o n p r o d u c e d ;t h ee f f e c to fd o s e r a t eo nt h ed e g r a d a t i o na n d d e c h l o r i n a t i o n ;t h ee f f e c to fi n i t i a ip ha n dt h ep r e s e n c ea n da b s e n c eo fo x ) ,g e no nt h er a t eo f d e g r a d a t i o na n dd e c h l o r i n a t i o n ;a n dt h ee f f e c to fc o - d e g r a d a t i o no fm i x e dc h l o r o p h e n o ls o l u t i o n so n r e m o v a le f f i c i e n c y i na d d i t i o n ,i r r a d i a t i o nb y3 - r a y sw a sa l s oa p p l i e dt ot h ed e g r a d a t i o no fs o m e c h l o r o p h e n o ls o l u t i o n so fs i m i l a rc o n c e n t r a t i o nt od e t e r m i n et h ee f f e c to ft h e s o u r c eo fi o n i z i n g r a d i a t i o no nt h ee f f i c i e n c yo fc h l o r o p h e n o lr e m o v a l f r o mw a t e r m o s to ft h ee x p e r i m e n t sw e r e c o n d u c t e dw i t hd e i o n i z e dw a t e r , b u ts o m ee x p e r i m e n t sw i t hp e pw e r ea l s oc o n d u c t e du s i n ga c t u a l g r o u n d w a t e r i na l lc a s e s ,i n c r e a s i n ga b s o r b e dd o s el e dt oi n c r e a s i n gd e g r a d a t i o n ( m e a s u r e db yr e d u c t i o ni n i n i t i a lc o n c e n t r a t i o n ) a n dd e c h l o r i n a t i o n ( m e a s u r e db yc h l o r i d ei o np r o d u c e d ) o fe a c ho ft h e e h l o r o p h e n o l s ,a n dt h ed e g r a d a t i o nw a sa c c o r d i n gt of i r s t o r d e rd e c a y s e v e r a li n t e r m e d i a t ep r o d u c t s w e r ea l s oo b s e r v e dt ob ef o r m e dd u r i n gt h ed e c o m p o s i t i o no ft h ec h l o r o p h e n o l s t h ed e g r a d a t i o na n d d e c h l o r i n a t i o ne f f i c i e n c yw a sf o u n dt ob eh i g h e r i nt h ey - i r r a d i a t e ds o l u t i o n st h a nt h o s ei r r a d i a t e db y e l e c t r o nb e a ma ts i m i l a rd o s ea n di n i t i a lc o n c e n t r a t i o n t h ed e c h l o r i n a t i o nr a t ew a sf o u n dt ob el e s s t h a nt h ec o r r e s p o n di n gd e g r a d a t i o ni na l lc a s e s ,s u g g e s t i n gt h ef o r m a t i o n o fs o m ec h l o r i n a t e d i n t e r m e d i a t e sa tt h es a m ea b s o r b e dd o s e ,d e g r a d a t i o na n dd e c h l o r i n a t i o ne f f i c i e n c yw a sf o u n dt o d e c r e a s ew i t hi n i t i a lc o n c e n t r a t i o no ft h es o l u t e t h e r ew a sn os i g n i f i c a n td o s er a t ee f f e c tn o t i c e df o r t h et w od o s er a t e su s e df o rt h ee l e c t r o nb e a mi r r a d i a t i o nf 0 2 k g y sa n d1 7 5 k g y s ) d e g r a d a t i o n e f f i c i e n e yw a sh i g h e ri na c i d i ct o n e u t r a lc o n d i t i o n sw h i l ed e c h l o r i n a t i o nw a sf a v o r e db yn e u t r a lt o a l k a l i n ec o n d i t i o n sf o rt h ec h l o r o p h e n o l s ,h i g h e rd e g r a d a t i o na n dd e e h l o r i n a t i o nw a so b s e r v e di n d e o x y g e n a t e ds o l u t i o n sf o ra l l t h ec h l o r o p h e n o l se x c e p t2 , 4 一d c pw h e r ed e c h l o r i n a t i o nw a sh i g h e ri n a i t - c o n t a i n i n gs o l u t i o n st h ed e g r a d a t i o na n dd e c h l o r i n a t i o ne f f i c i e n c yw e r ef o u n dt ob el o w e ri nt h e m i x e dc h i o r o p h e n o ls o l u t i o nw h e nc o m p a r e dt oi n d i v i d u a ls o l u t i o n s t h ep ho fa l lt h es o l u t i o n s d e c r e a s e dw i t hi n c r e a s i n gd o s e t h er a d i a t i o nc h e m i c a ly i e l d ,g v a l u ef o rt h ec h l o r o p h e n o l sw a s f b u n dt oi n c r e a s ew i t hi n i t i a ls o l u t ec o n c e n t r a t i o n ,b u td e c r e a s ew i t hi n c r e a s i n gd o s e t h ed o s e r e q u i r e dt oa c h i e v es i m i l a rl e v e l o fd e g r a d a t i o no fp e pw a sf o u n dt ob eh i g h e ri nt h ea c t u a l 空r o u n d w a t e rt 1 1 a nd e i o n i z e dw a t e rs o l u t i o n s ,a n dt h ep r e s e n c eo f o t h e rc h l o r o p h e n o l si ns o l u t i o nl e dt o a ni 1 1 i t i a li n c r e a s ei np c pc o n c e n t r a t i o nd u r i n gi r r a d i a t i o n k e yw o r d s :i o n i z i n gr a d i a t i o n ;e h l o r o p h e n o l ;t o x i co r g a n i cp o l l u t a n t s ;e l e c t r o n b e a :7 - r a y 8 , a b s o r b e dd o s e ;d e g r a d a t i o n ;d e c h l o r i n a t i o n ;d e o x y g e n a t i o n 原创性声明 本人声明:所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究 工作。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其 他人已发表或撰写过的研究成果。参与同一工作的其他i s 志对本 研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢 意。 签名:继日期:型塑 本论文使用授权说明 本人完全了解上海大学有关保留、使用学位论文的规定,即: 学校有权保留论文及送交论文复e p i c ,允许论文被查阅和借阅; 学校可以公布论文的全部或部分内容。 ( 保密的论文在解密后应遵守此规定) 签名:础导师签名:迢丝蛰 e t 期:2 堑曼:璺 ! 塑塑! ! ! ! ! 坐堡坚竖竺堡! :! ! 里! 坐 占曼杰! 堡主芏堡堡兰 c h a p t e ro n e i n t r o d u c t i o n t o x i cp o l l u t i o ni nw a t e ro c c u r sw h e ns y n t h e t i cc h e m i c a l sa l ed i s c h a r g e d o rn a t u r a l c h e m i c a l sa c c u m u l a t et ot o x i cl e v e l si nt h ew a t e rb o d i e s ,c a u s i n gd e g r a d a t i o no f w a r e rq u a l i t v r e d u c t i o n si na q u a t i ca n i m a lp o p u l a t i o n ,a n dt h r e a t e n i n gh u m a nh e a l t h ,a m o n gt h em a n y n a t u r a l l y o c c u r r i n gt o x i cp o l l u t a n t sa r eh e a v ym e t a l s ( s u c ha sm e r c u r y , l e a d ,c h r o m i u m ) a n d p e t r o l e u mp r o d u c t s t h e r ea r ea l m o s t10m i l l i o ns y n t h e t i cc h e m i c a l sk n o w nt o d a ya n d a p p r o x i m a t e l y10 00 0 0 a l ei nr e g u l a ru s et h r o u g h o u tt h ew o r l d ,a n de v e r yy e a ra l le s t i m a t e d 1 ,0 0 0n e wc o m p o u n d sa r ei n t r o d u c e d m a n yo ft h e mf i n dt h e i rw a yi n t or i v e r s ,l a k e s ,a n d g r o u n d w a t e ra q u i f e r s t h e s em a r l m a d ec h e m i c a l si n c l u d e ,a m o n go t h e r s ,p e s t i c i d e s ,p c b s a n dd i o x i n s al a r g eg r o u po ft h e s e ,k n o w nc o l l e c t i v e l ya sp e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t s ,o r p o p s ,a r ec o m p l e xc o m p o u n d st h a tp e r s i s tu n c h a n g e di nt h ee n v i r o n m e n tf o rl o n gp e r i o d s a n o t h e rc o n c e r na b o u tt o x i cp o l l u t a n t si st h a ts o m eo ft h e mm a ya c c u m u l a t ei nl i v i n g o r g a n i s m sa n db e c o m em o r ec o n c e n t r a t e d a st h e ym o v eu pt h ef o o dc h a i n ( t h r o u g h b i o a c c u m u l a t i o no rb i o m a g n i f i c a t i o n ) ,p o s i n gt o x i c i t yp r o b l e m se v e na tv e r yl o wd i s c h a r g e l e v e l s t h ee f f e c to fs o m eo ft h et o x i cc h e m i c a l so nh u m a nh e a l t hi n c l u d e si n c r e a s e dr i s ko f c a n c e r ,n e u r o l o g i c a lo rr e p r o d u c t i v ee f f e c t s ,a n de v e nm o r t a l i t y c o n v e n t i o n a lb i o l o g i c a lt r e a t m e n tm e t h o d sa r cu s u a l l yi n a d e q u a t ef o rt h et r e a t m e n to f t o x i cp o l l u t a n t si nw a t e rb e c a u s es o m eo ft h e ma r eb i o r e f r a c t o r y ( n o n - b i o d e g r a d a b l e ) o rm a y e v e nb et o x i ct ot h em i c r o o r g a n i s m sr e s p o n s i b l ef o rb i o d e g r a d a t i o n p h y s i c a lp r o c e s s e ss u c h a sa i rs t r i p p i n ga n dc a r b o na d s o r p t i o nm e r e l yt r a n s f e rt h ec o n t a m i n a n t sf r o mo n em e d i u mt o a n o t h e r , w h e r e a sc h e m i c a lo x i d a t i o np r o c e s s e sh a v el o wr e m o v a lr a t e sf o rm a n yt o x i c c h e m i c a l s ,i n c l u d i n gc h l o r i n a t e do r g a n i c s t h u sn e wt e c h n o l o g i e sw i l lh a v et ob ed e v e l o p e d , w h i c hw i l lb ee f f i c i e n ta t c o m p l e t e d e s t r u c t i o no fs e v e r a lc l a s s e so ft h e s eh a z a r d o u s c h e m i c a l s ,w i t h o u tc a u s i n gs e c o n d a r yp o l l u t a n t s o n eo ft h ep o t e n t i a lt e c h n o l o g i e sb e i n g c u r r e n t l ys t u d i e di st h eu s eo fi o n i z i n gr a d i a t i o ni nt h ef o r mo f t r a y so re l e c t r o nb e a mf o rt h e d e s t r u c t i o no ft o x i cp o l l u t a n t si nw a t e rf u n d a m e n t a ls t u d i e sh a v es h o w nt h a tac o m p l e t e d e s t r u c t i o no ft o x i cp o l l u t a n t s ,d i s i n f e c t i o n o f s e w a g es l u d g e a sw e l la s k i l l i n g o f m i c r o o r g a n i s m sc a nb ea c h i e v e db yi o n i z i n gr a d i a t i o nt r e a t m e n to fw a t e r 1 1s o u r c e so ft o x i cp o l l u t a n t si nw a t e r t h es o u r c eo ft o x i cp o l l u t a n t si nw a t e rc a nb et h r o u g hp o i n to rn o up o i n ts o u r c e s t h e m a i no r i g i n so ft o x i cp o l l u t a n t si nw a t e ra r e : s h a n g h a iu n h a m i i ym a s t e r st h e s i s 上海大学颈士学位论文 i n d u s t r i a la c t i v i t y , e i t h e rf r o mi m p r o p e rh a n d l i n go fc h e m i c a l si nt h ei n d u s t r i a lp l a n t o rf r o mi m p r o p e ra n di l l e g a ld i s p o s a lo fc h e m i c a lw a s t e sd i r e c t l yi n t os t r e a m so r r i v e r s , i n d u s t r i a la n dm u n i c i p a ls e w a g et r e a t m e n tp l a n t sd i s c h a r g ew a s t e sw h i c hc o n t a i n t o x i cs u b s t a n c e sd i r e c t l yi n t ow a t e r w a y s , s u r f a c er u n o f fm i g h tc a r r yo i l ,g r e a s ea n do t h e rc h e m i c a l sf r o mt h es t r e e t s ,o rc a l t y p e s t i c i d e sa n df e r t i l i z e r sf r o ma g r i c u l t u r a ll a n d si n t ol a k e s ,r i v e r sa n d s t r e a m s i n d u s t r i a lc h e m i c a lw a s t e sd i s p o s e do f ri ns u r f a c ei m p o u n d m e n t s ,s u c ha su n l i n e d l a n d f i l l so rl a g o o n s ,c a r lc a u s eg r o u n d w a t e rc o n t a m i n a t i o n c o n t a m i n a t e dl i q u i d sl e a k i n go u to fl a n d f i l l sa n dl a g o o n s ,c a np e r c o l a t et h r o u g ht h e s o i l ,a n de v e n t u a l l yr e a c ht h eg r o u n d w a t e ra q u i f e r p e t r o l e u mp r o d u c t ss u c ha sg a s o l i n ea n dm o t o ro i ll e a k i n gf r o mo l du n d e r g r o u n d s t o r a g et a n k sa n dp i p e l i n ec a nl e a d t og r o u n d w a t e rp o l l u t i o n f e r t i l i z e r sa n dp e s t i c i d e su s e di na g r i c u l t u r a la c t i v i t i e sc a nb ee a s i l yc a r r i e dt h r o u g h p o r o u ss o i l si n t ot h eg r o u n d w a t e r ,c o n t a m i n a t i n gu n d e r g r o u n dd r i n k i n gw a t e r s o u r c e s h o u s e h o l dc l e a n i n ga n dd i s i n f e c t i n gp r o d u c t sa r ef l u s h e di n t os e w a g es y s t e m sa n d o u tt h r o u g ht r e a t m e n tp l a n td i s c h a r g e ,o ra r ew a s h e df r o mp r o p e r t ya n ds e p t i ct a n k s i n t og r o u n d w a t e ra n ds l l e a l t i s o i ld r i l l i n ga n dt r a n s p o r t ,m i n i n ga n dm a r i t i m eo p e r a t i o n sa l lr e s u l t i nt h ea c c i d e n t a l i n t r o d u c t i o no fs i g n i f i c a n ta m o u n t so ft o x i cp e t r o l e u mp r o d u c t si n t ot h ef r e s h w a t e r a n dm a r i n ee n v i r o n m e n t 1 , 2c l a s s i f i c a t i o no f t o x i cp o l l u t a n t s t o x i cp o l l u t a n t sa r ep r i m a r i l yg r o u p e d i n t oo r g a n i c s ,h e a v ym e t a l sa n dr a d i o a c t i v e i s o t o p e s t h em a j o r i t yo ft h et o x i co r g a n i cp o l l u t a n t sf o u n di nw a t e r c a r lb ec a t e g o r i z e di n t o t h ef o i l o w i n gg r o u p s t 3 4 】: v o l a t l eo r g a n i cc o m p o u n d s o r g a n i cc o m p o u n d st h a th a v eab o i l i n gp o i n tl e s st h a no re q u a lt o 10 0 0 ca n d o rav a p o r p r e s s u r eg e a t e r t h a n1m mh g2 5 0 ca r eg e n e r a l l yc o n s i d e r e dt ob ev o l a t i l eo r g a n i c c o m p o u n d sf v o c s ) g r o u n d w a t e r sm a yb ec o n t a m i n a t e db yb yl e a c h i n go fa g r i c u l t u r a l p e s t i c i d e so rs e e p a g ef r o mi m p r o p e r l yd i s p o s e d i n d u s t r i a lc h e m i c a l s w h i l ev o c sa r e s t a b l ei ng r o u n d w a t e r s ,t h e ya r er a r e l yf o u n di ns u r f a c ew a t e r s t h o s ef r e q u e n t l yd e t e c t e di n c o n t a m i n a t e d g r o u n d w a t e r i n c l u d e t r i c h l o r o e t h y l e n e ,t e t r a c h l o r o e t h y l e n e , c a r b o n t e t r a c h l o r i d e ,t r i c h l o r o e t h a n ea n dv i n y lc h l o r i d e 2 ! ! ! 1 2 1 型! ! 坐! 壁坐! 堡! ! ! ! 竺! 圭塑查兰璺主堂皇丝兰 d i s i n f e c t i o nb y p r o d u c t s i th a sb e e nf o u n dt h e tw h e nc h l o r i n ei sa d d e dt ow a t e rc o n t a i n i n go r g a n i cm a t t e ra v a r i e t yo fo r g a n i cc o m p o u n d sc o n t a i n i gc h l o r i n ea r ef o r m e d c o l l e c t i v e l y , t h e s ec o m p o u n d s , a l o n gw i t ho t h e r s ,a r ek n o w n a sd i s i n f e c t i o nb y p r o d u c t s ( d b p s ) a l t h o u g hg e n e r a l l yp r e s e n t i nl o wc o n c e n t r a t i o n s ,t h e ya r eo fc o n 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