（分析化学专业论文）低温等离子体在废水处理中的应用及其机理的研究.pdf

马东平：低温等离子体在水处理中的应用及其帆理的研究 摘要 低温等离子体水处理技术是1 9 8 0 年后兴起的新型水处理技术因其降解效 率高、操作简便与环境兼容等特点引起了国内外研究者的广泛关注它能在常温 常压下，通过放电反应直接或间接产生羟基自由基、紫外线和高能冲击波，从而 有效地降解用生化技术难以降解的污染物。我们应用辉光放电电解等离子体技术 对水溶液中染料类物质进行了降解，研究了其降解机理和反应动力学。 论文由五章组成： 第一章介绍了等离子体的概念，讨论了等离子体降解水中有机污染物的原 理，并对低温等离子体水处理的几种典型工艺、原理及其发展趋势作了介绍。 第二章以伊红模拟染料废水，采用接触辉光放电产生的等离子体对其进行了 降解，讨论了染料初始浓度、电压、p h 值、f c 2 + 等因素的影响，其中重点讨论 了伊红的降解热力学参数和降解动力学。 第三章对辉光放电等离子体技术降解结晶紫进行了研究，借助紫外光谱分 析了其降解过程，考察了电解质浓度、电压、p h 值、h 2 0 2 ，f e 2 + 、o h 捕获剂正 丁醇等因素对染料降解脱色的影响，并讨论了其降解机理。 第四章以结晶紫模拟染料废水，将辉光放电电解的阴阳极分开，用双池对结 晶紫的脱色进行了研究，考察了电压、溶液的初始p h 值对结晶紫脱色的影响， 并根据两池中结晶紫脱色的紫外( u v ) 、红外( i r ) 图谱的不同，探讨了阴阳极 的脱色机理。 第五章为了考察辉光放电等离子体降解有机物的基本机理，探讨了不同放电 条件下h 2 0 2 的产量，研究了水中辉光放电等离子体产生h 2 0 2 的机理。 关键词：辉光放电等离子体；水处理；降解动力学；降解机理 硕士研究生：马东平专业：分析化学 导师：高锦章教授杨武教授 马东平：低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 a b s t r a c t t h el o w - t e m p e r a t u r ep l a s m ai n a q u e o u ss o l u t i o n i so n eo ft h ee m e r g i n g t e c h n o l o g i e sf o rw a t e r - t r e a t m e n tw i i i c ha p p e a r e di nt h ee a r l y1 9 8 0 。s i th a sr e c e i v e d e x t e n s i v ea t t e n t i o ni nm a n yf i e l d si nt h ew o r l d ，d u et oi t sh i g hd e g r a d a t i o n e f f i c i e n c y , i n s t r u m e n t a ls i m p l i c i t y , a n da m e n a b i l i t yt ot h ee n v i r o n m e n t i t 啪p r o v i d et h e p o w e r f u lo x i d i z i n gf r e er a d i c a l sf o rt h ed e g r a d a t i o no f o r g a n i cc o m p o u n d si nw a t e rb y d i s c h a r g eu n d e ro r d i n a r yc o n d i t i o n s t h ed e g r a d a t i o no fd y e si si n v e s t i g a t e db yg l 鲫 d i s c h a r g ee l e c t r o l y s i si nw a t e r w es t u d i e dr e a c t i o np a t h w a y sa n dk i n e t i c s t h i sp a p e r i n c l u d e sf i v cc h a p t e r s ： c h a p t e r l r e v i e w st h e a p p l i c a t i o n o fl o w t e m p e r a t u r ed i s c h a r g ep l a s m a t e c h n o l o g yi nt h ew a s t e w a t e r - t r e a t m e n t c h a p t e r2p r o v i d e st h ed e g r a d a t i o no fe o s i nb y # o wd i s c h a r g ee l e c t r o l y s i s ( o d e ) t h ei n f l u e n c eo fa l lk i n d so ff a c t o r si si n v e s t i g a t e d t h ed e g r a d a t i o n t h e r m o d y n a m i cp a r a m e t e r sa n dk i n e t i c sa r ed i s c u s s e d c h a p t e r3d e s c r i b e st h ed e g r a d a t i o no fc r y s t a lv i o l e tb yg l o wd i s c h a r g e e l e c t r o l y s i s t h ee f f e c t so fe l e c t r o l y t ec o n c e n t r a t i o n , a p p l i e dv o l t a g e , p h , i 2 0 2 ，f e 2 + n - b u t y lo nd e g r a d a t i o ne f f i c i e n c yh a v eb e e ns t u d i e d t h ep o s s i b l ed e g r a d a t i o n p a t h w a y so f c r y s t a lv i o l e ta r ep r o p o s e d c h a p t e r4s t u d i e st h ed e g r a d a t i o no fc r y s t a lv i o l e tb yd u a le l e c t r o d e s ，t h e i n f l u e n c eo ft h ea p p l i e dv o l t a g ea n dp hi si n v e s t i g a t e d t h ed e g r a d a t i o nm e c h a n i s m o fc r y s t a lv i o l e ti sp r o p o s e db ya n a l y z i n gi ra n du v s p e c t r a , t h er e m o v a lo fc o l o ri n t h ea n o d ea n dc a t h o d ec e l l s c h a p t e r5i n v e s t i g a t 姻t h ey i e l do f1 2 0 2u n d e rd i f f e r e n tc o n d i t i o n sb yg l o w d i s c h a r g ee l e c t r o l y s i si nw a t e r f u r t h e r m o r e ，t h ep r o d u c t i o nm e c h a n i s mo fh 2 0 2i s d i s c u s s e d k e y w o r d s ：g o wd i s c h a r g ep l a s m a ；w a t e r t r e a t m e n t ；d e g r a d a t i o nk i n e t i c s ；d e g r a d a t i o n m e c h a n i s m 譬点研垒耋二苎查中，三兰二- 分析化学 导师：高锦章教授杨武教授 “ 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地 方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包 含为获得西北师范大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材 料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作 了明确的说明并表示了谢意。 签名： 曼查圭日期：皇回：2 1 关于论文使用授权的说明 本人完全了解西北师范大学有关保留、使用学位论文的规定， 即：学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅：学 校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复 制手段保存论文。 ( 保密的论文在解密后应遵守此规定) 签名：马荔平 签名：_ 二型i衫塾盘条啤：。塑 马东平；低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 第一章低温等离子体在水处理中的应用 1 1 低温等离子体技术在废水处理中的应用 随着现代工业的迅速发展，大量废水排入环境致使污染日益严重。一些成分 较简单、生物降解性较好的工业有机废水都可以通过组合传统工艺而得以处理， 但对于高毒性难生物降解的废水，如焦化、染料、制药等废水则因技术和经济原 因，治理难度较大。因此，探求有效处理高毒，难生化降解的污水技术，已成为 国内外学术界的研究热点。 放电低温等离子体技术是近2 0 年发展起来的新型高级氧化技术，因其处理 效率高、操作简便、与环境兼容性好等优点引起了研究者的广泛关注低温等离 子体技术直接处理废水的研究也是在近几年才开展的l i - 5 l 。低温等离子体处理废 水技术是一种兼具高能电子辐射、臭氧氧化和光化学催化氧化三种作用于一体的 全新概念的废水处理技术。在低温等离子体中，有机物的降解机理，主要有下面 几个过程【1 - 2 , 6 1 ： a 高能电子的作用：低温等离子体内的高能电子轰击水溶液，首先是水分子 发生电离与激发生成离子、激发分子与次级电子，再生成反应能力极强的物质， 如游离氧、臭氧和- o h 自由基等这些活性基团容易攻击有机分子的高电子云 密度的部位，形成易氧化的中问产物r ，r 能被水中溶解氧进一步氧化成r o o ， r o o 发生一系列反应分解为小分子。 b 臭氧的作用：臭氧可以使水中污染物氧化与分解，降低水中b o d 和c o d 值。臭氧氧化有机物的机理与臭氧在水中的分解机理和溶液的酸碱性有关。 臭氧在酸性介质中的反应： 0 3 _ o + 0 2 04 - h 2 0 _ 2 h o 在碱性介质中的反应： 0 34 - 0 r - h 0 2 + 0 2 。 0 3 + h 0 2 _ h o 4 - 2 0 2 因此臭氧在水中的氧化途径可由臭氧直接氧化某些有机物，也可以由其分解 产生的中间产物- o h 氧化有机物o h 具有极强的氧化性( 标准氧化电位为 硕b 研究生：马东平专业：分析化学 导师：高锦章教授杨武教授 马东平：低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 2 8 0 v ) ，可以和水中存在的几乎所有的污染物发生氧化反应而使之分解，直至彻 底的氧化为c 0 2 ，h 2 0 和其他无机物。不同氧化物种的标准氧化电位见表1 。 c 紫外线的作用：低温等离子体中产生的紫外线分解有毒物质，其基本原 理是反应物分子吸收光子后进入激发态，激发态分子通过化学反应消耗能量时返 回基态，此时吸收的能量使得有毒物分子键断裂，生成相应的游离基或离子，这 些游离基或离子易生成新的物质而被除去。因此有机物分子可否被光解取决于有 机物分子的键能和光子的能量对于大部分有机物来说，光分解的有效波长应小 于3 0 0 r i m ，因此紫外线照射分解有机物具有局限性 表1 不同氧化物种的标准氧化电位 氧化剂氧化电位0 t ) 氟气分子f 2 3 0 6 羟基自由基 - o h 原子氧 臭氧分子 过氧化氢 高锰酸钾 次氯酸 二氧化氯 氯气 氧气分子 目前，应用于处理废水的低温等离子体产生方法主要有高压脉冲放电法、介 质阻挡放电法( d b d ) 和辉光放电法( g d e ) 。高压脉冲直流放电法和介质阻挡放 电法产生的等离子体由于所处的电磁场强，等离子体中的活性粒子能量也高，适 合于处理常规方法难于处理的有机废水。辉光放电法阳极针状电极与周围电解液 之间产生辉光、紫外线、冲击波使周围溶剂迅速汽化而形成稳定的蒸汽鞘，持 续产生如h 、 o h 、h 2 0 + 辨、h 2 0 2 等高活性粒子1 7 1 ，这些高活性粒子很容易被 输送到电极附近的溶液中，可使水体中的有机物彻底降解为c 0 2 、h 2 0 和简单无 机盐。因此本文就放电等离子体水处理的三种典型工艺和原理、研究进展及其发 硕士研究生：马东平专业：分析化学 导师：商锦章教授杨武教授 2 舯舵昕刀邡劢始 z z 孙l l l l l l ，舰她k 。 o o h k h a a o 马东平：低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 展趋势作一介绍。 1 1 1 高压脉冲放电等离子体 水中高压脉冲放电电压上升时间短( l o o n s ) ，脉冲宽度窄( 2 0 0 n s ) ，因而在 不使电场内离子加速的情况下，单使电子加速，从而形成无需屏蔽的高能自由电 子，这些高能自由电子将促使有机物的激发裂解或电离。这一过程同时具有物理 效应和化学效应，物理效应可形成紫外光和冲击波，其强度取决于放电的能量； 化学过程主要产生一些活性物质如：o h 、o 、h 2 0 2 、0 3 等，因而高压脉冲放 电等离子体处理废水主要包括放电产生的强氧化物质( - o n 、o 等自由基及其锄， h 2 0 2 ) 的作用、紫外光辐射、高能电子的轰击作用等，达到将有机污染物质去除 的目的 8 - 9 1 。 1 1 1 1 高压弥狰液相放电降解有机物的机理研究 高压脉冲液相放电技术可促使许多活性物质的产生，进而促使有机物的降 解。1 9 8 7 年，c l e m e n t s 在首次利用这一技术时，采用注射针作为放电电极，通 过中空部分向反应器内的去离子水中曝以氧气，在液相检测到了臭氧，但曝以氮 气时，没有发现臭氧的存在1 1 0 1 。1 9 9 6 年，m a s a y u k i 研究了高压脉冲放电在水中 所形成的活性物质【1 1 i ，检测到流柱放电区域h 和o h 的存在s u n 等人研究了曝 气气源对o h ，o ，h 在放电区域密度的影响，发现自由基的密度随着氮氧混合 气源中氧气含量的增加而增加，但在氧气流量达到5 0 l h 时，自由基的密度不再 增加：当混合气流中用氢气代替氧气时o h ，0 h 的密度也随着氢气比例的增 加而增加1 1 2 1 。s u n 等人在实验中还发现，电导率对自由基的密度有一定的影响， 在电导率为1 0 - 8 0o s c r a 时，主要的自由基如o h 和h 等的密度达到最大值，当 电导率超过8 0p s c m 时随着电导率的增加，自由基的密度又有所下降。他们 认为较低的电导率( 3 2 0 v ， 产物产额与法拉第定律偏离) t e g - 7 s ，即被转化的物质量大大超过了按法拉第电量 计算所得的值。1 9 9 1 年s e n g u p t a 进一步研究了阳极辉光放电电解的非法拉第化 学效应l 删。提出- j q l ! 法拉第产物来源于2 个反应区【4 $ 删：阳极周围的等离子体区 和靠近等离子体一阳极电解质界面的阳极电解质区。即等离子体附近的阳极电解 液中水分子分解为h 2 0 2 、0 2 、h e ；阳极周围的等离子体中气体水分子分解为h 2 和0 2 ，对阳极辉光放电电解而言，前者是非常重要的。在完全辉光放电中，每 通过i m o l 的电子，有0 2 5 m o l 的0 2 产生在阳极超过l m o l 的h 2 0 2 、0 2 e ( 超 出法拉第值的0 2 的量) 和h 2 产生。s e n g u p t a 认为阳极辉光放电等离子体的化 学效应以3 种独特的方式产生嗍：( 1 ) 在等离子体一阳极电解液界面发生普通电 解的电荷传递过程而产生法拉第产物的0 2 ( 0 2 m o y m o l 电子) ；( 2 ) 在等离子俸一 阳极电解液附近的液相水溶液中发生与辐射作用类似的能量传递过程，产生非法 拉第产物的h 2 、h 2 0 z 和0 2 8 。当外加电压为临界电压或高于临界电压时，液相 反应区被激活，所产生的非法拉第产物一定，与辉光放电能耗无关；( 3 ) 在阳极 周围的等离子体中，通过水蒸汽进行能量传递过程，产生另一部分非法拉第产物 h 2 、0 2 8 。而且，这些产物的数量与在阳极辉光放电区所释放的能量成线性关系。 非法拉第产物的组成和数量依赖于外加电压的大小研究表明，无论施加多大电 压，在阴极始终无非法拉第产物产生，其中发生普通电荷传递过程生成法拉第产 物h 2 。s e n g u p t a 结合辉光等离子体电解的两反应区域模型较好地解释了惰性电 解质( h 圮f te l e c t r o l y t e ) 水溶液中辉光等离子体电解的相关实验现象。 1 1 3 3 辉光放电等离子体电解祝理 针对辉光等离子体电解的非法拉第效应，h i c l d i n g 等人提出了辉光放电电 解液相反应机理与辐射引发的反应机理非常相似1 7 0 l 。s e n g u p t a 在此基础上，结 合2 个反应区域模型较好地解释了水溶液中辉光等离子体电解的相关实验现象 1 4 9 j 。辉光放电电解时，电流产生的焦耳热使电极周围的溶液迅速汽化形成气体鞘 层，在电压足够高的条件下，气体鞘层被击穿产生等离子体。等离子体气体鞘 硕士研究妻：马窭平! 些：分析化学 9 导师：高锦章教授扬武教授 马东平；低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 层中有水蒸汽、离子、活性粒子和原子，其中高能h 2 0 0 分子对辉光等离子体电 解过程中的非法拉第特性具有决定作用。 电极周围等离子体反应区内的h 2 0 分子分解成h 2 和0 2 。此过程遵循如下机 理： h 2 0 + h + o h h + h - + h 2 o h4 - o h h 2 04 - 1 2 0 2 h + o h _ + h 2 0 另一方面，等离子体中生成的每个带正电的气相离子在等离子体一电解液界 面附近被强电场加速，进入电解液后把水分子分解成h 和o h 等活性粒子 h i c h i n g 认为h 2 0 * 能量可高达l o o c v 。一个高能h 2 0 + g s 分子能激发几个h 2 0 而把它们分解成h 2 、h 2 0 2 和0 2 。反应如下： h 2 0 ? 伊+ n h 2 0 _ + h 3 0 + + o h + o 1 ) h 后续反应过程如下： h + h _ + h 2 0 h + - o h h 2 0 2 o h + h 2 0 2 h 0 2 - 4 - h 2 0 + o h4 - n o r _ h 2 0 + 0 2 h + o h h 2 0 a n t h o n y 等人用5 , 5 一二甲基吡咯啉一1 - 氧( d m p o ) 作自旋捕集剂进行电子自旋 共振( e s r ) 研究，验证了水溶液辉光电解产生的h 和o h 活性粒子的存在。他 们的研究表明辉光等离子体电解时等离子体中不会形成水合负电子( e - o a n t h o n y 等人还认为等离子体一电解液界面的反应区域厚度大约为0 i n m 。 某些金属离子对c g d e 中有毒有机物的降解有明显的催化作用。实验表明 亚铁离子可直接被阳极氧化，同时羟基自由基相互聚合为过氧化氢，过氧化氢又 与f e 2 + ，f e 3 + 继续反应生成氧化能力更强的羟基自由基和过氧自由基| 5 8 - 6 2 | 由此 可见在阳极反应区初始污染物及其中问产物的降解是由羟基自由基和过氧自由 基共同完成的【6 4 , 研。综上所述，催化降解的机理可解释如下： h 2 0 2 + f e 2 + 一o h4 - o h 4 - f e 3 + o h4 - f e 2 + 一o h - + f c 3 + 璧- 圭研塾兰：苎奎平专些：分析化学 1 0 导师：商锦章教授杨武教授 马东平；低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 f c 3 + + h 2 0 2 一h 0 2 + f e 2 + 4 - h + h 2 0 2 + o h h 2 0 + h 0 2 h 2 0 2 + h 0 2 一0 2 + h 2 0 + o h r h + ( - o h ，h 2 0 2 0 2 ，h 0 2 ) 一r c 0 2 + h 2 0 f c ，+ r 一f e 2 + + r + 可见通过催化反应产生的o h 、h 0 2 、0 2 等粒子是等离子体源，均具有较强 的氧化性，可以无选择地氧化许多有机物。当溶液中的物质为有机物时，最终降 解产物为二氧化碳和水。另外，f c 2 + 不但是羟基自由基的引发剂，也是羟基自由 基的清除剂，因此，f e “的浓度不是越多越好，应有一个最佳浓度【明。 g d e 产生的o h 、h 2 0 2 、0 2 、h 0 2 等等离子体源中，羟基自由基( o h ) 是最 强的氧化剂之一，能无选择性地氧化许多有机物。尤其当加入f f + 、c 0 2 + 、f c 等具有催化作用的金属离子时，降解速度更快。c g d e 巧妙而有效的将气体放电 等离子体和液相等离子体的优点集于一身，克服了气相等离子体反应速度慢和液 相等离子体产生困难等缺点，特别适用于含盐量较高，生物法难治理的有机废水 和饮用水的深度净化处理，为治理有机、有毒物质污染提供了一种行之有效的途 径 1 1 。3 4 辉光放电等离子体韵研究进曩 近十年来，应用等离子体技术处理环境污染问题已做了各种尝试，都是利用 高能等离子体破坏有害物质。g d e 提供了一个环境友好的技术，因为这种方法 既不需要特殊的能源，也不需要真空系统。从1 9 9 8 年开始国内外对辉光放电等 离子体对各种污染物的降解做了不少工作，现将近几年的研究情况列于表3 。 从表3 的降解率可以看出辉光放电等离子体对有机污染物的去除效率很高。 此外，这项技术还可以应用于湿法冶金i r v i n gb l a c k m 觚1 9 0 l 提出辉光放电等离子 体技术能产生“活化水”，这种“活化水”能使正常化学反应速度提高4 0 - 5 0 倍 用氰化物浸出方法回收6 5 8 5 的金或银需要7 2 8 2 h ，而且产生大量的含氰废 水，但用辉光放电等离子体技术仅需要3 - 4 h 回收率可达到9 5 - 9 9 。5 ，还可以 除去氰化物。我们知道氰化物属于剧毒类物质，含氰废水若直接排放会对人类的 健康和生命造成严重的威胁1 9 1 。因此，辉光放电等离子体不仅在贵金属的回收方 面有良好的应用前景而且为废水中氰化物的去除提出了一种新的方法。 硕士研究生：马东平专业：分析化学 导师：高锦章教授杨武教授 1 1 马东平：低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 表3 用接触辉光放电等离子体对各种污染物的研究情况 污染物浓度 电压( v ) 时间( m i n ) 降解率( ) 参考文献 硕士研究生：马东平专业：分析化学 导师：高锦章教授杨武教授 马东平；低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 1 2 本研究的意义 近年来，尽管国内外对辉光放电等离子体技术在环境污染治理中的应用已有 较多的讨论，也有一些单一有机物降解的实验室研究工作的报道，但是该技术对 有机物降解的动力学和热力学没有深入讨论。再有辉光放电等离子体产生的各种 活性离子检测与测定研究报道较少。本研究以染料模拟废水，用辉光放电等离子 体降解染料的同时，讨论了降解的动力学和热力学。并对辉光放电等离子体产生 的各种活性离子检测与测定，对辉光放电等离子体技术在环境污染治理中的应用 原理进行了讨论。这些研究内容对废水处理机理和各种因素对处理效果的影响规 律进行了补充和完善，对于以后将该技术应用于不同类型的有机物和实际工业废 水的降解的研究有所帮助。 参考文献： 【1 】孙亚兵，任兆杏，何于江低温等离子体在三废处理中的应用与研究【j 】环 境保护学，1 9 9 7 ，2 3 ( 5 ) ：4 5 - 4 8 1 2 】吴向阳，仰榴青，储金宇等低温等离子体处理废液技术【j 】化工环保，2 0 0 2 , 2 2 ( 2 ) ：1 1 1 1 1 4 1 3 】张健，钱聚缓等离子体化学在有机工业中的应用【j 】化工通报，1 9 8 4 , 9 ：3 8 - 4 4 1 4 】朱元右等离子体技术在废水处理中的应用【j 】工业水处理，2 0 0 4 ，2 4 ：1 3 1 6 f 5 】蒋达华，任如山等离子体技术在环境污染治理中的应用研究【j 】环境技术， 2 0 0 4 ，( 2 ) ：1 6 - 1 9 6 1s u g l a r t oat m a s a y u k is p u l s e dp l a s m ap r o c e s s i n go fo r g a n i cc o m p o u n d si n a q u e o u ss o l u t i o nf j 】t h ns o l i df i l m s ，2 0 0 i ，3 8 6 ：2 9 5 2 9 9 7 1s e n g u p t asks i n g h0p c o n t a c tg l o wd i s c h a r g ee l e c t r o l y s i s ：as t u d yo fi t s c h e m i c a ly i e l d si na q u e o u si n e r t t y p ee l e c t r o l y s i sp 】j o u r n a lo f e l e c t r o a n a l y t i c a l c h e m i s t r t y ，1 9 9 4 , 3 6 9 ：1 1 3 1 2 0 8 l 吴彦，张若兵，许德玄利用高压脉冲放电处理废水的研究进展【j 】环境污 染治理技术与设备，2 0 0 2 ，3 ( 3 ) ：5 1 - 5 5 硕士研究生：马东乎专业；分析化学 导师：高锦章教授杨武教授 马东平：低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 【9 】严宗诚，王红林，陈砺低温等离子体直接处理液体物料技术的研究进展【j 】 化学工业与工程，2 0 0 4 ，( 6 ) ：4 5 2 - 4 5 4 【1 0 1e l e m e n t sjs p r e l i m i n a r yi n v e s t i g a t i o no fp r e - b r c a k d o w np h e n o m e n aa n d c h e m i c a lr e a c t i o n su s i n gap u l s e dh i g h - v o l t a g ed i s c h a r g ei nw a t e r 嘲i e e e t r a n s a c t i o no t li n d u s t r y a p p l i c a t i o n s ，1 9 8 7 ，t a - 2 3 ( 2 ) ：2 2 4 - 2 3 5 【1 1 】s a t om o h g i y a m a , c l e m e n t sjs m i c r o - o r g a n i s m su s i n gf o r m a t i o n o fc h e m i c a l s p c c l e sa n dt h e i re f f e c t so nap u l s e dh i g h - v o l t a g ed i s c h a r g ei nw a t e r 【j 】i e e e t r a n s a c t i o n0 1 1i n d u s t r y a p p l i c a t i o n s ，1 9 9 6 ，3 2 ( 1 ) ：1 0 6 - 1 1 2 【1 2 】s u nb s a t om e l e m e n t sjs o p t i c a ls t u d yo fa c t i v es p e c i e sp r o d u c e db ya p u l s e ds t r e a m e rc o r o n ad i s c h a r g ei nw a t e r 【j 1 j o u r n a l0 1 e l e c t r a s t a t i c s , 1 9 9 7 ， 3 9 ：1 8 9 - 2 0 2 【1 3 】d w y e rt g r e i gj m u r p h yd ，e ta 1 o nt h ef e a s i b i l i t yo fu s i n ga l la t m o s p h e r i c d i s c h a r g ep l a s m aa sa l lr fa n t e n n a j 1 i e e et r a n s a c t i o n so t la n t e n n a sa n d p r o p a g a t i o n 1 e g a c y , p r e 1 9 8 8 1 ，1 9 8 4 , 3 2 ( 2 ) ：1 4 1 1 4 6 1 1 4 1s h a r m aal 【lo c k ebr ，a r c ebf i n n e yw c ap r e l i m i n a r ys t u d yo fp u l s e d s t r e a m e rc o r o n ad i s c h a r g ef o rd e g r a t i o no fp h e n o li na q u e o u ss o l u t i o np 】 h a z a r d o u sw a s t e & h a r z a r d o u sm a t e r i a l ，1 9 9 3 ，1 0 ( 2 ) ：2 0 9 2 1 9 f 1 5 lg r y m o n p r ed l t ，s h a r m aakf i n n e ywcal o c k ebr t h er o l eo ff e n t o n s r e a c t i o ni na q u e o u sp h a s ep u l s e ds t r e a m e rc o r o n ar e a c t o r si j l c h e m i c a l e n g i n e e r i n g j o u r n a l ，2 0 0 1 ，8 2 ：1 8 9 2 0 7 【1 6 】o n or ，o d at m e a s u r e m e n to fh y d r o x y lr a d i c a l si np u l s e dc o r o n ad i s c h a r g ep 】 j o u r n a lo l e l e c t r o s t a t i c s ，2 0 0 2 ，5 5 ：3 3 3 3 4 2 f 1 7 j o s h iaa ，慨br a r c ep ，f i n n e yw c f o r m a t i o no fh y d r o x y lr a d i c a l s , h y d r o g e np e r o x i d ea n da q u e o u s e l e c t r o n sb yp u l s e ds t r e a m e rc o r o n ad i s c h a r g ei n a q u e o u ss o l u t i o n j 1 j o u r n a lo f h a z a r d o u sm a t e r i a l s ，1 9 9 5 ，4 1 ：3 3 0 ( 1 8 1l a n gps ，w i l l b e r gdm o x i d a t i v ed e g r a d a t i o no f2 , 4 , 6 - t r i n i t r o t o l u e n eb y o z o n ei na l le l e c t r o h y d r a u l i cd i s c h a r g er e a c t o r 【j 1 e n v i r o n m e n t a ls c i e n c e t e c h n o l o g y ，1 9 9 8 ，3 2 ：3 1 4 2 3 1 4 8 【1 9 】s u nb ，s a t om ，c l e m e n t sjs o x i d a t i v ep r o c e s s e so c c u r r i n gw h e np u l s e dh i 曲 v o l t a g ed i s c h a r g ed e g r a d ep h e n o li na q u e o u ss o l u t i o n j 1 e n v i r o n m e n t a ls c i e n c e t e c h n o l o g y ，2 0 0 0 ，3 4 ：5 0 9 - 5 1 3 顾士研垄圭：苎奎平童些：分析化学 1 4 导师：高锦章教授杨武教授 马东平：低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 【2 0 】m i z u n oah o dyj ，d e s t r u c t i o no fl i v i n gc e l l sb yp u l s e dh i g l lv o l t a g e a p p l i c a t i o n i e e et r a n s a c t i o n so ni n d u s t r y a p p l i c a t i o n ，1 9 9 8 ，2 4 ：3 8 7 3 9 4 【2 1 】w i l l b e r gdm ，l a n gps d e g r a d a t i o no f4 - c h l o r o p h e n o l ，3 ，4 - d i c h l o r o a n i l i n ea n d 2 ，4 ，6 一t r i n i t r o t o l u e n e i na l l e l e c t r o h y d r a u l i cd i s c h a r g er e a c t o r e n v i r o n m e n t a l s c i e n c e t e c h n o l o g y ，1 9 9 6 ，3 0 ：2 5 2 6 - 2 5 3 4 【2 2 】g r y m o n p r edr ，f i n n e ywc ，l o c k eb 凡a q u e o u sp h a s ep u l s e ds t r e a m e r c o r o n ar e a c t o ru s i n gs u s p e n d e da c t i v a t e dc a r b o np a r t i c l e sp h e n o lo x i d a t i o n ： m o d e ld a t a c h e m i c a le n g i n e e r i n gs c i e n c e ，1 9 9 9 ，5 4 ：3 0 9 5 3 1 0 5 【2 3 1s u g i a r t oa 五o h s h i m at s a t om a d v a n c e do x i d a t i o np r o c e s s e su s i n gp u l s e d s t r e a m e re o r o n ad i s c h a r g ei nw a t e r 砌加s o l i df i l m s ，2 0 0 2 ，4 0 7 ：1 7 4 - 1 7 8 【2 4 1 李树杰，张毅液电效应处理污水的实验研究中国微生态学杂志，1 9 9 6 ( 8 ) ： 6 3 6 4 【2 5 】许正，夏连胜，刘晓春脉冲等离子体技术降解n 盯初步研究火炸药学 报，1 9 9 9 ( 4 ) ：5 4 - 5 6 1 2 6 1w e nyz ，j i a n gx z p u l s e dc o r o l l ad i s c h a r g ei n d u c e dr e a c t i o n so fa c e t o p h e n o n e i nw a t e r p l a s m ac h e m i s t r ya n dp r o c e s s i n g ，2 0 0 1 ，2 1 0 ) ：3 4 5 3 5 4 【2 7 1 文岳中高压脉冲放电降解水中有机污染物及转化c 0 2 为c o 的研究【博士 学位论文】杭州：浙江大学，2 0 0 0 【2 8 】w e ny 乙j i a n gxz d e g r a d a t i o no f4 - c h o r o p h e n o lb yh i g hv o l t a g ep u l s ec o r o n a d i s c h a r g e sc o m b i n e dw i t ho z o i 陀p l a s m ac h e m i s t r ya n dp l a s m ap r o c e s s i n g ， 2 0 0 么2 2 ：1 7 5 1 8 5 2 9 1 文岳中，姜玄珍，刘维屏高压脉冲放电与臭氧氧化联用降解水中对氯苯酚 环境科学，2 0 0 2 ，2 3 ：7 3 7 6 1 3 0 1 文岳中，姜玄珍，吴墨高压脉冲放电降解水中苯乙酮的研究中国环境科 学，1 9 9 9 ，1 9 ：4 0 6 - 4 0 9 【3 1 】w e nyz ，b a n gx 乙d e g r a d a t i o no fa c e t o p h e n o n ei nw a t e r 埘p u l s e dc o r o n a d i s c h a r g e s p l a s m ac h e m i s t r ya n dp r o c e s s i n g ，2 0 0 0 , 2 0 ：3 4 3 3 5 1 【3 2 】陈银生，张新胜，袁渭康高压脉冲放电等离子体降解苯酚废水精细化 工，2 0 0 2 ，1 9 ：1 1 3 1 1 5 1 3 3 1 陈银生，张新胜，袁渭康高压脉冲电晕放电等离子体降解废水中苯酚环 境科学学报，2 0 0 2 ，2 2 ：5 6 6 5 6 9 硕士研究生：马东平专业：分析化学 1 5 导师：高锦章教授杨武教授 马东平：低温等离子体在水处理中的应用及其机理的研究 【3 4 】陈银生，张新胜，袁渭康高压脉冲放电低温等离子体法降解废水中4 氯酚 华东理工大学学报( 自然科学版) ，2 0 0 2 ，2 8 ：2 3 2 2 3 4 ，2 4 4 【3 5 1 陈银生，张新胜，戴迎春等脉冲电晕放电等离子体降解含4 氯酚废水化 工学报，2 0 0 3 ，5 4 ：1 2 6 9 1 2 7 3 【3 6 l 陈银生，张新胜，戴迎春，等脉冲电晕放电等离子体降解4 氯酚废水的研究 高校化学工程学报，2 0 0 3 ，1 7 ：7 1 7 5 3 7 】周爱妓，陶涛高压脉冲放电等离子体处理垃圾渗滤液【j 】武汉城市建设学 院学报，2 0 0 1 ，1 8 ( 3 4 ) ：4 4 4 7 3 8 1 何正浩，邵瑰玮，王万林等脉冲电晕放电处理焦化废水的研究【j 】高压电 技术，2 0 0 3 ，2 9 ( 4 ) ：2 9 - 3 1 1 3 9 李为，李劲，余龙江等放电等离子体与饲养酵母联合处理味精废水的初步 研究p 1 环境污染与防治，2 0 0 3 ，2 5 ( 2 ) ：6 8 - 7 0 【4 0 】冯晓珍，石定福等离子体处理皂化废液工艺实验研究m 环境污染治理技 术与设备，2 0 0 4 ，5 ( 2 ) ：6 3 - 6 7 【4 1 】李胜利，章英慧，龙淼，杨怀远高压脉冲放电处理含氰废水的影响因素探 讨i j 】水资源保护，2 0 0 6 92 2 ( 1 ) ：8 7 - 9 1 【4 2 l 左莉，侯立安介质阻挡放电与脉冲电晕放电净化气态污染物的试验研究 p 】洁净与空调技术，2 0 0 3 ( 3 ) ：4 3 - 4 5 1 4 3 1 徐学基，诸定昌气体放电物理【m 】上海：复旦大学出版社，1 9 9 6 【4 4 】靳承铀介质阻挡放电反应器在水处理中的实验研究( 硕士学位论文】大连： 大连理工大学，2 0 0 3 1 4 5 】h i c k l i n ga ，l i n a c r ejkg l o w - d i s c h a r g ee l e c t r o l y s i sp a r t