（材料学专业论文）GeSlt2gtInlt2gtSlt3gtCsI硫卤玻璃的组成、结构与性能研究.pdf

中文摘要 正文：由于在光开关、1 31 a m 稀土掺杂光纤放大器等通讯领域可能获得重要应用，g a s s 3 基 硫卤玻璃的光学非线性属性和稀土掺杂后的光谱发射性能引起了人们厂泛关注。基于同主 族元素i n s t l g a q l 学性质的类似，可以推测i n 2 s 3 基硫卤玻璃也该具有同样的潜在应用。但是， 据本文作者所知。关于i n 2 s 3 基硫卤玻璃结构与性能的研究文献极少，特别是关于i n 2 s3 一 基硫卤玻璃的基础研究文献几乎没有。由于光学非线性属性以及掺入基础玻璃中的稀土离 子光谱发射性能均与玻璃的微结构和基础性质有非常密切的关系，因此，上述硫卤玻璃的组 成、结构与性能研究具有重要的理论意义和应用价值。 本文利用电子探针、x 射线衍射谱、拉曼光谱、综合热分析、紫外可见近红外光谱、 超快飞秒时间分辨光克尔门等技术对准三元硫卤玻璃体系g e s 2 一i n 2 s3 c s i 的组成、结构和性 能关系进行了深入的研究和分析，获得了下述主要结论： 确定了准三元体系g e s 2 - l n 2 s 3 一c s l 的玻璃形成区，i n 2 s 3 $ 1 1 c s i 的最大掺量分别为3 0 m o l 和4 5 m o l ： 研究了准三元硫卤体系g e s 2 i n 2 s3 - c s l 玻璃的拉曼谱，并通过探讨该准三元体系中可能 形成的微结构单元、引入阳离子c s + 的局部配位以及其对微结构单元铟硫碘混合四面体 i n s 4 。i 。豹影响成功的给出了各组成系列玻璃拉曼谱的归属和演变； 该准三元硫卤体系g e s 2 - i n 2 s3 - c s i 玻璃的微结构为：玻璃网络的基本结构基团主要由锗 硫四面体g e s 4 * 铟硫碘混合四面体i n s 4 。i ；和类乙烷结构基团s 3 i n i n s 3 组成；随着c s i 引入玻 璃网络，类乙烷结构基团的逐步消失；c s + 离子在玻璃网络中以非桥硫或者碘为晟近邻配 位，起电荷补偿的作用； 该准三元硫系玻璃g e s 2 i n 2 s 3 c s l 具有相对较高的玻璃转变温度，好的热稳定性，宽的 透过范围( 0 4 7 1 0 ，5 9 m ) 和较高的折射率。随着碱金属c s i 含量的增加，玻璃的u r b a c h 吸收 边向短波方向移动、玻璃的转交温度下降。 通过超快飞秒时间分辨光克尔门技术探测了样品0 6 g e s ，0 3 i n ，s 3 0 1 c s l 在8 2 0 n m 处的 超快三阶非线性性能( 三阶非线性系数为5 1 x 1 0 0 3 e s u ) ，光克尔信号的响麻主要归属于电 子云的扭曲。 关键词：硫卤玻璃，组成，结构，性能，非线性光学效应 a b s t r ac t c o n t e n t ：r e c e n t l yg a 2 s 3 - b a s e dc h a l c o h a l i d eg l a s s e sh a v ea t t r a c t e dm u c ha t t e n t i o n a c c o r d i n gt o t h e i rp o s s i b l e a p p l i c a t i o n ss u c ha su l t r a f a s ta 1 1 一o p t i c a ls w i t c h i n g ， r a r e - e a r t hd o p e d1 3 岬f i b e ra m p l i f i e r ，a n de t c i na d d i t i o n ，b a s e do nt h es i m i l a r i t y p r o p e r t i e sw i mg aa n di n i tc a r lb ea n t i c i p a t e dt h a ti n 2 s 3 - b a s e dc h a l c o h a l i d eg l a s s e s a l s ob et h el e a d i n gc a n d i d a t e si nt h ea b o v e - m e n t i o n e df i e l d s h o w e v e r ，t oo r r k n o w l e d g e ，t h e r e a r ef e wr e p o r t sa b o u ti n 2 s 3 一b a s e dc h a l c o h a l i d e g l a s s e s c o n s i d e r i n g t h ei n t i m a t er e l a t i o n a m o n gt h e a b o v e m e n t i o n e d a p p l i c a t i o n s ， m i c r o s t r u c t u r ea n db a s i cp r o p e r t i e so fm a t e r i a l s ，u n d e r s t a n d i n ga n du t i l i z a t i o no ft h e b a s i cs t u d y i n gf i n d i n g sa r ew o r t h w h i l ef r o mt h e o r e t i c a la n dp r a c t i c a lv i e w p o i n t s u t i l i z i n gt h et e c h n i q u e ss u c ha se l e c t r o np r o b em i c r o a n a l y s i s ( e p m a ) ，x r a y d i f f r a c t i o n ，r a m a ns p e c t r a ，c o m p r e h e n s i v et h e r m a la n a l y s i s ，u v v i s - i rs p e c t r a , f e m t o s e c o n dt i m e - r e s o l v e do p t i c a lk e r rg a t et e c h n i q u e ，a n de t c ，p r o b i n ga n d a n a l y s i sh a sb e e nm a d es y s t e m a t i c a l l y a b o u tt h er e l a t i o n s h i p so fc o m p o s i t i o n , s t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e so ft h eg e s 2 - i n 2 8 3 - c s ip s e u d o t e r n a r ys y s t e m t h eo b t a i n e d c o n c l u s i o n sa r ea sf o l l o w s ： t h e g l a s s f o r m i n gr e g i o no f t h ep s e u d o t e r n a r ys y s t e mi sa s c e r t a i n e d t h ea m o u n t o fd i s s o l v e di n 2 s 3a n dc s ia r eu pt o3 0 m 0 1 a n d4 5 m 0 1 ，r e s p e c t i v e l y r a m a ns p e c t r ao fs a m p l e sw i t h i ng e s 2 - i n 2 s 3 c s is y s t e mw e r er e p o r t e df o rt h e f i r s tt i m e ，f u r t h e rm o r e ，a s s i g n m e n t sa n ds h i f t so fs p e c t r ao l le v e r yc o m p o n e n ts e r i a l h a db e e ne l u c i d a t e dr e a s o n a b l ya c c o r d i n gt ot h el o c a ls u r r o u n d i n g so fc s + i o n s ，i t s e f f e c to nm i x e dt e t r a h e d r a li n s 4 i xa n dm i c r o s t r u c t u r a lt r a n s f o r m a t i o nr e s u l t i n gf r o m c o m p o s i t i o nc h a n g e s t h em i c r o s t r u c t u r eo fp s e u d o - t e r n a r yg e s 2 i n 2 8 3 - c s is y s t e mi s s h o w e da s f o l l o w s ：t h eb a s i cs u f o r m i n gt h eg l a s sn e t w o r ka r eg e s 4 2 ，i n s 4 一x i xt e t r a h e d r a la n d e t h a n e 1 i k es t r u c t u r es 3 i n - i n s 3 w i t ht h ea d d i n go fc s i ，t h ee t h a n e l i k es t r u c t u r eu n i t s g r a d u a l l yd i s a p p e a r c s + i o n s c a l lb ed i s s o l v e di n t ot h eg l a s sn e t w o r ka sc h a r g e c o m p e n s a t o r sf o rn o n b r i d g i n gs u l f u r s ( n b s ) o ri o d i n e t h eg l a s s e si n t h i sp s e u d o - t e r n a r ys y s t e mh a v er e l a t i v e l yh i g hg l a s st r a n s i t i o n t e m p e r a t u r e s g o o dt h e r m a ls t a b i l i t i e s ，b r o a dt r a n s p a r e n c i e s ( o 4 7 1 0 5 1 m a ) a n dl a r g e r e f r a c t i v ei n d i c e s w i t ht h ei n c r e a s eo fc s ia m o u n t ，t h e r ei sas h i f tt o w a r d ss h o r t e r i i w a v e t e n g t h0 ng l a s s yu r b a c ha b s o r p t i o ne d g ea n dad e c l i n eo fg l a s st r a n s i t i o n t e m p e r a t u r e t h et h i r d o r d e rn o n l i n e a r s u s c e p t i b i l i t y i se s t i m a t e dt ob ea s l a r g e a s 5 1 x 1 0 “3 e s ua t8 2 0 r i mi n s a m p l e0 6 g e s 2 0 3 i n 2 s 3 0 1 c s ib y f e m t o s e c o n d t i m e r e s o l v e do p t i c a lk e r rg a t et e c h n i q u e t h er e s p o n s eo f k e r rs i g n a li sd o m i n a n t l y a s s i g n e dt ot h eu l t r a f a s td i s t o r t i o no f t h ee l e c t r o nc l o u d ， k e yw o r d s ：c b a l c o h a l i d e ，c o m p o s i t i o n ，s t r u c t u r e ，p r o p e r t i e s ，n o n l i n e a ro p t i c a l a b i l i t y i l l 独创性声明 y 8 6 0 8 4 5 本人声明，所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。 尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或 撰写过的研究成果，也不包含为获得武汉理工大学或其它教育机构的学位或证书而使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的 说明并表示了谢意。 签名：垂基 同期 关于论文使用授权的说明 o h f 本人完全了解武汉理工大学有关保留、使用学位论文的规定，即学校有权保留、 送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公布论文的全部或部分内容， 可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 ( 保密的论文在解密后应遵守此规定) 签名：亟蠡导师签名 日期：堑：5 武汉理工大学硕士学位论文 c h a p t e r1 i n t r o d u c t i o n “d i s c o v e r yc o n s i s t si ns e e i n gw h a te v e r y o n eh a ss e e na n dt h i n k i n gw h a tn o o n ee l s eh a st h o u g h t ”t h i ss t a t e m e n tw a sm a d eb ya l b e r ts z e n t g y o r g y i ，a h u n g a r i a nb i o c h e m i s tw h ow o nt h e 19 3 7n o b e lp r i z ei n p h y s i o l o g ya n d m e d i c i n ef o rh i sd i s c o v e r yo fa s c o r b i ca c i d ，o rv i t a m i nc t h i sc o n c e p ti s ，b y n om e a n s ，l i m i t e dt ot h ef i e l do f m e d i c i n e i n s t e a d ，i tc a l lb ee x t e n d e dt oe v e r y f i e l di ne v e r yw a l ko fl i f e i n c l u d i n go p t i c a lf u n c t i o n a lm a t e r i a l s ：c h a l c o h a l i d e g l a s s e s f o rm a n yp e o p l ei nt h i sw o r l d ，t h eo n l yl i g h tt h a tm a k e sa n ys e n s ei st h a t w h i c hc a nb es e e nw i t ht h en a k e de y e t h et r u t hi s ，h o w e v e r , t h a ta sal i v i n g b e i n g ，w h e r e v e rw eg o ，w eb r i n gl i g h ta l o n gw i t hu s ，a n i n v i s i b l e l i g h t - i n f r a r e dl i g h t i t i st h e h a r n e s s i n g o ft h i s l i g h t t h a th a st h es u b j e c to f n o n - o x i d eg l a s sr e s e a r c hf o rt h ep a s s e dc e n t u r y 。o r i g i n a l l y , s t u d i e sf o c u s e do n m e r e l yd e t e r m i n i n gam e d i u mt r a n s p a r e n te n o u g ht ot r a n s p o r tt h el i g h t t h e n t h eg l a s sl a s e rw a si n v e n t e d ，d e m o n s t r a t i n gt h a tg l a s s e sc o u l db eu s e dt on o t o n l yt r a n s m i tl i g h t ，b u t “c r e a t e ”l i g h ta sw e l l n o w , s c i e n t i s t sh a v em o v e do nt o e x p l o r i n gs y n t h e s i z i n gt h e s em a t e r i a l st ot r a n s f o r mo n ew a v el e n g t h e no fl i g h t t oa n o t h e rw i t ht h eh i g h e s tp o s s i b l ee f f i c i e n c y t r a d i t i o n a l l y , r e s e a r c h e r sf o c u s e do naf e wm a j o rs y s t e m s s i l i c a b a s e d g l a s s e sw a r r a n t e dt h em o s ta t t e n t i o nd u et ot h e i re x c e l l e n tm e c h a n i c a la n d t h e r m a lp r o p e r t i e s ，b u t n e v e r m u c h i m p r e s s i o n i n t h e m i d i rr e g i o n ( f i g 1 1 ) h a l i d eg l a s s e s ，s u c ha st h ef l u o r i d eg l a s ss y s t e ma r et h en e x tm o s tp o p u l a rw i t h r e g a r dt oi ra p p l i c a t i o n s t h e ys h o we x t r e m e l yb r o a dt r a n s m i s s i o nw i n d o w , e x t e n d i n gb e y o n dt h a to fs i l i c aa n dh a v ed e m o n s t r a t e dag o o ds o l u b i l i t yf o r r a r ee a r t hi o n s ，a l li m p o r t a n tp r o p e r t yw h e na c t i v ea p p l i c a t i o na r ec o n c e m e d h o w e v e r , h a l i d eg l a s s e st e n dt oh a v ep o o rt h e r m a lp r o p e r t i e s ，m a k i n gt h e m d i f f i c u l tt of i b e r i z e t h et h i r dc l a s s i f i c a t i o no fg l a s s e ss t u d i e df o ra c t i v ef i b e r a p p l i c a t i o n si nt h ei rr e g i o ni st h ec h a l c o g e n i d eg l a s ss y s t e m t h e s et y p e so f 武汉理工大学硕士学位论文 g l a s s e sp r e s e n ta ne v e nl o n g e ri re d g et h a nf l u o r i d e sa n da r em o r et h e r m a l l y s t a b l e o nt h eo t h e rh a n d ，t h e i rr e l a t i v e l yh i g hr e f r a c t i v ei n d i c e sl e a dt ol a r g e i n t r i n s i cl o s s e si nt h em i d - i r , a n dt h u sh a v eo n l yas l i g h tp o t e n t i a lf o ra c t i v e a p p l i c a t i o i l s f r o mt h i sa c c o u n t ，i ti s d i f f i c u l tt ob eo p t i m i s t i ca b o u te v e r f i n d i n gt h ep e r f e c tn o n - o x i d eg l a s s ，o n et h a ti st h e r m a l l ys t a b l e ，c a l lt r a n s m i t f a ri n t ot h ei n f r a r e ds p e c t r a lr e g i o n a n dh a sl o wi n t r i n s i c1 0 s s e si nt h em i d i r 。 8 0 6 0 加 2 0 0 o5】0】52 。2 5 w a v e l e n g t h ( f i g 1 1 t r a n s m i s s i o ns p e c t r ao fs e v e r a li n f r a r e dg l a s s e sc o m p a r e dt o s i l i c a t h e t w o g l a s s e sz b l a n a n db i ga l em u l t i - c o m p o n e n tf l u o r i d eg l a s s e sb a s e d o nz r f 4a n db a f 2f o rt h ef i r s to n ea n db a f 2 ，i r l f 3 ，g a f 3f o rt h es e c o n d t h e g l a s s2 s g i sas e l e n i u m - b a s e dm a t e r i a lc o n t a i n i n gt h ee l e m e n t s ：s e ，s b ，g ea n d g a n l et e xg l a s si sb a s e do nt h ec o m b i n a t i o no ft e ，s ea n d1 2w h i l et h e t e x a si sas i m i l a rg l a s sw i t ht h ea d d i t i o no f a s t h i si sw h e r et h ed i s c o v e r yc o m e si n w h yn o tt a k e t h eg l a s s e st h a t e v e r y o n ei sf a m i l i a rw i t ha n da t t e m p tt oh a r n e s st h e i rs u p e r i o rp r o p e r t i e s ，w h i l e d i m i n i s h i n gt h e i r i n f e r i o ro n e s ? t h a ti st h ei n t e n to fs c i e n t i s t st h a ts t u d y 2 山廿v盎0is蕞旨兽m自 武汉理工大学硕士学位论文 c h a l c o h a l i d eg l a s s e s s i n c eb o t hh a l i d ea n dc h a l c o g e n i d eg l a s s e sc a nt r a n s m i t 船i n t ot h ei r t h ec o m b i n a t i o nw o u l da l s od ot h es a m e b u ti ft h ec o r r e c t s y s t e ma n dt h eo p t i m u mc o m p o s i t i o nc a nb ef o u n d ，t h e na l li rg l a s sf i b e rw i t h ac o m p r o m i s eo fg o o dt h e r m a lp r o p e r t i e sa n do t h e ro p t i c a la p p l i c a t i o n si sn o t f a ro nt h eh o r i z o no f d i s c o v e r y 武汉理工大学硕士学位论文 c h a p t e r 2 l i t e r a t u r es u r v e y 2 1i n t r o d u c t i o no fc h a l c o h a l i d eg l a s s e s c h a l c o h a l i d eg l a s s e sa r eb a s e do i lt h e ( b ) c h a l c o g e ne l e m e n t ss ，s e ，t e b u tn o to ，a n dt h ea d d i t i o no fo t h e re l e m e n t ss u c ha sg e ，a s ，g a ，i na n ds b ， a n da l k a l ih a l i d es u c ha sk c i ，c s c l ，k b r , c s b ra n dc s i ，r e s u l t i n gi nt h e f o r m a t i o no fs t a b l e g l a s s e s s i n c e t h e g l a s s f o r m e r s h a v es i m i l a r e l e c t r o n e g a t i v i t y ，t h ec o v a l e n tb o n d i n gd o m i n a t e st h eg l a s sn e t w o r k t h e s e g l a s s e sa r el o w - p h o n o n - e n e r g ym a t e r i a l sa n da r eg e n e r a l l yt r a n s p a r e n tf r o m t h ev i s i b l et ol o n g e ri n f r a r e dr a n g e t h e yc a r lb ed o p e db yr a r e - e a r t he l e m e n t s s u c ha se r ，n d ，d ya n dp r ，a n dt h u sn u m e r o u sa p p l i c a t i o n so fa c t i v eo p t i c a l d e v i c e ss u c ha sa m p l i f i e r s ，s e n s o r sa n dl a s e r sh a v eb e e np r o p o s e d ( a c t i v eu s e s ) t h e s eg l a s s e sa l eo p t i c a l l yh i g h l yn o n l i n e a ra n dc o u l dt h e r e f o r eb eu s e f u lf o r a 1 1 o p t i c a ls w i t c h e s ( a c t i v eu s e s ) i na d d i t i o n ，c h a l c o g e n i d ea n dc h a l c o h a l i d e g l a s s e sa c h i e v em a n yp a s s i v eu s e s ，i n c l u d i n g ：l a s e rp o w e rd e l i v e r y ，e g ， d e l i v e r i n gc o ( 5 4 t zm ) ，c 0 2 ( 9 3um ) a n dc 0 2 ( 1 0 6um ) l a s e re n e r g yf o r i n d u s t r i a lw e l d i n g ，c u t t i n ga n dm e d i c a ls u r g e r y ；c h e m i c a ls e n s i n g ( a c t i v e c o a t i n g s ，b i o m e d i c a l ) 6 - 8 1 ；t e m p e r a t u r em o n i t o r i n g ( g r i n d i n gc e r a m i c s ) 【9 j ；n e a r f i e l dm i c r o s c o p y ( i m a g i n ga n ds p e c t r o s c o p y ) ( 1 0 11 ：硒e rm u l t i p l e x i n g ( f i b e r c o u p l e r s ) 【1 2 1 ，e t c t o s u mu p ，t h ea c t i v ea n dp a s s i v e a p p l i c a t i o n s o f c h a l c o g e n i d ea n dc h a l c o h a l i d eg l a s s e s c o v e rt h ec i v i l ，m e d i c a la n dm i l i t a r y a r e a s 2 2p r e p a r a t i o no fc h a l c o h a l i d eg l a s s e s c h a l c o h a l i d eg l a s s e sa r ee i t h e rm e l t e dd i r e c t l yi nq u a r t za m p o u l e so ri n v i t r e o u sc a r b o nc r u c i b l e sl o c a t e dw i t h i nq u a r t za m p o u l e su n d e rv a c u u m 4 武汉理工大学硕士学位论文 t y p i c a l l y m e l tt e m p e r a t u r e s r a n g e f r o m6 0 0t oi 10 0 。c d e p e n d i n g 0 1 2 c o m p o s i t i o n t h el i q u i d s a r e q u e n c h e d a n dt h e 翻a s sr o d sa n n e a l e da t t e m p e r a t u r e sn e a rg l a s st r a n s i t i o nt e m p e r a t u r e s i nt h i sp a p e r ，w ep r e p a r e dt h e s a m p l e sb yt h i sm e t h o d ，i na d d i t i o n ，t h ec h a l c o h a l i d eg l a s ss a m p l e sc a na l s ob e p r e p a r e db yo t h e rm e t h o d s ，s u c ha s ：m a g n e t r o ns p u t t e r i n g ，c h e m i c a lv a p o r d e p o s i t i o n ( c v d ) ，p l a s m ae n h a n c e dc h e m i c a lv a p o rd e p o s i t i o n ( p e c v d ) a n d s p i nc o a t i n g 【j 3 - 1 4 = a n d t h e s em e t h o d sa l e u s u a l l y u s e dt o p r e p a r e c h a l c o g e n i d ea n dc h a l c o h a l i d ef i l mm a t e r i a l s t h eo p t i c a lf i b e r sa r eo b t a i n e d b yh e a t i n gp e r f o r m sf a b r i c a t e dv i a r o d i n - t u b et y p ep r o c e s s e so rb yd o u b l ec r u c i b l e ( d c ) p r o c e s s t h ec l a d d i n g t u b e sc a l lb eo b t a i n e dv i aa ni ns i t uc a s t i n gp r o c e s s ，w h i c hi sp r e f e r r e dd u et o l e s sc o n t a m i n a t i o na n db e t t e rq u a l i t ys u r f a c e s ，o rb yc o r ed r i l l i n gf r o ml a r g e r s a m p l e s 2 3c h a l e o h a l i d e g l a s s e s f o rr a r e e a r t h d o p e d a c t i v e d e v i c e s s i n c e1 9 6 4 ，w h e nk o e s t e re ta 1 p r e s e n t e dt h en o t i o no ff i b e ra m p l i f i e r m n c hr e s e a r c hw o r kh a sb e e nf o c u s e do nt h i sn e wf i e l da n dm a n ys u c c e s s f u l a p p l i c a t i o n sh a v e b e e nr e a l i z e di nt e l e c o m m u n i c a t i o nn e t w o r k sn o w a d a y s c o n t r a r yt ot h ee n o r m o u sc o m m e r c i a ls u c c e s so fr a r ee a r t h d o p e df i b e r a m p l i f i e r s f o r 1 5 5 9 mw a v e l e n g t ht e l e c o m m u n i c a t i o nb a n d ，a m p l i f i e r si n 1 3 9 mc o m m u n i c a t i o nw i n d o wh a v er e c e i v e ds p e c i a la t t e n t i o nn o w b e c a u s e s i l i c ag l a s ss h o w sz e r od i s p e r s i o ni nt h el3 u m w a v e l e n g t hr e g i o na n dm o s t i n s t a l l e df i b e r sw o r l d w i d ea r eo p t i m i z e da tt h i sw a v e l e n g t hi na d d i t i o n 、t h e t r a n s m i s s i o nc a p a b i l i t yo ft h ec u r r e n t1 5 5 9 mw i n d o wi sq u i c k l yr e a c h i n gt h e s a t u r a t i o np o i n te v e nw i t hs t a t e o f - a r td e n s ew a v e l e n g t hd i v i s i o nm u l t i p l e x i n g t e c h n i q u e t h e r e f o r e ，c o m m e r c i a ls e r v i c e su s i n gw a v e l e n g t h so t h e r t h a n 1 5 5 9 i nn e e dt ob ee s t a b l i s h e d ， m a n yt y p e s 1 5 - 1 8 】o fm a t e r i a l sh a v eb e e nc o n s i d e r e da n di n v e s t i g a t e df o r t h e h o s t so fr a r ee a r t h d o p e da c t i v ed e v i c e s ；h o w e v e r ，p r e v i o u sw o r kr e l a t e dt o 武汉理工大学硕士学位论文 c h a l c o g e n i d eg l a s s e ss h o w st h a tt h e s eg l a s s e sh a v es o m em a j o rd r a w b a c k si n g l a s st h e r m a l & c h e m i c a ls t a b i l i t ya n dr a r ee a r t hs o l u b i l i t y ；a n dt h e s ef a c t o r s b r i n gag r e a tl i m i t a t i o nt ot h ea p p l i c a t i o n so f t h e s ek i n d so fg l a s s e s d u et ol i t t l e o v e r l a p i n a d v a n t a g e sa n dd i s a d v a n t a g e s o fh a l i d ea n d c h a l c o g e n i d eg l a s s e s ，s c i e n t i s t sd e c i d e d t oa t t e m p tt og a r n e rt h eb e s tf r o mb o t h i n19 6 0 f l a s c h e ne ta 1 1 9 f i n a l l yi n v e s t i g a t e ds u c hac o m b i n a t i o n ，s p e c i f i c a l l y t h ea s - s is y s t e m ，a sp o t e n t i a lg l a s sf o r m e r s ，l a t e rt a k i n gt h eg e n e r a lt