（分析化学专业论文）橙黄Ⅳ修饰β环糊精的合成及其超分子识别作用的研究.pdf

山东师范大学硕士学位论文 摘要 超分子化学是一门新兴的学科，它是基于冠醚和穴状等大环配体的发展以及分 子自组装的研究而迅速发展起来的。环糊精是由葡萄糖通过l ，4 糖苷键相连形成 的一类筒状化合物，具有疏水的空腔和亲水的表面，能够与具有适当极性和尺寸的 有机或无机客体分子形成超分子包合物，已经成为了当今化学工作者们的研究热 点。环糊精由于能够与很多物质形成主客体包合物，进而改变这些物质的性质，因 此环糊精及其衍生物被大量地应用于药物载体、食品、香料、纺织、分离、环境保 护及催化技术等多方面。环糊精与客体分子之间作用力的大小决定了包合物的稳定 性。而环糊精与客体分子之间主要存在的作用力为范德华力、疏水力、静电力、偶 极力与氢键等。其次，客体分子的形状、大小和疏水性对包合作用也会产生很大的 影响。当前，环糊精的分子识别机理越来越受到了化学工作者的广泛关注，有元素 分析法、x 射线衍射法、电导法、n m r 法、荧光法、紫外分光光度法和电化学法对 环糊精和客体分子的包合机理进行了系统研究。 芳环、染料等含发色团的分子，本身具有各种特殊的物理化学性能，携带这 些基团的修饰环糊精与天然环糊精相比常常表现出许多新的性质。橙黄是一有机 小分子，属于偶氮染料并用为酸碱指示剂，常被用作客体分子与环糊精形成包合物 而进行包合机理研究。由于橙黄具有良好的荧光及紫外吸收性质，将其修饰到b 环糊精上后，使环糊精的光谱性能发生改变，可以检测无色客体分子，成为一种特 殊性质的环糊精衍生物，具有作为化学传感器潜在应用价值。 论文共分为五章。 第一章综述了环糊精对分子识别作用研究的常用方法。 第二章设计合成对二苯胺偶氮苯磺酸酯p 。环糊精衍生物( 橙黄i v p 环糊精) 。 合成路线为：用二苯胺偶氮苯磺酸钾( 橙黄) 和氯化皿砜反应制备二苯胺偶氮苯 磺酰氯，在吡啶介质中与p 环糊精形成橙黄i v p 环糊精衍生物，并对合成条件进行 了优化和初步探讨。 第三章设计合成橙黄i v 7 , - - 胺p 环糊精衍生物。合成路线为：6 氧6 对甲基 苯磺酰氯与p 环糊精的磺酰化反应合成6 氧6 对甲基苯p 环糊精，其再与乙二胺 山东师范大学硕士学位论文 形成6 一脱氧- 6 - ( 2 一氨基- 乙烷基) 氨基 一1 3 环糊精，最后与二苯胺偶氮苯磺酰氯合成 橙黄i v 乙二胺1 3 环糊精衍生物，并进行了性质表征。 第四章研究了橙黄i v 1 3 环糊精对氨苄青霉素的包合机理，用荧光光度法测定了 包合比和包合常数，并建立了具有简便、灵敏、快捷的测定氨苄青霉素的荧光光度 法。 第五章共分为两节。第一节研究了橙黄i v 乙二胺一1 3 环糊精衍生物与1 金刚烷 甲酸、薄荷醇、胆酸、环己醇和橙花醇之间的包合作用，测定了其包合常数，讨论 了橙黄i v 7 , - - 胺1 3 环糊精衍生物对上述客体分子响应；第二节研究了c u 2 + 对橙黄 1 v 7 , - 胺1 3 环糊精衍生物荧光光谱的影响，并测定了橙黄i v 乙二胺1 3 环糊精衍生 物与c u 2 + 形成配合物的配位比。 关键词超分子环糊精橙黄修饰p 环糊精客体分子 2 山东师范大学硕士学位论文 s y n t h e s i so fo r a n g ei vm o d i f i e di j - c y c l o d e x t r i na n ds t u d yo fi t s s u p r a m o l e c u l a rr e c o g n i t i o n a b s t r a c t s u p r a m o l e c u l a rc h e m i s t r yw h i c hi sd e v e l o p i n gb a s e do ns t u d yo fc r o w ne t h e r s ， m a c r o c y c l i cl i g a n d sw i t h c a v i t i e sa n dm o l e c u l a rs e l f - a s s e m b l yi san e ws u b j e c t c y c l o d e x t r i n s ( c d s ) a r eac l a s so fc y c l i co l i g o s a c c h a r i d e sw i t hs i xt oe i g h td - g l u c o s e u n i t sl i n k e db ya - 1 ，4 一g l u c o s eb o n d s c y c l o d e x t r i n sh a v et h eh y d r o p h o b i cc a v i t ya n d h y d r o p h i l i cw a l l t h e y a r ew e l lk n o w nt oh a v et h ep r o p e r t yo ff o r m i n gi n c l u s i o n c o m p l e xw i t ho r g a n i ca n di n o r g a n i cm o l e c u l e sw h i c hp o s s e s ss u i t a b l ep o l a r i t ya n d d i m e n s i o n s oi th a sb e e nt h eh o tt o p i co fm a n yr e s e a r c h e r sr e c e n t l y , a n dt h ec y c l o d e x t r i n i sw e l lk n o w nt h a tc y c l o d e x t r i n sc a nf o r mi n c l u s i o nc o m p l e x e sa n dc h a n g et h ep h y s i c a l p r o p e r t i e s c y c l o d e x t r i n sa r eu s e de x t e n s i v e l yi nm a n yf i e l d s ，s u c ha sd r u gc a r r i e r , f o o d a n df l a v o u r s ，t e x t i l e s ，s e p a r a t i o np r o c e s s ，e n v i r o n m e n tp r o t e c t i o na n dc a t a l y s i s t h e f o r m a t i o no ft h eh o s t g u e s tc o m p l e x e si s m a i n l yc o n t r o l l e db yt h en o n - c o n v a l e n t i n t e r a c t i o n sb e t w e e nt h e ms u c ha sv a nd e rw a a l si n t e r a c t i o n s ，h y d r o p h o b i ci n t e r a c t i o n s ， s t a t i ci n t e r a c t i o n ，p o l e - p o l ei n t e r a c t i o n sa n dh y d r o g e nb o n d s o nt h eo t h e rh a n d ，t h e i n c l u s i o nc o m p l e x e sa r ea l s of o r m e di nt e r m so fg u e s tm o l e c u l ec h e m i c a ls t r u c t u r e ， p o l a r i t ya n dm o l e c u l ed i m e n s i o n s r e c e n t l y , t h em o l e c u l a rr e c o g n i t i o nb e h a v i o ro f c y c l o d e x t r i nh a sb e e ns t u d i e dc o m p r e h e n s i v e l y t h ei n c l u s i o no ft h eh o s t - g u e s tw a s c o n f i r m e ds y s t e m a t i cb ym e a n so fe l e m e n t a la n a l y s i s ，x r a yd i f f r a c t i o n ，c o n d u c t o m e t r i c t e c h n i q u e ，n m rs p e c t r o s c o p y , f l u o r e s c e n c et e c h n i q u e ，s p e c t r o p h o t o m e t r i c a n d e l e c t r o c h e m i c a lm e a s u r e m e n t m o l e c u l e ss u c ha sa r o m a t i ct i n g sa n dd y e sw h i c hc o n t a i nc h r o m o p h o r eh a v ea v a r i e t yo fs p e c i a lp h y s i c a la n dc h e m i c a lp r o p e r t i e s c y c l o d e x t r i n sm o d i f i e db yt h e s e g r o u p sh a v em o r en e wp r o p e r t i e st h a nn a t i v ec y c l o d e x t r i n s o r a n g ei v t h a ti su s e da sa p hi n d i c a t o ra n da z od y e si sak i n do fs m a l lo r g a n i cm o l e d u l a r i tw a su s e da sag u e s t m o l e c u l a ri n c l u d e db yc y c l o d e x t r i na n dt h ei n c l u s i o nm e c h a n i s mh a sb e e ns t u d i e d o r a n g ei vm o d i f i e d1 3 - c y c l o d e x t r i nw h i c hh a sf l u o r e s c e n c ea n du v - v i ss p e c t r ac a nb e u s e da san e wg u e s t r e s p o n s i v ea b s o r p t i o nc h a n g es e n s o r 3 山东师范大学硕士学位论文 t h i sp a p e ri sd i v i d e di n t of i v ec h a p t e r s t h ef i r s tc h a p t e ro ft h i sp a p e rr e v i e w st h ea p p l i c a t i o no ft h em o l e c u l a rr e c o g n i t i o n o f c y c l o d e x t r i n 4 - ( 4 - a n i l i n o p h e n y l ) a z o b e n z e n e s u l f o n i ca c i de s t e r - c y c l o d e x t r i nd e r i v a t i v e s ( o r a n g ei vm o d i f i e d1 3 - c y c l o d e x t r i n ) w a ss y n t h e s i z e di nt h ec h a p t e ri i t h es t e po f s y n t h e s i si s ：4 - ( 4 a n i l i n o p h e n y l ) a z o b e n z e n e s u l f o n i ca c i ds o d i u ms a l t ( o r a n g ei v ) r e a c t e dw i t ht h i o n y lc h l o r i d et ob e4 - ( 4 - a n i l i n o p h e n y l ) a z o 】b e n z e n e s u l f o n i cc h l o r i d e ， w h i c hr e a c t e dw i t h1 3 - c y c l o d e x t r i nt os y n t h e s i z eo r a n g ei vm o d i f i e d1 3 - c y c l o d e x t r i n a n d s y n t h e s i sc o n d i t i o n sw e r eo p t i m i z e da n dd i s c u s s e d i nc h a p t e r1 i i ，w es y n t h e s i z e do r a n g ei v e t h y l e n e d i a m i n e b c y c l o d e x t r i n t h e s y n t h e s i ss t e pi s ：6 o - 6 ( p t o l y l s u l f o n y l ) 一1 3 - c d ( t s - c d ) w a sp r e p a r e db yt h er e a c t i o n o fp - t o s y lc h l o r i d ew i t h1 3 - c di nd r yp y r i d i n e t s c dr e a c t e dw i t he t h y l e n e d i a m i n et o g e n e r a t e6 - d e o x y - 6 ( 2 一a m i n o e t h y l ) a m i n o 】- 1 3 - c y c l o d e x t r i n ( c d e n ) ，w h i c hi sm i x e d w i t h4 一 ( 4 a n i l i n o p h e n y l ) a z o 】b e n z e n e s u l f o n i cc h l o r i d ei nd r yp y n d i n et of o r mo r a n g e i v - e t h y l e n e d i a m i n e - d - c d a n dt h ep r o d u c tw a sc h a r a c t e r i z e db ym e a n so f1 h n m r 、 i ra n de l e m e n ta n a l y s i s i nc h a p t e ri vw ed i s c u s s e dt h ei n c l u s i o nm e c h a n i s mo fo r a n g ei vm o d i f i e d 1 3 - c y c l o d e x t r i na n da m p i c i l l i n ，a n dc a l c u l a t e d t h ei n c l u s i o nr a t i oa n da na p p a r e n t f o r m a t i o nc o n s t a n tb ys p e c t r o f l u o r i m e t r yb a s e do nt h ei n c l u s i o nr e a c t i o no fa m p i c i l l i n w i t ho r a n g ei vm o d i f i e d1 3 - c y c l o d e x t r i na st h es e n s i t i z i n ga g e n tf o rd e t e r m i n a t i o no f a m p i c i l l i ni na q u e o u ss o l u t i o nb ys p e c t r o f l u o r i m e t r y t h i sm e t h o di ss i m p l ea n ds e n s i t i v e t h el a s tc h a p t e ri sd i v i d e di n t ot w op a r t s ，t h ef i r s tp a r tw ed e t e c t e dt h eh o s t - g u e s t b i n d i n gc o n s t a n t so fo r a n g ei v e t h y l e n e d i a m i n e - p c da n d1 a d a m a n a t a n e c a r b o x y l i c a c i d ，( - ) - m e n t h o l ，c y c l o h e x a n o l ，c h o l i ca c i da n dn e r o la n dd i s c u s s e ds e n s o ra b i l i t y o r a n g ei v - e t h y l e n e d i a m i n e - p c dw i t hd i f f e r e n tg u e s t sa t5 3 8 n m ；t h es e c o n dp a r tw e d i s c u s s e dt h ef l u o r e s c e n c es p e c t r ao fo r a n g ei v - e t h y l e n e d i a m i n e p - c dw i t hv a r i o u s c o n c e n t r a t i o no fc u 2 + a n dt h e i rr a t i oo fc o m p l e x 4 k e y w o r d s ：s u p r a m o l e c u l a r ；c y c l o d e x t r i n s ；o r a n g ei vm o d i f i e d1 3 - c y c l o d e x t r i n ；g u e s tm o l e c u l a r 独创声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人 已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得( 注：如没有其 他需要特别声明的，本栏可空) 或其他教育机构的学位或证书使用过的材料。与我 同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢 意。 学位论文作者签名：岳乎奇：叫钐蚀 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解堂撞有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授 权堂撞可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。( 保密的学位论文在解密后适用 本授权书) 学位论文作者签名：墨寺孑 签字目期：2 。夕年，月彳日 导师签字叫钐纵 签字日期2 0 。7 年歹月毋 山东师范大学硕士学位论文 第一章概述1 弗一早佩迎 摘要综述了目前环糊精对分子的识别作用研究的常用方法。 关键词超分子化学；环糊精；分子识别 1 引言 在化学中，随着分子结构和行为复杂性程度的提高，使分子构造表现出具有生 物学特性的自组织功能，促使化学研究正在实现从结构研究向功能研究的转变。这 一转变首先发生在超分子化学领域。它的发展不仅与大环化学( 冠醚、穴醚、环 糊精、杯芳烃、碳6 0 、葫芦脲等) 的发展密切相连，而且与分子自组装( 双 分子膜、胶束、d n a 双螺旋等) 、分子器件和新兴有机材料的研究息息相关。 为了鼓励超分子化学的研究和发展，1 9 8 7 年的诺贝尔化学奖授予了l e l l n 【1 2 】，c r a m 3 】 和p e d e r s e n 4 】这三位科学家。超分子化学的核心内容是分子识别。所谓分子识别是 指主体( 受体) 对客体( 底物) 选择性结合并产生某种特定功能的过程【5 】。 环糊精( c y e l o d e x t r i n s ，c d s ) ，又名s c h a r d i n g e r 糊精，是直链淀粉在由芽孢杆 菌产生的环糊精葡萄糖基转移酶作用下生成的一系列环状低聚糖的总称。通常含有 6 1 2 个d 一吡喃葡萄糖单元【“丌。其中最为常见的是泓，p 和丫c d ，分别由6 ，7 和8 个葡萄糖单元以1 ，4 糖苷键结合而成。由于其内腔具有“内疏水，外亲水”的特殊 性质，从而可以使环糊精作为主体( 受体) 与许多有机分子、无机离子以及气体分 子等客体( 底物) 结合形成包合物i s , 9 】。这种特性使其在分析分离、医药1 0 1 、模拟 酶【1 1 1 5 】等许多领域得到应用。天然环糊精尽管具备一个空腔，可以作为结合底物或 客体分子的位点，但用于构筑超分子，特别是功能化的超分子聚集体显得力不从心， 因此如何利用环糊精分子作为骨架构筑各种超分子，成为环糊精化学的一个重要研 究课题。修饰环糊精原指在保持大环基本骨架不变的情况下引入取代基，因此修饰 后的环糊精也叫环糊精衍生物。最常见的研究是对羟基的亲电进攻，形成环糊精的 酯或醚，修饰环糊精的合成方法主要有化学法和酶修饰法。 环糊精作为主体分子与客体分子主要是通过范德华力( 含色散力) 、疏水作用 力、静电力、偶极力和氢键等弱相互作用形成超分子化合物，另外其主客体间的尺 寸匹配，几何互补等因素对化合物的稳定性也有着重要的影响【幡1 8 】。近年来，人们 山东师范大学硕士学位论文 采用多种现代试验手段从不同角度研究环糊精对分子的识别作用。目前常用的方法 有：紫外可见光谱，荧光光谱，红外光谱，电化学方法，核磁共振，圆二色谱， x 射线粉末衍射等方法。 2 目前常用的方法 2 1 紫外可见( u v v i s ) 吸收法 紫外可见分光光度法是目前研究广为应用的研究分子识别和结合的方法。前提 条件是主客体分子结构中至少有一方含有发色团，若两者都没有发色团，可借助向 体系添加含发色团的竞争剂来测定。利用环糊精诱导客体分子u v - v i s 光谱的变化， 研究包结物结构和相互作用的性质。客体具有紫外吸收，如偶氮染料，通常具有较 好的结构类型，常被用作客体分子与环糊精及其衍生物发生包合作用，进行包合机 理研究 1 9 - 2 1 1 和测赳2 2 删。h a n 等用紫外吸收法研究了p 环糊精对偶氮染料的检测 和包合机理【3 1 。3 4 】。不含发色团的客体如脂肪醇与母体环糊精包合可通过竞争技术或 探针来进行检测。目前已报道了1 ( 4 萘酚偶氮) - 4 萘磺酸钠和甲基橙作探针，研 究p 环糊精和仅环糊精与短链脂肪醇的结合稳定性【3 5 1 ，如上述竞争包结方法【蛔， 以酚酞为指示剂研究长链醇与b 环糊精结合的热力学参数、稳定常数和链长与包结 稳定性的关系。芳环、染料等含发色团的分子，本身就有紫外吸收，将携带这些基 团的分子接入到环糊精上后，表现出新的性能。目前已经报道了酚酞【3 7 3 引、甲基红、 对甲基红【3 9 1 、对硝基苯酚【的】、茜素黄【4 1 1 修饰的环糊精，对类固醇类，金刚烷同系物， 环萜烯类，非环萜烯类和环醇类进行的分子识别，并测定了他们对客体分子的包合 常数和灵敏度。 2 2 圆二色色谱( c i r c u l a rd i c h r o i s m ，c d ) c d 谱是研究具有光学活性化合物结构的有效方法1 4 2 - 4 s ，含发色团的有机分子 在环糊精手性空腔诱导下产生圆二色性。修饰环糊精，当其修饰发色团与环糊精空 腔的相对位置发生变化时，c d 谱将发生明显的变化4 9 巧1 1 。y a n g 等用圆二色谱法研 究了a c d 和1 , - c d 通过葸环相连接的构象【5 2 】。j o o nw o op a r k 等对脂肪链修饰的1 3 环糊精与紫精形成包合物的圆二色谱进行了研究【5 3 】。有文献研究了二茂铁连接环糊 精对不同有机客体分子响应的圆二色谱图【5 4 】。s o n g 等还研究了p 环糊精对手性识 别的机理【5 5 】。还有通过溶质诱导圆二色谱研究了环糊精与非手性药物形成的包合物 6 山东师范大学硕十学位论文 2 3 荧光光谱法 荧光光谱法是研究生物大分子与小分子、离子相互作用的重要手段。荧光分析 法因其具有灵敏度高、选择性好、动态响应范围宽以及测定条件更接近生命体的生 理环境的优点而在生物分子检测中应用广泛【5 7 - 6 0 。环糊精具有独特的疏水空腔， 当含有荧光基团的物质与环糊精空腔相匹配时，可进行包合，通过荧光光谱的变化 实现物质的检测【6 l 】，也可以将荧光基团接到环糊精上，作为荧光探针【硎对物质进行 分析。现已有文献报道了分子内荧光共振能量转移法测定香豆素与p 环糊精形成的 包合物【6 3 】。u n e o 6 4 研究组设计了许多含有丹酰荧光基团的化学修饰环糊精，在与 客体分子包结配位后，主体荧光强度发生不同程度的变化，可以用来感应主体化合 物的尺寸和受性。今年来桥连环糊精的应用越来越广泛。刘育的研究指出，桥连双 环糊精的协同配位还可以改变客体的荧光性质。如天然的p 环糊精对罗丹明b 有猝 灭作用，而联吡啶桥连b 一环糊精则对罗丹明b 客体的荧光有增强作用，这可能归因 于两个环糊精单元的协同配位作用，固定客体的构型，从而提高了客体分子的荧光 量子产率6 5 1 梁设计了桥连p 环糊精主体分子并在医药碉、农药吲客体分子的识别 和分析应用方面做了大量的工作。目前也有文献报道了新型金属桥连b 环糊精【6 8 , 6 9 荧光探针的研制并对血浆中谷胱甘肽进行了检测，得到了较好的结果。 2 4 毛细管电泳法 环糊精在电化学方面研究最多的就是毛细管电泳法。毛细管电泳( c a p i l l a r y e l e e t r o p h o r e s i s ，c e ) 又叫高效毛细管电泳( h p c e ) ，是近年来发展最快的分析方法之 一。具有快速、高效、高灵敏度、易定量、重现性好及自动化等优点，已广泛地应 用于小分子、小离子、多肽及蛋白质的分离分析研究，从上世纪9 0 年代初，毛细 管电泳被广泛地应用到药物等分子的手性分离【7 0 刁3 】；有文献研究用毛细管电泳法研 究b 环糊精作为添加剂分离非诺洛芬和布洛芬【7 4 】。带电环糊精比中性的环糊精对手 性物质的分离有更多的优势，是由于带电环糊精能与带反相电荷的分析物通过静电 相互作用形成更稳定的化合物【7 5 1 。 山东师范大学硕士学位论文 2 5 核磁共振法 核磁共振法( n m r ) 是对超分子主客体的结构表征，是各种功能体系和应用 的基础。在所有光谱方法中，n m r 7 6 。7 8 1 对于环糊精包结物结构的几何学，客体在空 腔内的方位，以及包结物在溶剂中的生成和解离动态都能提供有价值的信息；特别 是对于那些不含发色团和荧光基团体系的分子识别和定性、定量研究中都是一个重 要的手段。通过对主、客体的化学位移、偶合常数、弛豫时间变化和n o e 效应分 析包结物的结构。根据n m r 提供的数据，可以定性判断包结物结构和计算稳定常 数。对于大分子客体可以确定结合部位，这已为许多研究结果所证实【7 9 2 】。有文献 记载重水溶液中仅环糊精在加入对硝基酚后1 h n m r 谱发生明显的变化，表明对 硝基苯酚进入了0 【环糊精空腔【8 3 】。修饰环糊精包结复杂分子的结构确认，由于其在 溶液中构象变化复杂，1 dn m r 和2 dn m r 联合使用能够提供更多有用的信息删。 a l a n 用核磁共振法研究了环糊精对手性物质的分离【8 5 】。b e m i n i 等人通过核磁共振 法研究了p 环糊精与帕罗西汀形成的包合物8 6 】。u 1 g a u s z 等还将环糊精作为n m r 探 针研究对映体【8 刀。c a n u t o 等通过1 3 cc p m a sn m r 对丫环糊精的包合物进行了研 究【8 8 】。 2 6x 射线粉末衍射法 x 射线衍射分析是利用晶体形成的x 射线衍射，对物质进行内部原子在空间分 布状况的结构分析方法。当环糊精与客体分子形成固态包合物时，x 射线粉末衍射 法是进行包合物研究的主要方法。在一定条件下，环糊精可以直接与金属离子配位 生成多核金属化合物，有些配合物通过x 射线粉末衍射晶体结构分析，证明离子与 环糊精可以自集生成复杂的分子建筑和纳米结构【8 9 1 。目前，h o n ，a m 报道了超分子 纳米胶囊，是将p 。环糊精与抗癌药物形成包合物，增加其溶解性，形成包合物的结 构就是通过x 射线衍射分析的【9 0 1 。环糊精轮烷在固态或液态下自组装后通过x 射 线衍射分析后得出其形成分子线。 2 7 其它方法 研究环糊精分子识别还有很多其它的方法，如红外光剖9 2 1 ，扫描电子显微镜【9 3 】 ( s e m ) ，电化学方法t 9 , ) - 9 6 1 ，质谱法【9 9 1 ，热分析法【i o o , l o l l 都可以辅助分析环糊精包 合物的结构性质。 8 山东师范大学硕士学位论文 3 展望 鉴于环糊精独特的理化性质和优良的生物学特性，有关环糊精的修饰、包合、 配位、聚合和应用仍然是人们非常感兴趣的话题。根据需要设计出更多具有特殊结 构和高选择性的主体分子，因而其在生命科学、生物工程等方面有广阔的应用前景。 目前，生色团修饰环糊精的设计和应用正向着更深和更广的方向发展。 参考文献 1 b d r e t r i c h ，j m l e h n ，j p s a c c v a g e ，t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 6 9 ，1 0 ：2 8 8 5 【2 】j m l e h n ，s c i e n c e ，19 8 5 ，2 2 7 ：8 4 9 【3 】r c h e l g e s e n ，j m t i m k o ，d j c r a m ，j a m s o c ，1 9 7 3 ，9 5 ：3 0 2 1 【4 c j p e r d e r s e n ，j a m c h e m s o c ，19 6 7 ，8 9 ：2 4 9 ，7 0 1 7 【5 】j m l e h n ，i n c l u s i o np h e n o m e n aa n dm o l e c u l a rr e c o g n i t i o ni nc h e m i s t r y , 19 9 8 ，6 ， 3 5 1 【6 】w s a e n g e r , a n g e w c h e m i n t e d e n 9 1 ，19 8 0 ，19 ：3 4 4 【7 】j s z e j t l i ，c h e m r e v ，1 9 9 8 ，9 8 ：1 7 4 3 【8 】j s z e j t l i ，c y c l o d e x t r i n sa n dt h e i ri n c l u s i o nc o m p l e x e s j 】e d a k a d e m ik i a d o ， b u d a p e s t ，19 8 2 ，p ：10 4 【9 】m l b e n d e lm a k o m j y a m ，c y c l o d e xi nc h e m i s t r y j e d s p r i n g e r - v e r l a y , b e r l i n h e i - d e l b e r g ，n e wy o r k ，19 7 8 【10 】qh o r v a t h ，t p r e m k u m a r , a b o z t a s ，e l e e ，s j o n ，k e g e c k e l e rm 0 1 p h a r m a c ， 2 0 0 8 ，5 ( 2 ) ，3 5 8 【1 1 a u e n o ，k k i k a n ，s s o s t ，c h e m r e v ，1 9 9 7 ，3 1 ，4 4 【1 2 b l z h a n g ，r b r e s l o w , j a m c h e m s o c ，1 9 9 7 ，11 9 ，4 5 3 5 【1 3 刘俊秋，宁云刚，师成波等，高校学校化学学报，1 9 9 8 ，1 9 ，1 4 4 6 【1 4 ys u n ，ym u ，s m m a ，p s g o n g ，gl y a n ，j q l i u ，j c s h e n ，gm l u o ， 9 山东师范大学硕士学位论文 b i o c h i m i c a b i o p h y d i a a c t a ，2 0 0 5 ，17 4 3 ，19 9 【l5 】m m i c h a e l ，e l a r s ，b a l i n e ，e g a r t h ，a c i a n ，j m e d c h e m ，2 0 0 4 ，4 7 ，2 3 3 1 6 曹新志，金征宇，科学与食品工业技术，2 0 0 3 ，1 0 ，1 5 8 【17 】gm g u o ，s m s h u a n g ，z m d o n g ，c d o n g ，j h p a n ，a n a l c h i m a c t a ，2 0 0 2 ， 4 7 4 ，1 8 9 1 8 】b t a n g ，l m a ，h yw a n g ，g yz h a n g ，j a g r i c f o o dc h e m ，2 0 0 2 ，5 0 ，1 3 5 5 1 9 】ec h o p p i n e t ，l j u l l i e n ，b v a l e u r , j c h e m e u r ，1 9 9 9 ，5 ，3 6 6 6 【2 0 】vb u s s ，a n g e w c h e m i n t e d e n 9 1 ，19 9 1 ，3 0 ，8 6 9 21 】yj g u o ，j h p a n ，x m l i ，el u ，d y e sa n dp i g m e n t s ，2 0 0 6 ，7 0 ，2 7 【2 2 】yj g u o ，j h p a n ，w j j i n g ，d y e sa n dp i g m e n t s ，2 0 0 4 ，6 3 ，6 5 2 3 p j a n d e r a ，s b u n c e k o v i ，j p l a n e t a ，j c h r o m a t o g r a p a ，2 0 0 0 ，8 71 ，13 9 【2 4 】vs t a n e k ，ej a n d e r a ，h a c l a e s s e n s ，j o u r n a lo fc h r o m a t o g r a p h ya ，2 0 0 2 ，9 4 8 ， 2 3 5 【2 5 】m h c h e n ，w h d i n g ，j c h r o m a t o g r a p a ，2 0 0 4 ，1 0 3 3 ，1 6 7 【2 6 】h c c h e n ，w h d i n g ，j c h r o m a t o g r a p a ，2 0 0 3 ，9 9 6 ，2 0 5 【2 7 】m s k s z e j t l i ，m v i k m o n ，e f e n y v e s i ，l s z e n t e ，c a r b o h y d r a t er e s e a r c h ，19 91 ， 2 1 4 ，2 5 2 8 】j f i s c h e r , p j a n d e r a ，vs t a n e k ，j c h r o m a t o g r a p a ，1 9 9 7 ，7 7 2 ，3 8 5 2 9 】ej a n d e r a ，j f i s c h e r , vs t a n 6 k ，e ta 1 ，j c h r o m a t o g r a p a ，1 9 9 6 ，7 3 8 ，2 0 1 【3 0 m m a s 缸d k a n i a n s k y , vm a d a j o v f i ，j c h r o m a t o g r a p a ，19 9 6 ，7 2 4 ，3 2 7 3 1 】韩娟， 赵虎，王怀友等分析测试学报，2 0 0 7 ，3 ，3 7 7 【3 2 】h yw a n g ，j h a n ，x g f e n g j s p e c g o a c t aa ：m o lb i o m o ls p e c t r o s c ， 2 0 0 6 ，6 5 ，10 0 1 0 山东师范大学硕士学位论文 【3 3 】h y w a n g ，j h a n ，x g f e n g ，j s p e c t r o c h i m a c t aa ：m o l b i o m o l s p e c t r o s c ，2 0 0 7 ， 6 6 ( 3 ) ，5 7 8 【3 4 】h x i e ，h yw a n g ，l ym a ，s p e c t r o c h i r na c t aa m o lb i o m o ls p e c t r o s c ，2 0 0 5 ， 6 2 ( 1 3 ) ，1 9 7 【3 5 】ym a s u i ，b u l l c h e m s o c j p n ，1 9 7 9 ，5 2 ( 1 0 ) ，2 8 0 8 3 6 】童林荟，刘育，有机化学，1 9 9 0 ，1 0 ，4 3 2 3 7 】k t e t8 1 1 0 ，t m a k o t o ，m a k i k o ，j o r g c h e m 1 9 9 8 ，6 3 ，8 7 2 9 【3 8 】k t e ts i l o ，t m a k o t o ，m a k i k os u p r a m 0 1 c h e m 1 9 9 6 ，8 ，1 3 3 9 t k u w a b a r a ，h n a k a j i m a ，m n a n a s a w a ，a u e n o ，a n a l c h e m 19 9 9 ，71 ，2 8 4 4 4 0 a m a ts u s h i t a ，t k u w a b a r a , a n a k a m u r a ，h i k e d a ，a u e n o ，j c h e m s o c p e r k i n t r a n s 21 9 9 7 ，17 0 5 【41 k u w a b a r at ，m a ts u s h i t aa ，n a k a m u r aa ，u e n oa t 0 d a ea n a l c h e m 19 9 7 ，6 9 ，6 5 9 【4 2 】宋玉民，杨培菊，王流芳等。化学学报，2 0 0 3 ，6 1 ( 8 ) ，1 2 6 6 4 3 】吴会灵，杨艽原，张重杰等。分析化学，2 0 0 4 ，3 2 ( 9 ) ，1 2 5 6 【4 4 高恩君，刘浩洋，刘祁涛化学学报，2 0 0 5 ，6 3 (