（光学专业论文）7羟基喹啉光谱及其快速开关特性研究.pdf

摘要 摘要 当前，信息技术和光电技术的飞速发展。由于非线性光学材料具有良好的 光学性质、加工性能等优点，并且光学非线性现象在光通讯，光信号处理方面应 用也越来越广泛，非线性光学材料的新用途，它的光谱特性，非线性特性及其应 用方面的研究越来越受到人们的关注。本文主要研究了激发态质子转移有机分子 7 羟基喹啉( 7 h q ) 在溶液环境中的吸收和荧光光谱特性，同时对7 - h q 的光开关 特性也做了一系列的研究工作。 1 ，对7 - h q 在不同溶液中的吸收，荧光光谱的研究 通过观测7 - h q 在三种不同溶剂中的吸收光谱和在3 5 5 n m 光激发下的荧光光 谱，我们发现：甲醇，乙醇，正己烷溶液在3 5 5 n m 波段有吸收，吸光度分别为 0 1 1 6 6 ，0 0 9 3 9 ，0 0 0 8 8 。溶液吸收了激发光的能量，激光出长波波段的荧光。 在这三种溶液中，除了正己烷溶液没有转移荧光外，所有的正常荧光都在3 8 0 r i m 左右，转移荧光都在5 4 5 n m 左右。其转移效率大小依次排列为7 - h q 的乙醇溶液， 甲醇溶液和正己烷溶液，7 - h q 在不同溶剂中的质子转移效率受到溶剂分子的影 响。同时发现7 - h q 二甲基亚砜溶液在测试该溶液光谱特性之初，只有3 8 0 n m 附 近一个正常荧光峰，在经过一段时间光照后，同时在5 4 5 n m 附近出现了一个转 移荧光峰。经分析讨论，认为：一段时间光照以后二甲基亚砜中s 和o 之间的 双键断裂，二甲基亚砜中甲基上一个质子转移到7 - h q 上从而形成稳定的结构。 2 ，对7 - h q 在不同溶剂中的开关特性研究和其偏折角的测量 建立在实验观察的基础上，我们得到7 - h q 丌关现象的关断深度依次排列为： 7 - h q 乙醇溶液，7 - h q 甲醇溶液，7 - h q 二甲基亚峰溶液：并找出了7 - h q 开关 现象和质子转移的关系：开关现象是由于质子转移后，导致光学性质的差异，以 至于探测光偏折角发生变化，这才产生的开关现象。此外，通过对开关实验结 果中上升沿和下降沿进行的分析，我们认为陡的下降沿是7 - h q 在3 5 5 n m 光的激 发下，发生质子转移引起的，缓慢的上升沿是溶液的热扩散引起的。 关键词：七羟基喹啉激发态质子转移光谱特性光开关特性 a 黔s t r a c t t o d a y , i n f o r m a t i o nt e c h n o l o g y i s d e v e l o p i n gs p e e d i l y a s n o n l i n e a r o p t i c a l m a t e r i a l sp o s s e s sf a v o r a b l eo p t i c a lq u a i l t ya n da r ee a s yt oh a n d l i n g ，t h e i ra p p l i c a t i o n i no p t i c a lc o m m u n i c a t i o na n do p t i c a ls i g n a lp r o c e s s i n ga r ee x t e n s i v ea n di t sn e w u s e i sb e i n gn e a r l yp a i da t t e n t i o nt o t l u st h es p e c t r a lc h a r a c t e r s ，n o n l i n e a re h a r a c t e r sa n d a p p l i c a t i o n s o ft h en o n l i n e a ro p t i c a lm a t e r i a l sa r eb e i n gi n v e s t i g a t e dw i d e l y t h i s p a d e rm a j o r s i n a b s o r p t i o n a n df l u o r e s c e n t s p e c t r a o f o r g a n i c m o l e c u l e 7 - o x y q u i n o l i n e ( 7 一h q ) t r a n s f e r r e db ye x c i t e d - s t a t ep r o t o n 。t h es w i t c h i n gc h a r a c t e r s o f7 一h qa r ea l s oi n v e s t i g a t e d 1 t h es t u d yo nt h ea b s o r p t i o na n df l u o r e s c e n ts p e c t r ao f7 - h qi nd i f f e r e n t l i q u o r s t l ”o u g ho b s e r v i n g t h ea b s o r p t i o n so f7 - h qi nt h r e ek i n d so fs o l v e n t sa n dt h e f l u o r e s c e n t s p e c t r ae x c i t e db y3 5 5 n m1 a s e r ) w e f i n dt h a tc a r b i n 0 1 e t h a n o la n d n h e x a n el i q u o r sc a na b s o r bi n3 5 5 n mw a v eb a n d t h ea b s o r b e n c i e sa r e0 1l6 6 o 0 9 3 9a n d0 0 0 8 8 r e s p e c t i v e l y a f t e r 西s o r b i n gt h ee n e r g yo fe x c i t e dl i g h tt h e s e l i q u o r sc a nb ee x c i t e dt oe m i tt h ef l u o r e s c e n ti nl o n gw a v eb a n d t h es p e c t r ao f n o r m a lf l u o r e s c e n ta r ea r o u n d3 8 0 n m e x c e p tt h a tt h en - h e x a n el i q u o rh a sn o t r a n s f e r r i n gf l u o r e s c e n t t h eo t h e r sh a v et h et r a n s f e r r i n gf l u o r e s c e n ti na r o u n d5 4 5 n m t h ea r r a n g eo ft r a n s f e r r i n ge f f i c i e n e i e sf r o mb i gt os m a l l ，a r et h ec a r b i n o ll i q u o r ， e t h a n o ll i q u o ra n dn h e x a n el i q u o r n l em o l e c u l e so fl i q u o r sa f f e c tt h et r a n s f e r r i n g e f t c i e n c i e so f7 h qi nd i f f e r e n ts o l v e n t s m e a n w h i l e ，w ef i n dt h e r ei san o r m a l f l u o r e s c e n th u m pa r o u n d3 8 0 n mi n d i m e t h y l s u l f o x i d e l i q u o r o f7 - h qa tt h e b e g i n n i n g o f m e a s u r i n g a f t e r a s p e l lo f i r r a d i a t i o nat r a n s f e r r i n gh u m pa r o u n d5 4 5 n m a p p e a r s b ya n a l y s i s w ec o n s i d e rt h a td o u b l eb o n db e t w e e nsa n do i n d i m e t h y l s u l f o x i d el i q u o rb r e a k sa f t e ras p e l lo fi r r a d i a t i o na n dap r o t o ni nm e t h y it r a n s f e r st o 7 - h q s ot h a ts t a b l es t r u c t u r ei sf o r m e d 2 t h es t u d yo nm es w i t c h i n gc h a r a c t e ro f7 - h qi nd i f f e r e n ts o l v e n ta n d m e a s u r e m e n to ft h ed e v i a t i o na n g l e w ei n v e s t i g a t et h es w i t c h i n gp h e n o m e n ao f 7 - h q i ne t h a n o l 。c a r b i n o la n dd i m e t h y ls e c o n d a r y p e a kl i q u o r s t h cs h u t 0 1 to f7 - h q i st h ed e e p e s ti nt h ee t h a n o ll i q u o r , d e e p e ri nt h ec a r b i n o ll i q u o ra n dt h ew e a k e s ti n t h e d i m e t h y l s u l f o x i d e l i q u o r w e f i n dt h er e l a t i o nb e t w e e nt h e s w i t c h i n g p h e n o m e n o na n d t h ep r o t o nt r a n s f e r r i n go f7 - h q w eb e l i e v et h e r ea p p e a r st h e d i f f e r e n c eo fo p t i c a lc h a r a c t e ri nt h el i q u o r sa f t e rt h ep r o t o nb e i n gt r a n s f e r r e d t h u s t h ed e v i a t i o n a n g l ec h a n g e s ，w h i c hg i v e s r i s et ot h e s w i t c h i n gp h e n o m e n o n 。 f u r t h e r m o r e ，b ya n a l y z i n gt h er i s i n g a n df a l l i n ge d g e si nt h e e x p e r i m e n t so nt h e s w i t c h i n gc h a r a c t e r , w ec o n f i r mt h a tt h et r a n s f e r r i n go f p r o t o ne x c i t e db y3 5 5 n m l a s e r r e s u l t si nt h es h a r p f a l l i n ge d g e o f 7 - h q a n d t h eg e n t l er i s i n ge d g ei si n d u c e db yt h e h e a td i f f u s i o ni nt h el i q u o r s k e yw o r d s ：s e v e n - o x y q u i n o l i n e ，e x c i t e d - s t a t ep r o t o nt r a n s f e r r i n g , s p e c t r a c h a r a e t e bt h ec h a r a c t e ro fo p t i c a ls w i t c h i n g i i 第一章绪论 第一章绪论 1 1 引言 近年来，随着光电子学和信息科学迅速发展，人们对信息技术的要求越 来越高，为了得到更高效便捷的光电器件人们广泛寻求新型的具有信息功 能的有机材料。激发态质子转移分子( e s p t ) 具有光学双稳态，光致变色 和非线性等诸多特性，可望成为光开关，光限幅，光波导等光学器件的优选 材料【1 1 ，因此对有机分子质子转移现象的研究，越来越为物理学和信息科学 工作者所关注。 激发态质子转移是指当某些有机分子在光，电，热的作用下，使分子激 励到激发态时，分子中某一基团上的氢核( 即质子) 通过分子内或分子问的 氢键，转移到分子内邻近的n ，s ，o 等杂原子上形成互变异构体的过程。这种 质子反应，在生物学和化学的的许多过程中普遍存在，因此早就受到人们的 关注。k h a n 和k a s h a 指出【2 】，它质子转移效率高，斯托克斯位移大，作为激 光染料和闪烁器的工作介质具有突出的优点，他们以3 - h f 为例，讨论了激 发态质子转移的四能级激光作用的机制，c h o u 等人【3 】报道了由3 - h f 的光互 变异构体产生高效的放大自发发射( a s e ) 。其a s e 系数优于罗丹明6 g 。近 年来，国外对质子转移光谱的研究越来越深入，但国内相关的工作做得还不 是很多，由于质子转移的普遍性和它的有用型，质子转移现象必将会有更深 入的研究和更多的应用。 第一章绪论 1 2 激发态质子转移的基本原理简介 激发态质子转移是指某些有机分子在一定波长的光辐照下，从正常构型的 基态s o 激励到激发态，经弛豫到第一电子激发态s l ，分子中与某一杂原子键联 的h 原子通过氢键桥的作用发生质子转移 而与该分子的另一相邻的杂原子相 键联，变成该分子的另一种异构体的激发态s l ，再通过各种弛豫或发射荧光 ( 反常荧光) 跃迁到该异构体的基态s o ，s o 是亚稳定态，它能通过多种途径 返回正常构型的基态s o 。处在激发态s l 的分子也可以通过发射正常荧光返回到 基态s o 。其中由激发态s l 到s 。的转变过程被称为激发态质子转移，由s o 到s 。 的转变过程被称为基态反向质子转移。整个过程构成一个完整的循环，其势能 曲线可以简化为如结构图1 1 所示。 图1 1 激发态质子转移势能曲线简图 第一帝掰 论 激发态质子转移分子大体可分为两种：一种是本征型激发态质子转移分子， 这类分子的h 原子与分子上的杂原子n 、s 、0 等相距比较近，可以不需要借助 外界分子的作用而直接形成氢键，这种氢键也称分子内氢键，如图1 2 所示。 烯醇式( e )酮式( k ) 图1 2 本征型分子( h b o ) 激发态质子转移过程 在外光场激发下，该h 原子可以在分子内发生短程的质子转移，而转移到与 杂原子相键联。属于该类分子比较典型的有2 一( 2 - 羟基苯基) 间氮杂氧茚( h s 0 ) “。6 3 ，甲基水杨酸盐旧，3 一羟基黄酮“1 ，邻羟基亚甲基苯胺叫，水杨酸酰苯胺m 等。 以h b 0 分子为例，我们简要说明一下本征型激发态质子转移过程：h b 0 分子正 常状态下以烯醇式1 e 构型布居，当分子受外界光激发时，吸收光子后从1 e 态被 激发到第一电子激发态p ，处在1 e + 态的部分分子可发射正常荧光返回1 e ，另一 部分将极快地从这一态通过质子转移过程变成酮式结构的第一电子激发态。n 然后经过各种辐射或无辐射跃迁弛豫到酮式构型的基态k ，也可能通过系际交 叉弛豫至酮式三重态3 k ，3 k + 无辐射弛豫到3 r ，3 f 的衰减途径是辐射磷光或无辐射 跃迁到。e 态。k 通过基态反向质子转移返回到烯醇式构型的基态e 。整个过程 构成一个完整的循环，其光物理过程如图1 3 。 第一章绪论 e 吸收 e 烯醇式( e ) c = = = = = ： = ：= = = = = 3 k 反常荧光 k 酮式( k ) 图1 3h b o 激发态质子转移光物理过程 另一种是接力型激发态质子转移分子。这类分子由于分子上的杂原子n 、 s 、0 等与相邻的h 原子相距比较远，不能直接形成氢键，必须借助外界介质形 成分子间氢键桥，如图1 4 所示 ff n “o hh i h + 了0 。 烯醇式( e ) 酮式( k ) r o h 为介质 图1 4 接力型分子( 7 - 羟基喹啉) 激发态质子转移过程 q ： d?l 0 1 d”1 0 ，hl 第一章绪论 在外光场作用下，h 原予通过分子间形成的氢键桥转移到与杂原子相键联。 7 一羟基喹啉分子嘲和7 一羟基8 - n 吗啉代甲基喹啉分子“”便是典型的这一类分子。 7 一羟基喹啉分子的激发态质子转移过程简单描述如下图1 5 所示： 吸收 失质子后的阴离子结构( a ) 硒 得质子后的阳离子结( c ) 图1 57 - 羟基喹啉激发态质子转移光物理过程 k 常荧光 常态下绝大多数7 一羟基喹啉分子处在烯醇式基态e o ，当分子受到外界光激 发时，通常吸收光子后被激发到烯醇式构型的激发态e 一部分处在激发态e 的分子可能通过发射荧光( 正常荧光) 返回到基态e ，另一部分可能经过一个快 ，砭n 竺_ 一 斌 第一章绪论 速的得质子或失质子过程形成激发态阳离子c 或激发态阴离子n 这两种离子均 不稳定，都将快速弛豫到酮式激发态n 处在酮式激发态k 的7 一羟基喹啉分子 通过发射具有较大斯托克斯位移的荧光( 反常荧光) 返回到基态最后处在酮式 基念k 。的分子通过一个基态反向质子转移过程回到烯醇式基念酣帅n “。 1 3 激发态质子转移研究进展 目前，国内外对e s p t 分子的研究已经过了一个时期，在多方面取得了较 多的成果。一部分的研究的主要集中在其光谱和转移过程的方面。1 9 7 9 年k a s h a 等人1 在薄层色谱研究中首次发现了3 一h f 和栎精的激发态质子转移光谱，他们 发现这两种分子在液态溶液中于室温下可观察到亮黄至黄绿的明显荧光，他们认 为黄色荧光是由母体分子通过克服双最小氢键势垒3 产生的分子内质子转移异 构体的激发态发出的。m c m o r r o w 等“”研究了激发态互变异构反应中溶剂的内部 作用，d a s 等“”人在研究4 一甲基一3 ，6 - 二甲酰苯酚( m f o h ) 在不同粘度的容积中 e s p t 行为时，发现质子转移的速率几乎与溶剂的粘度系数呈线性关系，转移速 率随溶剂粘度的增加而降低。m a r k s 等人“7 ) 于旨出，在极性溶剂中氢键对质子转移 产生明显的影响，并且因质子转移机制的不同而不同。汤国庆，张桂兰等人“” 研究了溶剂的不同酸碱度对h b o 的吸收光谱和荧光光谱的影响，得出在酸性溶剂 中，有利于h b o + 的形成而减弱了质子转移；在碱性环境中，则有利于形成h b o 。 同样也会削弱分子的e s i p t m a c l n n i s 等“”研究了皮秒光谱及复杂的分子质 子转移的理论计算。另一部分研究是由于近年来光电子学和信息科学迅速发展的 需要，同时出于e s p t 分子所具有的良好的光学性质，人们对e s p t 分子的非线性 特性和它是否能成为成熟的光学器件材料充满了兴趣。c h o u ”1 等人首先在3 一h f 中观察到高效的放大的自发辐射，可望作为一类有效的激发染料。尚小明等” 观测了h b o 坏己烷溶液放大的自发辐射和激光输出，其激光光束质量与罗月明 6 - g 的相似，激光转化效率为1 7 ，波长调谐范围为4 9 5 n m 到5 4 0 n m 。肖东等 第一章绪论 人指出7 h o ，h b o 等此类分子还可作为光开关，并作了一些的研究。此外，应 用e s p t 分子作为探测强辐射的闪烁器工作物质和高聚物材料的紫外光稳定剂等 的研究也有所报道“2 2 2 。h o f f o r 。”等人首次报道了利用简并四波混频技术测量 3 一h f 三阶极化率，并根据分子的e s p t 过程的机理，确定了各不同电子态的超 极化率。 本论文所研究的样品7 h q ，在此之前也有过一些研究，本实验室研究过它一 些光谱特性，并利用z 扫描，四波混频等实验手段研究过它的非线性特性。 k u n i h i r o 等”研究过它在甲醇溶液里的红外光谱，j d g e e r l i n g s 等3 研究了 7 一h q 从稀醇式到酮式机构过程中与溶剂的一些相互关系。h e mj o s h i 等人“73 研究 了7 一h q 在含氮染料中的激发态质子转移现象y o s h i t e r u m a t s u m o t o 等人。”研究 了7 一h q 水合物中0 h 弹性震动和h 键结构。由于上述许多的光学特性，因此e s p t 分子可望应用在新型光学器件中。不过，对此类材料的研究做得还不是很深入， 充分，尚需进行更广泛深入的研究。 1 4 光开关研究进展 随着信息技术的迅猛发展，光联网已成为网络发展的必然趋势，光丌关技术 必将成为未来光联网的关键技术之。光开关是全光交换中的关键器件，可实现 在全光层的路由选择，波长选择，交叉互连以及自愈保护等功能。目前，光丌关 技术的研究方兴未艾，其原理，功能也多种多样，这些主要包括。9 “w ： ( 1 ) 微电机械光开关( m e m e ) 。它是以许多微机械装置组成，以电力，磁力驱 动，通过一些细节设计，可使微镜在两个自由度，三个自由度上转动，将各种波 长的光自由的反射，从而达到开关目的。 此种光开关，它的优点是开关过程与信号的波长，偏振，通讯协议，调制方 式，传输方向无关。在损耗，扩展性方面要优于其他开关，而且它可以用类似于 第一章绪论 i c 的工艺批量生产，使得其成本比较低；但它的缺点是开关速度，可靠性等方 面有较大的缺陷。尽管如此，它还是受到了许多公司的推崇，美国x r o s 等公司 已经并且仍在继续深入的研究开发m e m s 光开关。 ( 2 ) 气泡波导光开关。a g i l e n t 公司结合喷墨打印和硅平面光波导两项技术 研发而成，该设备由许多交叉的硅波导和位于交叉部位的刻痕组成，刻痕里充满 着折射率匹配的液体用于缺省条件下的无交换传输。这种开关的工作原理是：当 有入射光照射并需要交换时。一个热敏硅片会在液体中产生一个小气泡，气泡将 入射光从入射波导反射到输入波导，从而实现开关的两个状态。 其优点是：对信号偏振相关损耗和偏振模色散都不敏感，由于它本身没有活 动部件，因此可靠性很好，同时，这种开关也可大批量生产。但它的缺点是它由 热敏硅片发热产生气泡来实现开关功能，所以开关速度比较慢。 ( 3 ) 热光开关。热光开关的原理就是利用热光效应实现对光场的调制，从而 实现开关功能，一般可用于制造小型开关。一种热光开关是用y 型分路器，在硅 基底上生成矩形波导并在波导表面生成t i 或者c r 形成加热器，当对其一个分支 加热时，相应的波导折射率发生改变，从而阻止光沿着这个分支传输。而另一种 则采用马赫一泽德干涉原理，在两个波导臂上镀加热器而形成相位延时器，通过 控制加热实现相位的相长或者相消，从而达到开关目的。 热光开关的优点是它由基质加镀膜而成，没有活动部件，因此稳定性比较好 热光开关的缺点是：控制响应时间长，即开关速度慢，为毫秒量级，目前对此类 开关的研究已转向用有机聚合物代替波导材料，聚合物热光系数高，插损般为 3 - 4 d b ，消光比为2 0 d b ( 4 ) 液晶光开关。大部分液晶光开关是通过控制外加电场控制液晶分子方向 从而达到开关目的的。其工作原理为：首先把信号光分为两路偏振光输入液晶内， 然后根据是否加电压来改变光的偏振态，最后光照射到无源器件上，当时加电压 时液晶分子平行与外加电场方向，此时光被阻断，反之办然，从而实现丁r 关的两 第一章绪论 个状态。其优点在于其理论网络重构性比较好，被认为比较适合小型的交换系统， 开关速度方面，可以通过加热液晶来提高，但这样不可避免的要带来设备功耗的 增加。 ( 5 ) 全息和声光开关。前者利用光致全息原理，通过加电来激发光折变晶体 中储存的全息图像，不加电时，全息图不出现，光信号按照正常途径通过晶体， 加上电压以后增加了全息图和晶体其它部分的折射率差值，从而打开全息图。全 息布拉格光珊开关也是这个原理。声光开关是利用声光效应制作的又一类丌关， 一个声波变换器将声波耦合入晶体己建立折射率变化花样，通过改变和调制信号 从而实现将光信号变换到不同方向。 光开关在光信息科学进步的巨大作用将会刺激新的光开关器件的不断研发， 其技术也必将日新月异，越来越适应信息技术的要求。光开关也是非线性材料的 重要应用之一，人们也已经开始利用非线性光学特性效应制作光开关，同时人们 也对其折射率发生变化的机制进行了分析。高艳霞等。”研究了一种利用介质折射 率的负变化量制作光开关的基本原理及时间相应特性，d k i p 等人。3 1 发现在泵浦 光在锶一钡一铌酸盐波导中传播时发生聚焦，是探测光发生偏折和光开关现象。肖 东”3 也发现了h b o 和7 一h q 在3 5 5 n m 光的泵浦下有开关现象发生，王海燕”对h b o 的开关现象作过比较系统的研究。 1 5 本论文工作的意义 结合上述e s p t 分子的论述和光开关技术，本文所作的工作就是在进一步研 究e s p t 分子7 一h q 的光谱特性基础上，对其开关特性做一个比较全面的研究，不 断在理论上对7 - h q 分子加深认识，也从其应用上加以发掘。 第一章绪论 1 6 本论文的主要工作 本沦文以激发态质子转移分子7 一h q 为研究对象，主要研究了7 一h q 在溶液中 光谱特性，非线性特性及其光丌关特性。 第一章，介绍了激发态质子转移的原理，研究进展以及近年来光开关研究的 动态，提出本论文的意义及主要研究内容。 第二章，研究了7 一h q 在乙醇，甲醇，正己烷三种不同溶液中的吸收，荧光 光谱特性。溶液在3 5 5 n m 波段有吸收，从而激光出长波波段的荧光。在这三种 溶液中，除了正己烷溶液没有转移荧光外，所有的正常荧光都在3 8 0 n 1 1 1z i 右， 转移荧光都在5 4 5 n m 左右。由此进一步分析认为，7 - h q 的乙醇溶液的质子转移 效率大于其他两种，甲醇溶液次之，正己烷最小。同时，发现7 一h q 在二二甲基亚 砜新配溶液中只有一个正常荧光峰，光照一段时间后又出现一个转移荧光峰，经 分析讨论：一段时间光照以后二甲基亚砜中s 和o 之间的双键断裂，二甲基亚 砜中甲基上一个质子转移到7 - h q 上从而完成质子转移过程。 第三章，本章系统的研究了7 h q 在三种不同溶液中的开关特性，同时测量 了在泵浦光作用下探测光束经过样品后偏折角的大小，发现在这三种溶液中，探 测光束偏折的角度大小与其光开关对比度大小的规律是一致的，另外还对丌关图 像的上升沿和下降沿进行了系列的对比分析，得出的结论是：陡峭的下降沿是 由溶液发生质子转移引起的，缓慢的上升沿是由溶液的热效应引起的。 第四章，总结与展望 第一章绪论 参考文献 肖东，激发态质子转移有机分子光学非线性特性研究，南开大学博士研 究生毕业( 学位) 论文，( 2 0 0 0 ) 2 1 k h a n a ua n dk a s h a m p r o c n a t l ，a c a d s c i u s a ，1 9 8 3 ，8 0 ( 6 ) ：1 7 6 7 3 】c h o up ，m c m o r r o wd ，e t a 1 ，j p h y s c h e m ，1 9 8 4 ，8 8 ( 2 0 ) ：4 5 9 6 【4 4l p r e m v a r d h a n ，e t a 1 ，e l e c t r o a b s o r p t i o n m e a s u r m e n ta n da bi n i t i o c a l c u l a t i o no ft h ed i p o l a rp r o p e r t i e so f 2 - ( 2 h y d r o x y p h c n y l ) b e n z o x a z o l ea n d b e m h i a z o l e ：t w op h o t o s t a b i l i z e rt h a tu n d e r g oe x c i t e d s t a t e p r m o nt r a n s f e r , c h e m p h y s l e t t ，2 9 6 ( 1 9 9 8 ) 5 2 1 5 2 9 5 】b n i c k e l ，e t a 1 ，c h e m p h y s ，p e c u l i a r i t yo ft r i p l e t t r i p l e te n e r g yt r a n s f e r f r o m 2 - ( 2 - h y d r o x y p h e n y l ) b e n z o x a z o l e t od i a c e t y l e v i d e n c ef o rr a d i a t i v ek e t o t oe n o lt r a n s i t i o n s3 k 一o ea n d e 一1 k 2 3 7 ( 1 9 9 8 、31 7 - 3 9 4 【6 】6p f b a r b a r a ，e t a 1 ，p h o t o c h e m i c a lk i n e t i c so fs a l i c y l i d e n a n i l i n e ，j a m c h e m s o c ，1 0 2 ( 1 9 8 0 ) ，2 7 8 6 - 2 7 9 1 【7 b d e l l i n g e r , m k a s h a , e t a lc h e m p h y s l e t t ，3 8 ( 19 7 6 ) ，9 【8 】peb a r b a r a , e t a 1 ，p h o t o c h e m i c a lk i n e t i c so fs a l i c y l i d e n a n i l i n e ，j a m c h e m s o c ，1 0 2 ( 1 9 8 0 ) ，2 7 8 良2 7 9 l 【9 】a d o u h a l ，e t a l ，r o o m - t e m p e r t u r ep r o t o ns w i t c h i n g7 - h d r o x y q u i n o l i n e d i s s o l v e di nr i g i dh y d r o x y l i ca n d e a r b o x y i i cp o l y m e r i cm a t r i c e s ，j p h y s c h e m ， 1 0 0 ( 1 9 9 6 ) ，1 4 9 1 5 4 【1 0 】j d o e e r l i n g s ，e t a 1 ，a c t i v ep a r t i c i p a t i o n o fs o l v e n tm o l e c u l e si n p h o t o - i n d u c e de n o l - k e t ot a u t o m e r i s a t i o no f7 - h y d r o x y q u i n o l i n ew i n la m o b i l e p r o t o nc a r r i e ra ss u b s t i t i e n t ，j o u r n a lo fp h o t o c h e m i s t r ya n dp h o t o b i o l o g ya ： c h e m ，1 2 9 ( 1 9 9 9 ) ，1 2 9 1 3 5 【11 】i o a r c i a - o c h o a ，e t a 1 ，e x p e r i m e n t a l a n dt h e o r e t i c a ls t u d i e so ft h e p r o t o n h o p p i n gr e a c t i o no f7 - h y d r o x y q u i n o l i n ei nv i s c o u sh y d r o x y l i cm e d i a j p h y s c h e m a ，1 0 2 ( 1 9 9 8 ) ，8 8 7 1 - 8 8 8 0 1 2 】s e o n g i nl e e ，e t a 1 ，p r o t o nt r a n s f e ro fa q u e o u s7 - h y d r o x y q u i n o l i n ei nt h e f i r s te x c i t e ds i n g l e ，l o w e s tt r i p l e ta n dg r o u n ds t a t e sj p h y s c h e m ，9 9 ( 1 9 9 5 ) ， 7 5 3 5 7 5 4 l 1 3 】s e n g u p t e p k a n d k a s h s m c h e m p h y s l e t t ，1 9 7 9 ，6 8 ：3 8 2 【1 4 】d e l l i n g e rb a n dk a s h sm c h e m p h y s l e t t ，1 9 7 6 ，3 8 ：9 【15 1 m c m o r m wdp a v a i l u n i v m i r o f i l m si n t ，19 8 5 ，o r d e rn o d a8 5l3 38 9 第一章绪论 _-_-_-_-_-_-_一一一 1 6 】d a sr m u k e r j e e s i n t r a m o l e c u l a rp r o t o nt r a n s f e ri nt h ef i r s te x c i t e d s i n g l e t s t a t eo f4 - m e t h y l 一2 ，6 - d i f o r m y l p h e n o l ；e f f e c to fn o n p o l a ra n dw e a k l yp o l a r a p r o t i cs o l v e n t s s p e c t r oc h i m a c t a ，1 9 9 5 ，5 i a ( 3 ) ：3 6 3 【1 7 】m a r k sd ，z h a n gh ，g l a s b e e km ，e ta l ，s o l v e n td e p e n d e n c e o f ( s u b ) p i c o s e c o n dp r o t o nt r a n s f e ri n p h o t o - e x c i t e d ( 2 - 2 - b i p y r i d y l ) 一3 3 - d i 0 1 c h e m p h y s l e f t 1 9 9 7 2 7 5 ：3 7 0 3 7 6 【1 8 】汤国庆，尚小明，张桂兰等，介质环境对2 - ( 2 羟基苯基) 间氮杂氧茚质子转移光 谱的微扰。，化学物理学报。1 9 9 6 ，9 ( 3 ) ：2 5 1 1 9 】m a c l n n i sj m a v a i l u n i vm i c r o f i l m si n t ，1 9 8 7o r d e rn o d a8 5 1 3 3 8 9 2 0 】尚小明，汤国庆，张桂兰等2 ( 2 羟基苯基) 间氮杂氧茚放大的自发辐射效应的 实验和理论研究，光学学报1 9 9 6 1 6 ( 6 ) ：7 3 6 【2 l 】k a u f f m a nj r e v i e wo fp r o g r e s so ns c i n t i l l a t i o nf l u o r sf o rt h ed e t e c t e r so ft h es s c ， r a d i a t p h y s c h e m ，1 9 9 3 4 1 ( 1 - 2 ) ：3 6 5 2 2 】c h o up ，m a r t i n e zm ，p h o t o o x y g e n a t i o n o f3 - h fa n dm o l e c u l a r d a s i n g o ft h e r a d i a t i o n h a r ds c i n t i l l a t o rb a s e do ne x e c c c i t e d s t a t ep r o t o nt r a n s f e r , r a d i a t p h y s ，c h e m ， 1 9 9 3 ，4 1 ( 1 2 ) ：3 7 3 2 3 】o c o n n o rd e ta 1 t e m p e r a t u r ed e p e n d e n c eo f e l e c t r o n i ce n e r g yt r a n s f e ra n dq u e n c h i n g i n c o p o l y m e rf i l m s o fs t y r e n ea n d2 - ( 2 - h y d r o x y 5 一v i n y l p h e n y l ) 2 h - b e n z o t r i a z o l e j ，p h y s c h e m ，1 9 9 1 ，9 5 ( 2 5 ) ：1 0 2 5 2 【2 4 】g i f i rt k r u c kp ，k a i s e rw d y n a m i c so f p h o t o c h e m i c a lr e a c t i o n ss t u d i e db yd e g e n e r a t e f o u r - w a v e m i x i n g , c h e m p h y s l a t t ，1 9 9 4 ，2 2 4 ：4 1 l 2 5 】k u n i h i r ot o k u m u r a , m i y o k o n a t s u m ee ta l ，t i m e r e s o l v e di n f r a r e ds t u d yo f g r o u n d s t a t e p h o t o t a u t o m e e r f o r m e di nt h ee x c i t e d s t a t e p r o t o n t r a n s f e ro f7 - h qi n m e t h a n o l ， c h e m p h y s l e t t 2 7 1 ( 1 9 9 7 ) 3 2 啦一3 2 6 【2 6 】j d g e e r l i n g s ，c a g o v a r m a , a c t i v ep a r t i c i p a t i o no fs o l v e n tm o l e c u l e si np h o t o - i n d u c e d e n 0 1 k c t ot a u t o m e d s a t i o no f 7 - h q w i t ham o b i l e p r o t o n c a g i e ra s s u b s t i t u e n t ，j p h o t o c h e m i s t r ya n dp h o t o b i o l o g y a ：c h e m i s t r y1 2 9 ( 1 9 9 9 ) 1 2 9 - 1 3 5 2 7 】h e mj o s h i ，f a d h i ls k a m o u n a h ，c e e sg o o i 3 e re ta l ，e x c i t e ds t a t ei n t r