（化学工程专业论文）歧化松香安全生产研究.pdf

摘要 歧化松香安全生产研究 摘要 歧化松香是一种重要的改性松香，主要成分是去氢枞酸。性能稳 定，常制成钾皂，用作丁苯橡胶，氯丁橡胶，丁腈胶及其乳胶，a b s 等高分子聚合的乳化剂，以改善和提高橡胶性能；还大量用于制造水 溶性压敏胶粘剂，也可作为橡胶组分的拼料、增塑剂、粘结剂；胶粘 剂的增粘剂等；也是制造口香糖、高级造纸胶料、印刷油墨等的重要 原料。按生产流程的不同，歧化松香的生产可分为间歇法和连续法两 种；按处理原料方式的不同，可分为熔融法、溶剂法和松脂直接歧化 法。本文采用松脂直接歧化法。 本文结合歧化松香生产工艺的特点，在研究歧化松香生产过程中 危险、有害因素的基础上，根据安全评价通则( a q 8 0 0 1 2 0 0 7 ) 及 危险化学品生产企业安全现状评价导则( 试行) 要求，主要运用 安全检查表法、道( d 0 w ) 化学火灾爆炸危险指数评价法等定性、定 量法进行计算分析，依据国家法律、法规和行业标准进行评价，找出 生产、储存过程中存在的危险、有害因素，掌握系统危险源分布状况、 确定系统的危险性等级，提出合理可行的安全技术措施和管理对象。 本文确定歧化松香生产工艺中主要的危险有害物质为松脂、松节 油、氢气、氮气。预测项目运行中潜在的主要危险有害因素有：火灾、 爆炸，中毒窒息，灼烫伤，触电伤害等。项目存在主要危险、有害因 北京化工人学工程硕l 学位 素的设备为：松节油贮罐、歧化反应釜等。歧化车间、松节油贮罐区 火灾危险性为甲类，歧化车间建筑物耐火等级二级。 关键词：歧化松香；安全评价；道化学；安全检查表 i l 摘要 r o s i ns a f e t yr e s e a r c h a b s t r a ct d i s p r o p o r t i o n a t i o nr o s i ni s a l l i m p o r t a n tm o d i f i e dr o s i n ，t h em a i n c o m p o n e n t so fa c i dd e h y d r o g e n a s ef i r s t a b l ep e r f o r m a n c e ，r e g u l a rs o a p m a d eo fp o t a s s i u m ，u s e da sas t y r e n e b u t a d i e n er u b b e r , c h l o r o p r e n e r u b b e r , n i t r i l er u b b e ra n dl a t e x ，a b sp o l y m e r , s u c ha st h ee m u l s i f i e r , t o i m p r o v ea n de n h a n c et h ep e r f o r m a n c eo fr u b b e r ；a l s oal a r g en u m b e ro f p r e s s u r eu s e di nt h em a n u f a c t u r eo fw a t e r - s o l u b l es e n s i t i v ea d h e s i v e s ， c a na l s ob eu s e da sc o m p o n e n t so ft h eh a r dr u b b e rm a t e r i a l ，p l a s t i c i z e r s ， b i n d e r s ；a d h e s i v et a c k i f i e r , e t c ；a l s om a n u f a c t u r i n gc h e w i n gg u m ，r u b b e r s e n i o rp a p e r , p r i n t i n gi n ka n do t h e ri m p o r t a n tr a wm a t e r i a l s a c c o r d i n gt o t h ed i f f e r e n t p r o d u c t i o n p r o c e s s e s ，t h ep r o d u c t i o n o fr o s i n d i s p r o p o r t i o n a t i o nc a nb ed i v i d e di n t oi n t e r m i t t e n ta n dc o n t i n u o u st w o ； a c c o r d i n gt ot h ed i f f e r e n tw a y st od e a lw i t hr a wm a t e r i a l s ，c a nb ed i v i d e d i n t ot h em e l t i n g ，s o l v e n ta n dr e s i nd i s p r o p o r t i o n a t i o nl a wd i r e c t l y i nt h i s p a p e r , t h ed i r e c td i s p r o p o r t i o n a t i o na c tr e s i n i nt h i s p a p e r , r o s i nd i s p r o p o r t i o n a t i o n c h a r a c t e r i s t i c so ft h e p r o d u c t i o np r o c e s s ，t h ea n a l y s i s o ft h e p r o d u c t i o np r o c e s s i i i 北京化工大学t 程硕i 二学位 d i s p r o p o r t i o n a t i o nr o s i nd a n g e r o u sa n dh a r m f u lf a c t o r sb a s e do nt h e g e n e r a ls a f e t ye v a l u a t i o n ( a q 8 0 01 2 0 0 7 ) a n d h a z a r d o u sc h e m i c a l s m a n u f a c t u r e r ss a f e t y g u i d e l i n e se v a l u a t i o n ( t r i a l ) ”r e q u i r e m e n t s ，t h e m a i nu s eo ft h es a f e t yc h e c kl i s tm e t h o d ，d o w ( d o w ) c h e m i c a lf i r ea n d e x p l o s i o n r i s ki n d e xe v a l u a t i o n m e t h o d ，s u c h a s q u a l i t a t i v e a n d q u a n t i t a t i v e a n a l y s i so fl a w , a c c o r d i n gt os t a t el a w s ，r e g u l a t i o n sa n d i n d u s t r ys t a n d a r d sf o re v a l u a t i o n ，t oi d e n t i f yp r o d u c t i o na n ds t o r a g e p r o c e s so ft h ed a n g e r o u sa n dh a r m f u lf a c t o r s ，m a s t e rs y s t e m , t h es o u r c e o ft h ed i s t r i b u t i o no ft h er i s k ，t h er i s ko ft h es y s t e ml e v e l ，r e a s o n a b l y p r a c t i c a b l et h es a f e t yo fp r o p o s e dt e c h n i c a lm e a s u r e sa n dm a n a g e m e n t t a r g e t s i nt h i sp a p e r , d i s p r o p o r t i o n a t i o nr o s i np r o d u c t i o np r o c e s st oi d e n t i f y t h em a i nr i s ko fh a r m f u ls u b s t a n c e sf o rt h er e s i n ，t u r p e n t i n e ，h y d r o g e n ， n i t r o g e n f o r e c a s tp r o j e c tt o r u nam a j o rr i s ko fp o t e n t i a l l yh a r m f u l f a c t o r si n c l u d et h ef o l l o w i n g ：f i r e ，e x p l o s i o n ，p o i s o n i n g a s p h y x i a ， a l e x ab u m ，e l e c t r i cs h o c ka n do t h e ri n j u r i e s t h e r ei sam a j o rr i s ki t e m ， e q u i p m e n t h a z a r d s a r e ：t u r p e n t i n es t o r a g e t a n k ， s u c h a s d i s p r o p o r t i o n a t i o nr e a c t o r d i s p r o p o r t i o n a t i o nw o r k s h o p ，t u r p e n t i n et a n k f i r er i s ka r e a sa sc a t e g o r ya ，d i s p r o p o r t i o n a t i o nw o r k s h o pr e f r a c t o r y g r a d ei ib u i l d i n g s i v 摘要 k e y w o r d s ：d i s p r o p o r t i o n a t i o nr o s i n ；s a f e t ya s s e s s m e n t ；d o w c h e m i c a l ；s a f e t yc h e c kl i s t v 北京化工大学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本 论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文 的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 、) 作者签名：圭 丛 日期： 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文 的规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北 京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印 件和磁盘，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全 部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编 学位论文。 保密论文注释：本学位论文属于保密范围，在上年解密后适用 本授权书。非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本授 权书。 作者签名：l k 一 日期：丛翌2 ：z ：塑 导师签名：j 竺靼日期：名趋弓l 他 第一章绪论 1 1 歧化松香的概述 第一章绪论 歧化松香( d i s p r o p o r t i o n a t e d r o s l n ) 又名歧化松香酸；氢化松香酸； d i a p r o p o r t t o n a t e d r o s l n a c i d ；h y d r o a b i e t i c a d d ；脱氢松香酸和氢化松香酸混 合物。外观为微黄至黄红色带有蓝紫色荧光的透明玻璃状固体。软化点( 环球法) 7 5 ，沸点2 9 0 ( 9 3 3 3 p a ) ；相对密度1 0 6 7 ( 2 0 ) ；折射率1 5 4 0 0 ( 2 8 ) ；闪点约2 1 0 ；着火点4 8 0 - - - , 5 0 0 。易溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、二氯 乙烷、二硫化碳、松节油、石油醚、汽油等有机溶剂，并溶于油类和碱溶液， 微溶于热水，不溶于水心 。 1 2 歧化松香的质量标准 歧化松香主要化学成分是去氢极酸，其分子式为：c 。h ：，c o o 。 表卜1 歧化松香的质量指标 t a b l e1 - 1d i s p r o p o r t i o n a t i o nr o s i nq u a l i t yi n d i c a t o r s 外观微黄至黄红色带有蓝紫色荧光的硬脆玻璃状i i l i i 体 软化点( 环球法)7 5 碘值2 0 9 i l o o g 酸值 15 5 m g k o h g 残留松香酸0 5 脱氢松香酸 4 8 不皂化物含量2 8 机械杂质含量 0 0 1 5 1 3 歧化松香的应用 目前众多改性松香产品中，歧化松香以生产工艺温和，所得产品质量稳定， 成为产量最大的品种之一。歧化松香生产过程与氢化松香相比，松香歧化反应不 需从反应器外通人氢气，仅靠松香分子问的氢转移来完成反应，成本较氢化松香 北京化t 大学t 程硕十学位论文 要低引，因此歧化松香广泛应用于多个行业。 1 3 1 直接应用 经催化歧化反应制得的歧化松香具有抗氧化性能好、脆性小、热稳定性高、 颜色浅等特点，用作氯磺化聚乙烯胶粘剂、热熔胶、水溶性或水乳性压敏胶的增 粘树脂。橡胶工业中用作合成氯丁橡胶、丁苯橡胶 、丁腈等的乳液聚合乳化剂， 合成橡胶的增塑剂与增粘剂。大量用于制造钠和钾皂，以替低脂肪酸钠或脂肪酸 钾。歧化松香钾皂是树脂和合成橡胶中重要的乳化剂，是利用松香树脂酸结构中 的双键和羧基两个化学反应活性中心制备的一类松香酯化衍生物口，它不仅不 影响乳液聚合的速度而且还可以改善合成橡胶的物理力学指标阻1 ，如耐热强度 可提高2 5 ，耐磨强度及抗撕裂强度均较普通丁苯橡胶好，如果使用这种橡胶制 成轮胎时，可提高轮胎的行驶里程。还用作电器绝材料高级造纸胶料的配料等。 也是制造胶粘剂及口香糖的重要原料歧化松香还可制备电子摄像的正电荷调色 剂c9 i ，这种调色剂可以形成静电影像，这种调色剂主要成分是非线性的酯和蜡n 引。 歧化松香的钾盐可用于制备稳定的氧化抑制剂n 。可用歧化松香制备纸或塑料 的水溶性的粘合剂n 2 培1 。 1 3 2 间接应用 歧化松香间接应用是指将歧化松香含有的去氢枞酸n4 峙1 、二氢和四氢枞酸 等成分逐一分离出来，使之成为化学合成的原料。去氢枞酸的胺盐衍生物能降低 血清中的胆固醇，减少动脉硬化的危险；去氢枞酸铜制备乳油状杀菌剂，具有广 谱、高效的杀菌性，具有一定的杀螨作用；去氢枞酸铵衍生物聚氧乙烯醚、 醋酸盐、五氯酚盐等，可以用来有效地杀灭细菌、霉菌、藻类及其他微生物；去 氢枞酸衍生物合成的表面活性剂有良好的润湿，吸附，起泡等功能，去氢枞酸能 合成阴离子、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂u6 l ；去氢枞酸型聚丙烯核剂 无毒、无味，可以提高聚丙烯的结晶温度，加快结晶速率，并使聚丙烯的晶粒细 微化，显著提高聚丙烯的力学性能和透光率利。 用歧化松香树脂酸乙烯酯和马来海松香乙烯酯与丙烯酸、丙烯酰胺进行共聚 反应生成的一系列产物u8 | ，主要用于降低造纸和特种涂料的生产成本，提高产 品等次，开拓松香深加工的新途径。该技术达到国际先进水平。 1 4 歧化松香的生产情况 第一章绪论 我国是世界上松香资源最丰富的国家，松香及其深加工产品的出口量达2 5 万t ，居世界第一位。歧化松香是目前改性松香产品中产量最大的品种之一。但 是，我国松香深加工产品仅占松香产量的7 ，松香大部分还是作为原料出口或 使用这就影响了它的有效使用范围，降低了松香的附加价值。低价的松香出口， 高价的松香深加工产品进口，是我省松香工业发展缓慢的原因之一。 1 4 1 国外生产情况 目前，国外松香深加工产品已多达2 0 0 种以上面对石油化工产品的挑战， 世界各国大力生产天然树脂改性产品及石油树脂取代不了的精细产品，如美国和 西德用松香制路标漆；用松香合成双萜产品，生物活性物质新麦角醇雌性激素、 赤霉素、桑蚕激素等日本荒川公司生产的松香深加工产品已超过6 0 种发达 国家均不直接使用原料松香，而是使用松香的改性或深加工产品，并不断地更新 换代，提高产品的附加价值如美国瓦尔达斯塔化学品工厂年加工松香3 万t ， 深加工产品品种已达2 0 0 多种美国的赫克利斯公司( h e r c u l e s ) 每年进脂松香6 万t ，生产1 0 0 多种产品。 1 4 2 国内生产情况 我国进行松香深加工生产是7 0 年代开始的，目的约有3 0 多个品种，主要产 地集中在广东、广西二省，其主要产品是歧化松香、氢化松香、聚合松香、马来 松香、松香改性酚醛树脂、松香甘油酯、松香改性醇酸树脂、松香改性不饱和聚 酯树脂、甲醛改性松香、氯化松香、电缆松香、松香胺、松香腈等，总生产能力 为年产2 万t 左右。 1 5 本课题研究内容与研究意义 歧化松香是近年来颇受困内外化工界关注和重视的化学品| 1 1 9 2 0 1 ，具有广泛 的用途，生产消费量逐年递增，有着巨大的市场需求。 由于歧化松香生产中存在易燃易爆、有毒、有腐蚀性的物质，高温、高压设 备，操作要求严格，如果管理不当或生产中出现失误，就可能发生火灾、爆炸、 中毒或灼伤等事故口卜刎，影响到生产的正常进行。轻则影响到产品的质量、产 量和成本，造成生产环境的恶化；重则造成人员伤亡和巨大的经济损失，甚至毁 北京化t 人学工程硕士学位论文 灭整个企业。无数事故事实告诉我们，没有一个安全的生产基础，现代化工就不 可能健康正常的发展。安全生产是化工生产的保障心5 | 。要充分发挥现代化工生 产的优势，必须实现安全生产，确保装置长期、连续、安全地运行。发生事故就 会造成生产装置不能正常运行，影响生产能力，造成一定的经济损失。安全生产 是化工生产的关键。化工新产品的开发、新产品的试生产必须解决安全生产问题， 否则便不能转化为实际生产过程。因此，对工艺装置及所含物料的潜在火灾、爆 炸汹- 3 0 1 和反应危险性进行计算分析口k3 纠，提出合理化建议措施，减少歧化松香 安全隐患，对整个歧化松香的工业安全生产具有重要意义口3 i 。 本课题引用的例子均来自广西荒川化学工业有限公司松香深加工项目。广西 荒川化学工业有限公司始建于2 0 0 4 年，由日本荒川化学工业株式会社、日本三 井物产株式会社共同投资建设的外资企业，公司以松香深加工为主，主要产品有 松香、歧化松香、聚合松香和松节油，是大型松香深加工企业。 本文研究分析的重点内容包括： 1 、分析危险、有害因素 2 、利用安全检查表分别针对工艺、设备、管道、安全附件及自控仪表、建 筑及作业场所、安全标识进行分析。 3 、以歧化松香车间松节油的最大贮量为4 4 0 9 吨为例进行道( d o w ) 化学分 析计算 4 、利用预先危险性分析法( p h a ) 对生产装置进行分析 5 、以防火堤面积为7 8 2 m 2 ，等效直径3 1 5 6 m 为例，进行重大危险化学品事故 后果预测计算。 6 、通过事故树法对生产过程中的触电事故进行分析 7 、对生产系统中的危险、有害物质进行风险程度分析 第- 二章歧化松香的生产过程 第二章歧化松香的生产过程 2 1 歧化松香生产工艺 2 1 1 歧化松香生产工艺 1 、工艺说明 按生产流程的不同，歧化松香的生产可分为间歇法和连续法两种；按处理原 料方式的不同，可分为熔融法3 卜驯、溶剂法口7 1 和松脂直接歧化法。本文采 用松脂直接歧化法口9 j 。 松香李颖枞酸型树脂酸在催化剂m 3 存在下，在一定的温度条件下脱氢生成 稳定的芳环结构，是获得有较好抗氧能力的改性松香的方法之一，脱出的氢被另 一树脂酸吸收而形成二氢海松酸n 1 4 2 。如果温度温度超过一定界限( 3 3 0 c ) ， 前者可能生成惹烯( c 。h 。) ，后者可能生成海松烯( c 。6 h 。) 。 图2 - 1 反应式 f i g 2 - 1r e a c t i v e 这种树脂酸内部之间发生的氢原子重排，不从外部加氢而进行的氧化( 去 氢) 、还原( 得到氢) 的反应，实质是歧化反应n 3 l ，故称为歧化松香。 北京化工人学工程硕士学位论文 长叶松酸 2 、工艺流程简图 图2 - 2 歧化反应过程 f i g 2 - 2d i s p r o p o r t i o n a t i o nr e a c t i o n 排放 催化剂同收 第_ 二章歧化松香的生产过程 图2 - 3 歧化反应工艺流程简图 f i g 2 - 3p r o c e s sf l o wd i a g r a mo ft h ed is p r o p o r t i o n a ti o nr e a c t i o n 3 、工艺流程简述 直接以松脂为原料进行催化歧化反应，减少了松脂蒸馏工序，并利用松脂自 身含有的松节油作溶剂，降低了反应体系的粘度，强化了固一液相际问的传热与 传质过程，提高了歧化反应过程的速率45 | ，在反应温度为2 0 0 - 2 8 0 反应时 间为2h 的条件下，松脂催化歧化同时制备出了高含量去氢枞酸和对伞花烃一0 拍j ， 从源头解决了高纯度去氢枞酸制备的原料问题h 7 j 。过程所产生的少量废气( 主 要含有h 。、c o 、c 0 2 等) ，经水封后排放。 2 1 2 主要设备一览表 表2 - 1 歧化松香主要设备一览表 t a b l e2 - 1r o s i nm a i ne q u i p m e n tl i s t 序号设备名称材质备注 l 歧化反应塔 s s 2 分解油回收罐 3洗涤塔s s c s 4 气液分离槽 s s 5 松香成品槽 s s 6 松节油储罐 s s 7过滤器s s 8 泵 c s 2 1 3 公用工程及辅助工程 1 、给水 水源来自当地市政管网，厂区内设置消防水池( 可兼循环水池) ，配备2 台 消防水泵( 1 用1 备) 。消防管网干管直径d n l 0 0 ，管网压力为0 3 m p a ，采用环 形埋地敷设。 2 、排水 采取清污分流排放方式，雨水经道路边沟排出，生成污水经污水处理系统处 理达标后排放。 3 、供电 电源来自市政电网，由高压电缆引入，经变压器降压后，以4 0 0 v 2 2 0 v 电压 向车问用电设备供电，必要时可以配备1 台柴油发电机作为备用电源。 4 、采暖通风 厂房采用自然通风和机械通风相结合的方式，歧化松香厂房设有排风扇，局 部采用机械抽风，以减少室内有毒有害气体的积聚。 北京化t 人学工程硕l 学位论文 2 1 4 建构筑物一览表 表2 - 2 主要建筑物一览表 t a b l e2 - 2l i s to ft h em a i nb u i l d i n g s 序号名称结构形式 耐火等级 火灾危险性类别 l歧化乍间框架 甲 2制氮站砖混戊 3 锅炉房钢结构 丙 4配发电间砖混丙 2 1 5 三废处理 l 、废气 歧化松香生产中的歧化反应工序所排放的含有有机物的废气经脱臭塔脱臭 后由排气管向空中排放。 2 、废水 废水送至废水处理车间，达标后排放。 3 、废渣 废弃固体包装物、废水处理的污泥及生活垃圾等。 2 2 安全评价程序 2 2 1 安全评价程序概述 安全评价程序主要包括：准备阶段，危险、有害因素识别与分析，定性定量 评价，提出安全对策措施，形成安全评价结论及建议，编制安全评价报告n 8 、4 9 。 l 、准备阶段 明确被评价对象和范围，收集国内外相关法律法规、技术标准及工程、系 统的技术资料。 2 、危险、有害因素识别与分析 根据被评价的工程、系统的情况，识别和分析危险、有害因素，确定危险、 有害因素存在的部位、存在的方式、事故发生的途径及其变化的规律。 3 、定性、定量评价 在危险、有害因素识别和分析的基础上，划分评价单元，选择合理的评价 方法，对工程、系统发生事故的可能性和严重程度进行定性、定量评价。 4 、安全对策措施 根据定性、定量评价结果，提出消除或减弱危险、有害因素的技术和管理措 施及建议。 第一二章歧化松香的生产过程 5 、评价结论及建议 简要的列出主要危险、有害因素的评价结果，指出工程、系统应重点防范 的重大危险因素，明确生产经营者应重视的重要安全措施。 6 、安全评价报告的编制 依据安全评价的结果编制相应的安全评价报告。 2 2 2 安全评价流程 北京化t 大学t 程硕t ：学位论文 图2 - 4 安全评价流程图 f i g 2 - 4s a f e t ya s s e s s m e n tf l o w c h a r t 2 3 采用的安全评价方法 2 3 1 评价方法的分类 已开发的数十种评价方法，按指标量化的程度，可将其分成3 种类型。 1 、定性安全性评价 定性安全性评价是对系统的危险性、事故或故障发生的可能性大小，具有不 同专业知识并且熟悉评价系统的专家凭借各自理论知识、丰富经验，以及掌握的 同类或类似系统事故资料共同讨论确定，这种评价方法由于在危险的量化时受经 验，分析判断能力，以及占有资料的影响，评价结果的准确性可能较差一些，但 在缺乏可靠数据的情况下，通过定性安全评价，粗略了解一下系统的安全程度， 找出存在的事故隐患危险因素，对制定安全对策和隐患整改都有益处。如安全 检查表法、预先危险性分析法、危险和操作性研究法，属于这一类。 2 、半定量安全性评价 这种安全评价方法是对系统的各种危险有害因素按照一定的原则给予适当 的指数，然后通过数学方法综合起来，得到一个子系统或系统的指数，从而根据 指数所属等级确定安全程度，事件树分析、事故树分析、作业条件危险性 评价法属于这一类。故障类型和影响分析法也可用于半定量分析。 3 、定量安全性评价 定量安全性评价方法是以系统发生事故的概率为基础，进而要求出风险率， 以风险率的大小衡量系统的安全可靠程度，这种评价法，其评价结果是根据大量 数据统计资料，经科学计算得到的，能够准确地描述系统危险性大小，但在我国 由于投入缺乏各类事故、故障数据，在实际应用中尚有一定困难，美国道化学公 司的火灾、爆炸危险指数评价法、英国帝国化学公司的蒙德火灾、爆炸毒 性指数评价法、以及日本劳动省化工厂安全评价六阶段都属于这一类。 目前我国化工、石油化工等行业的安全评价中大多采用定性和半定量评价 法，为了充分地识别系统中存在的危险有害因素，为制定安全卫生措施提供依据， 有时一种评价方法不能满足评价系统，可同时采用几种方法进行危险性分析和安 全性评价，以便相互补充，相互验证，取得较为可靠的评价结果。 2 3 2 本文采用评价方法简介 第二章歧化松香的生产过程 1 安全检查表 为了系统地找出系统中的危险因素，把系统加以剖析，分成若干个单元或层 次，列出各单元或各层次的危险因素，然后确定检查项目安全单元或层次的组成 并顺序编制成表格，以提问或现场观察方式确定各检查项目的状况并填写到表格 对应的项目上，这种表叫做安全检查表。 安全检查表是进行安全检查和诊断的清单。它是由一些有经验的并且对工 艺、设备及操作熟悉的人员，事先对检查对象共同进行详细分析，充分讨论，列 出项目和检查要点并编制成表。为防止遗漏，在编制安全检查表时，通常是把检 查对象作为系统，将系统分为若干个子系统，按子系统进行制定，安全检查表制 定出来后，就可以在以后的安全检查时，按已定的项目和要求，进行检查和诊断， 最后给出合格或不合格的结论。 安全检查表的优缺点： ( 1 ) 能够事先编制，故可有充分的时间组织有经验的人员来编写，做到系统 化、完整化，不至于漏掉能导致危险的因素。 ( 2 ) 可以依据规定的标准、规范和法规，标准化规范化的执行检查，并提 出准确的评价。 ( 3 ) 表的应用方式是有问答方式和现场观察方式，给人的印象深刻，能够起到 安全教育的作用。 ( 4 ) 安全检查表简明易懂、实用方便、易于掌握；能弥补有关人员知识、经验 不足的缺陷。 ( 5 ) 针对不同的检查对象检查目的编制不同的检查表，应用范围广泛。 ( 6 ) 只能对已经存在的对象进行评价。并且评价只能是定性的，不能给出定 量的评价结果。 ( 7 ) 针对不同的需要，须事先编制大量的检查表，工作量大且安全检查表的 质量受编制人员的知识水平和经验影响。 2 预先危险分析法( p h a ) 预先危险性分析( p r e l i m i n a r yh a z a r da n a l y s i s ，简称p h a ) 是在进行某项 工程活动( 包括设计、施工、生产、维修等) 之前，对系统存在的各种危险因素( 类 别、分布) 、出现条件和事故可能造成的后果进行宏观、概略分析的危险性等级， 提出相应的防范措施，防止这些危险因素发展成为事故，避免考虑不周所造成的 损失。 北京化t 大学t 程硕十学位论文 预先危险性分析是一种应用范围较广( 人、机、物、环境等方面的危险因素 对系统的影响) 的定性评价方法。它是由具有丰富知识和实践经验的工程技术人 员、操作人员和安全管理人员经过分析、讨论实施的。 预先危险分析是一种定性的系统安全分析方法。它的主要优点是： ( 1 ) 最初产品设计或系统开发时，可以利用危险分析的结果，提出应遵循的 注意事故和规程。 ( 2 ) 由于在最初构思产品设计时，即可指出存在的主要危险，从一开始便可 采用措施排除、降低和控制它们。 ( 3 ) 可用来制定设计管理方法和制定技术责任，并可编制成安全检查表以保 证实施。 通过预先危险分析，力求达到四项基本目标： ( 1 ) 大体识别与系统有关的一切主要危害。在初始识别中暂不考虑事故发生 的概率。 ( 2 ) 鉴别产生危害的原因。 ( 3 ) 假设危害确实出现，估计和鉴别对系统的影响。 ( 4 ) 将已经识别的危害分级。分析标准如下： i 级：可忽略的，不至于造成人员伤害和系统损害。 i i 级：临界，不会造成人员伤害和主要系统损坏，并且可能排除和控制。 i i i 级：危险的( 致命的) ，会造成人员伤害和主要系统的损坏，为了人员和 系统安全，需立即采取措施。 级：破坏性( 灾难性) ，会造成人员死亡或众多伤残、重伤及系统报废。 3 、道( d o w ) 化学危险指数法 道化学公司的火灾、爆炸指数评价法本身覆盖了一个危险源辨识、风险介、 风险控制的过程嘞“。工艺单元的选择、单元内危险物质的确定、一般工阳特 殊工艺危险系数的确定等步骤本身就是一个危险源辨识的过程；火爆炸指数的确 定、危险等级的划分、暴露面积的确定、实际最大可能财员失m p p d 、停产损失 b i 的计算是一个风险评价的过程；安全措施的制安全措施中工艺控制、物质隔 离、防火措施等各项指标和系数的确立是个风险控制的过程。 第二章歧化松香的生产过程 上 匝亟垂对匝夏困 图2 - 5 道( d o w ) 化学危险指数法评价程序 f i g 2 5d o wc h e m i c a lr i s ki n d e xm e t h o de v a l u a t i o np r o c e d u r e 4 、事故后果分析嘞3 事故后果分析是安全评价的一个重要组成部分，其目的在于定量地描述一个 可能发生的重大事故对工厂、厂内职工、厂外居民，甚至对环境造成危害的严重 程度。分析结果为企业或企业主管部门提供关于重大事故后果的信息，为企业决 北京化t 大学t 程颂 ：学位论文 策者和设计者提供关于决策采取何种防护措施的信息，如防火系统、报警系统或 减压系统等的信息，以达到减轻事故影响的目的。火灾、爆炸、中毒是常见的重 大事故，经常造成严重的人员伤亡和巨大的财产损失，影响社会安定。 本文有关火灾、爆炸事故后果分析( 热辐射、爆炸波) ，在分析过程中要运用 数学模型旧 。通常一个复杂的问题或现象用数学来描述模型嘲1 ，往往是在一个 系列的假设前提下按理想的情况建立的，有些模型经过小型试验的验证，有的则 可能与实际情况有较大出入，但对事故后果评价来说是可参考的。 5 、事故树分析( f t a ) 对既定的生产系统或作业中可能出现的事故条件及可能导致的灾害后果，按 工艺流程、先后次序和因果关系绘成程序方框图，表示导致灾害、伤害事故的各 种因素间的逻辑关系。它由输入符号或关系符号组成，用以分析系统的安全问题 或系统的运动功能问题，为判明灾害、伤害的发生途径及事故因素之间的关系， 事故树分析法提供了一种最形象、最简洁的表达形式。 2 4 安全评价依据 2 4 1 评价执行的法律、法规、规章及政府规范性文件 中华人民共和国安全生产法( 中华人民共和国主席令第7 0 号) 中华人民共和国劳动法( 中华人民共和国主席令第2 8 号) 中华人民共和国消防法( 中华人民共和国主席令第6 号) 中华人民共和国职业病防治法( 中华人民共和国主席令第6 0 号) 中华人民共和国环境保护法( 中华人民共和国主席令第2 2 号) ) 危险化学品建设项目安全许可实施办法( 国家安全生产监督管理总局 第8 号令) 使用有毒物品作业场所劳动保护条例( 中华人民共和国国务院令第3 5 2 号) 危险化学品安全管理条例( 国务院第3 4 4 号令) 危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法国家安监局第1 0 号令 ( 2 0 0 4 年5 月1 7r 颁布) 危险化学品生产企业安全评价导则( 试行) ( 安监管危化字 2 0 0 4 11 2 7 号) 安全生产许可证条例( 国务院令第3 9 7 号) 关于进一步加强危险化学品安全生产工作的指导意见( 安委办 2 0 0 8 2 6 第一二章歧化松香的生产过程 号) 关于危险化学品生产企业安全生产许可证颁发管理有关事项的通知( 安 监总危化 2 0 0 8 5 4 号) 关于全区危险化学品生产企业安全生产许可证延期换证工作的实施意 见( 桂安监管危化( 2 0 0 8 ) 4 3 号) 关于督促化工企业切实做好几项安全环保重点工作的紧急通知( 国家 安监总局、国家环保总局，安监总危化字 2 0 0 6 1 0 号文) 压力容器安全技术监察规程( 国家质量技术监督局，质技监局锅发 1 9 9 9 1 5 4 号文) 压力管道安全管理监察规定( 劳部发 1 9 9 6 1 4 0 号) 特种设备安全监察条例国务院令第3 7 3 号 特种设备注册登记与使用管理规则( 国家质量技术监督局、质技监局 锅发 2 0 0 1 5 7 号) 仓库防火安全管理规则( 公安部令第6 号) 工作场所使用化学品规定( 劳部发 1 9 9 6 4 2 3 号) 广西壮族自治区实施 办法广西区政府令第 6 号 广西壮族自治区消防条例( 2 0 0 1 年9 月1 日起施行，2 0 0 4 年修正) 广西壮族自治区安全生产条例( 自治区十届人大第2 2 次常务会议通过， 于2 0 0 7 年1 月1 日起正式实施。) 危险化学品名录( 国家安全生产监督管理局公告2 0 0 3 年第l 号) 剧毒化学品名录( 国家安全生产监督管理局公告2 0 0 3 年第2 号) 农药管理条例( 国务院令第2 1 6 号，2 0 0 1 年修订) 化工企业安全管理制度( 化工部，1 9 9 1 ) 化学工业设备动力管理制度( 化工部，1 9 8 9 ) 建筑设计防火规范( g b 5 0 0 1 6 2 0 0 6 ) 建筑物防雷设计规范( g b 5 0 0 5 7 - - 9 4 ，2 0 0 0 年版) 建筑抗震设计规范( g b 5 0 0 11 2 0 0 1 ) 建筑照明设计规范( g b 5 0 0 3 4 - - 2 0 0 4 ) 建筑结构荷载规范( g b 5 0 0 0 9 2 0 0 1 ) 建筑灭火器配置设计规范( g b 5 0 1 4 0 - - - 2 0 0 5 ) 工业企业总平面设计规范( g b 5 0 1 8 7 - 9 3 ) 北京化工大学t 程硕l 学位论文 固定式钢直梯安全技术条件( g b 4 0 5 3 卜9 3 ) 固定式钢斜梯安全技术条件( g b 4 0 5 3 2 9 3 ) 固定式工业防护栏杆安全技术条件( g b 4 0 5 3 3 - 9 3 ) 固定式工业钢平台( g b 4 0 5 3 4 9 3 ) 起重机械安全规程( g b 6 0 6 7 - - 8 5 ) 钢制压力容器( g b l 5 0 1 9 9 8 ) 及第l 号修改单( 2 0 0 2 年4 月1 6 日) 供配电系统设计规范( g b 5 0 0 5 2 - - - 9 5 ) 低压配电设计规范( g b 5 0 0 5 4 - _ 9 5 ) 通用用电设备配电设计规范( g b 5 0 0 5 5 - - - 9 3 ) l o k v 及以下变电所设计规范( g b 5 0 0 5 3 9 4 ) 电机外壳防护分级( g b 4 9 4 2 卜8 5 ) 低压电器外壳防护等级( g b 4 9 4 2 2 - 9 0 ) 防止静电事故通用导则( g b l 2 1 5 8 9 0 ) 特种作业人员安全技术考核管理规定( g b 5 3 0 6 - 8 5 ) 爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范( g b 5 0 0 5 8 q 2 ) 重大危险源辨识( g b l 8 2 1 8 2 0 0 0 ) 常用化学危险品贮存通则( g b l 5 6 0 3 1 9 9 5 ) 毒害性商品储藏养护技术条件( g b l 7 9 1 6 1 9 9 9 ) ：生产设备安全卫生设计总则( g b 5 0 8 3 _ 1 9 9 9 ) 腐蚀性商品储藏养护技术条件( g b l 7 9 1 5 1 9 9 9 ) 工业企业设计卫生标准( g b z l 2 0 0 2 工业建筑防腐蚀设计规范( g b 5 0 0 4 6 - 9 5 ) 职业性接触毒物危害程度分级( g b 5 0 4 4 8 5 ) 工业企业厂内铁路、道路运输安全规程( g b 4 3 8 7 1 9 9 4 ) 有毒作业分级( g b l 2 3 3 1 - 9 0 ) 9 9 9 9 9 0 $ 危险标记：4 ( 易燃气体) 危险性类别：第2 1 类易燃气体 危险性 侵入途径：吸入 健康危害：本品在生理学上是惰性气体，仅在高浓度时，由于空气中氧分压降低才引起 概述 窒息。在很高的分压下，氢气可呈现出麻醉作用。 环境危害： 燃爆危险：本品易燃。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止， 急救措施 立即进行人工呼吸。就医。 2 2 第三章生产过程的安全研究 危险特性：与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热或明火即爆炸。气体比空气轻，在室内 使用和储存时，漏气上升滞留屋顶不易排出，遇火星会引起爆炸。氢气与氟、氯、溴等卤素 会剧烈反应。 消防措旅 有害燃烧产物：水。 灭火方法：切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器，可 能的话将容器从火场移至空旷处。 灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。 泄漏应急建议应急处理人员戴自给止压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风， 处理加速扩散。如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥 善处理，修复、检验后再用。 操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。 建议操作人员穿防静电工作服。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆犁的通风系 统和设备。防止气体泄漏到上作场所空气中。避免与氧化剂、卤素接触。在传送过程中，钢 操作处置瓶和容器必须接地和跨接，防止产生静电。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备相 与储存应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过3 0 ，相对湿度 不超过8 0 。应与氧化剂、卤素分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使 用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。 职业接触限值：中国m a c ( m g m 3 ) ：未制定标准 前苏联m a c ( m g m 3 ) ：未制定标准 t l v t n ：a c g i h 窄息性气体 t l v w n ：未制定标准 接触控制 工程控制：密闭系统，通风，防爆电器与照明。 与 呼吸系统防护：一般不需要特殊防护，高浓度接触时可佩戴空气呼吸器。 个体防护 眼睛防护：一般不需特殊防护。 身体防护：穿防静电t 作服。 手防护：戴一般作业防护手套。 其他防护：工作现场严禁吸烟。避免高浓度吸入。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作 业，须有人监护。 理化特性 主要成分：含量：工业级3 9