（物理化学专业论文）多接触弯曲氢键及分子间相互作用的理论研究.pdf

中文摘要 多接触弯曲氢键及分子间相互作用 的理论研究 物理化学专业硕士研究生闫秀花 指导教师黎安勇副教授 摘要 本论文中，运用量子化学从头算计算方法对多接触弯曲氢键及分子问相互作用进行了研 究，发现多接触氢键一般是蓝移的，其电子密度拓扑特征与通常的线性氢键显著不同主要 内容如下： 1 氢键键角硝h x 对氢键y h x 的电子性质具有重要的影响，表现在分子间和分子内 的超共轭、重杂化和电子密度拓扑性质等方面。在m p 2 肛3 1 1 h - g ( d ，p ) ，m p 2 徭3 1 1 h g ( 2 d e 2 p ) ， m p 2 肛3 1 1 椰( 3 瓯3 鲫和q c i s d 6 - 3 l l h g ( d ，p ) 四种水平上，我们研究了h 2 c o 和h 2 c f 2 作为 质子给体与c r ，b f 作为质子接受体形成的氢键c h 2 y ，结果表明所形成的氢键都是蓝移氢 键。在这些复合物中都存在两个等价的y h c 蓝移氢键；相互作用能和蓝移都比较大，氢键 的能量为9 2 0 k c a l h l o l ，c h 键长变化为_ o 0 0 3 一- o 0 0 6 a ，c h 伸缩振动频率位移为4 0 9 0 锄一。电子密度拓扑性质的研究表明，在这些氢键复合物中都存在三个分子间临界点：在接 受体原子y 与每个h 原子之间存在一个键临界点，也存在相应的键径和原子间界面：在c h 四边形内部存在一个环临界点。 2 运用m ：p 2 方法上的三种基组每3 1 1 h g ( d ，p ) ，6 - 3 l l + 斗酢d 2 p ) ，6 3 1 l h | 3 ( 3 d 3 p d ) 和 q c i s d 6 - 3 1 1 + 硒( ( 如) 研究了h 2 f ，h 2 p o h ，h 2 a s f ，h 2 a s o h 与c r ，b i - ，h f ，h c l ，h b r 之间的分 子间相互作用y h 2 p 和y h 2 缸，计算发现这些分子间相互作用导致h x - p ，触) 键蓝移。 c r ，和b r 作为质子受体形成的复合物都具有非常人的相互作用能和频率蓝移，相互作用能量 为2 5 一1 0 0 k j m o l ，c h 键长变化为- o 0 0 6 加0 1 0a ，c h 伸缩振动频率变化为l o 一6 0 伽。n b o 分析表明在这些复合物中h x 键的蓝移是由三种原因造成的：( 1 ) 重杂化；( 2 ) 分子间直接超共 轭，质子接受体的电子密度没有转移到。奉( p h ，a s h ) 上，而是转移到了。事假，舢z ) 上；( 3 ) 分 子内超共轭。电子密度拓扑性质与普通氢键有着显著的不同，代表闭壳层相互作用的分子间 的键临界点不是出现在y h 之间，而是出现在y 与p ( 舡) 之间。因此，y h 2 x 双接触氢键 不能被确切的定义为氢键，只能称之为分子间相互作用。 3 运用量子化学从头算( a bi i l i t i 0 ) 方法，在m p 2 6 - 3 11 h g ( d ，p ) ，m p 2 6 _ 3 1 1 h 3 ( 2 d 2 p ) ， m p 2 ，6 - 3 1 l + + ( j ( 3 d 3 p d ) 和q c i s d ，6 3 1 l h g ( d p ) 水平上，研究了h 2 p f h 2 p o h ，h 2 舡f ，h 2 a s o h 与n 2 ，c o ，o c 之间的x h 2 y 分子间相互作用。计算结果表明：1 2 种复合物中x h 键收缩， 伸缩振动频率蓝移。n b o 分析表明三种因素导致了h x 键的蓝移：( 1 ) 在这些复合物中弯曲的 x h 2 y 的特殊结构使得分子间超共轭r l 卜琊( x h ) 减小到可以忽略；( 2 ) 质子接受体的电子 i 两南大学硕十学位论文 密度只有极少部分转移到o ( p h ) 或o ( a s h ) 上，绝大部分转移到了o ( p z ) 或o ( 缸一z ) ( z f ， o ) 上；( 3 ) 存在一定程度的重杂化；朋m 分析表明，这些复合物的电子密度拓扑性质与普通氢 键有着本质的不同，在y h 之间不存在键临界点，而在y 与p 或y 与a s 之间存在键临界 点，因此这些分子间相互作用不能称做氢键。 4 运用量子化学从头算方法，在m p 2 6 3 l l h q d p ) ，m p 2 6 - 3 l l h - g ( 2 d 2 p ) ， m p 2 屉3 1 l 抖g ( 3 d 3 p d ) 和q c i s d ，6 3 l l h g ( d ，p ) 水平上，研究了h 3 c f h 3 c c l 和h 3 c b r 作为质子 给体与c r ，b r - 作为质子接受体形成的氢键c h 3 y 。计算结果表明：6 种复合物中c h 键收缩， 伸缩振动频率增大，形成蓝移氢键。a n 订分析表明，这些复合物的电子密度拓扑性质与普通氢 键有着本质的不同，在y h 之间不存在键临界点，而在y 与c 之间存在键临界点，因此这些 相互作用严格地不能称为氢键。n b o 分析表明，在这些复合物中弯曲的c h y 的特殊结构使 得分子间超共轭n 卜 o ( c h ) 减小到可以忽略；质子接受体的电子密度没有转移到o ( c h ) 上，而是转移到了o ( c x ) ( x - - f ，c i ，b r ) 上；存在一定程度的重杂化；分子内超共轭相互作用 减小使得。幸( c h ) 的电子密度减少这些因素共同导致c h 伸缩振动频率的蓝移。 关键词：从头算多接触氢键电子密度拓扑分析自然键轨道分析 i i 英文摘要 t h e o r e t i c a ls t u d vo fm u l t i m r c a t e db e n t h v d r og e nb o n d sa n di n t e m o l e c u l a ri n t e r a c t i o n 1 1 圮g 内d u a _ t eo fp l l y s i c a lc h c 舶i s 缸y ：x i u i l 阻m s u 非f 啦s o r ：p m f e s s o r 加l y g “ a b s t r a c t h lp r e s 耐群l p e r 吞bi i l i h oq 珑m t i l m 蛳c h a i l i c sm e t h o di s 唧l o y e dt 0 i i l v e s t i 髟l t et h e i 硼l t i 向r c a t 酣b e n th y d m g 锄b 伽l d s 锄di l i t e i m o l e c u l 盯i i l t e l 眦t i o n 1 1 1 er e 鲫l t ss h o wt l l a t m u l t i 觚a t c dh y d r o g b 伽出a r em o s t l yb l u es l l i 胁gh 如n d s 1 o p o l o 西c a lp r o p e r t i e so fe l e c 衄l d e 璐i t i e so f t l l e h 枫d s 黜f o u n dt 0b ev qd i 肫r e n t 厅响t l l o s eo f l 硫盯h j b o n d s t h e 臌i n 他s u l t sa l l ；ea sf 0 h o w s ： 1 h j b o n d i n g 锄g l e 硝h xh 私锄j 删咖te f f e c t 圮e l e c 仃d i l i cp r o p e n i 髂o f 圮h 勘n d y h x ，s u c h 勰i i i 缸a - 趾di l i b 砌o l e c u l 刁i r 坶p e r c o 吗u g a t i o n sa n dr e 】1 y b n d 妇i 傩，a n dt o p o l o 百c a l p r o p e n i e so fe l e c t r c md e 璐时w es t u d i e d 圮b i f l l r l c a t e db 朋th 栅l d so f 也ep m t o nd o n o 巧h 2 c o 锄dh 2 c f 2w i m 吐艟p r 0 1 【0 na c c e 肿粥c ra n db r _ 破t l 圮f o wh i 曲l e v e l so fm e o 巧： 2 肛3 1 1 + + g ( d p ) ，m p 2 肛3 l l + + d 啦p ) ，m p 2 肛3 l l + + g ( 3 d e 3 p d ) 鲫d q c l s d 艋3 l l + + g ( d ，p ) ， a n df o u n dt 量l a t l e ya r ea l lb l 鹏- s l l ：i f i e d 1 k 辩c 伽叩l e x e sl m ，el a 唱ei i l 细徼t i o ne 鹏晒e s ，9 2 0k c a l m o l 一，觚dl a r g eb l 鹏s h i 魅，( c h ) = 一o 0 0 3 _ o 0 0 6a 卸d “c h ) = 4 0 9 0c m 1 mt 叩o l o 百c a l p r o p e n i 豁o f t h ee l e c 打d 懿时o f m eb i 缸a t e dh 舶n d sy h 2 c z 玳s i i i l i l a rt o 怕o f 龇 啪l l i n e a rh 二b o n d s ，吐l e 陀i sab o l n dc r i t i c a lp o 硫b e 撕e e nya n de a c hh y d r o g 吼，a n dar i r l g 面缸c a l p o i n ti i l s i d e l et e 仃a 9 0 ny h c h 2 1 1 圮i i i t a m l e c u l 缸i i l 咖t i o 璐b l e t w e e nh 2 p f h 2 p o h ，h 2 a s f ，h 2 a s o h 锄dc l - 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b o n d s ，w h e 陀n 圮b o n dc m i c a lp 0 谳i s tb e 似e h 锄dy ，b u t b e t w e e npa n dyo ra s 锄dy ，s o 埔忙s ei n t e m l o l e c u l a ri n t e 俺c t j 伽sc a nn o tb ec l a s s i f i e da sh 栅d s 1 1 l en b o 柚a l y s i ss h o w st h a tt h r e ef a c t o 璐k a dt 0n 圮鼬i o fm e 砷船m o l e c u l 盯谳e m c t i s ： ( 1 ) i i l t e 册o l e c u l 缸h y i ) e r c o n j u g a t i o ni i lab i m tc o n f i 毋。撕0 ni sv e 巧s m a l la n dc a nb en e g l e c t e d ；( 2 ) a 他e l e c 觚ld e n s i 妙i nt h en ，o ，c1 0 i l ep a i fi s 饷i l s f e r r e dt 0o ( p z ) 0 ro + ( a s - z ) ( z = f ，o ) 觚t i t 煳d i n go 击i t a lm o s t l y ( 3 ) l e r ee x i s t sr e l l y b d d i z a t i o n 4 a bi i l i 6 0q 啪t u m 眦c h 锄i c sn l e m o d sw 讹a p p l i e dt 0 姗e s t i g a t et l i ec h 3 yb e n t h y 山d g mb d n d si i lm ec o m p i e x 髓c r h 3 c f c l _ h 3 c c l ，c r h 3 c b r ，b r h 3 c f ，b r _ h 3 c c l 锄db r h 3 c b r t h em p 2l e v e lo f 也e o 巧w i n l 圮f o u rb 弱i ss e t s6 31 lh g ( d ，p ) ， 岳3 1 1 + + g ( 2 d 2 p ) ，6 3 l l + + g ( 3 d 3 p d ) 锄dq c i s d 6 3 l l + + g ( d p ) 柚dm e 蛐d 棚g r a d i e n t t e c h i l i q u ew e 陀l 塔e dt o 叩t i m i z et l l eg e o m e t r i e sa n da i l a l y z ev i b r a t i o n a l 舶q u e i l c i e s t h er e s u l t s s h o wn l a tm t 勰a r et h r e ec h y = c l - 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1 ) o n d s ，w h e r e l eb o n dc r i t i c a lp o ni s tb e 似e e nh 锄dy ，b u t b 帆e n c a i l d y k e ”r d s ：a bi n i t i o ；m u l t i m r c a t e dh 舢n d s ；e l e c 们nd e n s 时t 叩o l o g y ；n a t u m lb o n do 而i t a l i v 独创性声明 学位论文题目：垒接熊变些氢链厦佥王闻担亘佳周鲍望诠珏究 一 本人提交的学位论文是在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。论文中引用他人已经发表或出版过的研究成果，文中已加了 特别标注。对本研究及学位论文撰写曾做出贡献的老师、朋友、同仁 在文中作了明确说明并表示衷心感谢。 学位论文作者：闺秀枢 签字日期：2 d d 孑年雪月石日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规 定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允 许论文被查阅和借阅。本人授权西南大学研究生院( 筹) 可以将学位 论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩 印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书，本论文：口不保密， 口保密期限至年月止) 学位论文作者签名：闫香枢 签字日期：2 d 4 孑年岁月6 日 导师签名： 签字日期：力秒f 年r 月名日 第一章序言 第一章序言 1 1 研究氢键意义及蓝移氢键的物理化学本质 氢键在很多化学与生物化学过程中起着非常重要的作用【n ，它决定水的结构和 性质，影响水溶液中的物理化学过程以及生物分子的结构、构象、性质和功能。 氢键y h _ x ( x 与y 是电负性原子，y 也可以是7 r 键) 是在质子给体的x - h 键与 质子接受体y 的孤对电子或7 t 电子体系之间的相互作用。氢键有两类，一类是传统 的红移氢键( 硼蛳n c dh b 0 n d s ) ，其典型特征是：比较高的相互作用能 ( 1 0 2 0 k c a l m 0 1 ) ，x h 键增长、振动频率减小( 红移) 以及红外强度增大；另一类 是蓝移氢键( b l u e s h e i r e dh b 0 n d s ) ，其典型特征是：相对较低的相互作用能 ( 1 3 k c a l m 0 1 ) ，x h 键缩短及其振动频率增大( 蓝移) 【2 剖。红移与蓝移氢键都广泛地 存在于各种化学与生物体系中，由于c - h 键通常形成蓝移氢键，因此蓝移氢键更 广泛存在于在有机与生物体系并影响其结构和性质。 红移氢键在理论和实验上都得到了充分的研究，并已经建立了其各种性质之 间的定性与定量关系。红移氢键可以用分子间超共轭解释：在氢键形成时，有电 子密度从质子接受体y 的孤对电子或兀电子转移到质子给体的6 木( h x ) 反键轨道， 导致h x 键的拉长和频率红移。蓝移氢键比较复杂，其各种物理化学性质不能很 好地关联孓引，它与红移氢键有着不同的本质。近年来，人们对于氢键的研究主要 集中在蓝移氢键i 。研究蓝移氢键的物理化学本质，以掌握形成蓝移氢键的分子 结构与电子结构特征。氢键的物理化学本质的探索对人们认识非共价的分子间化 学成键是很重要的。 1 2 解释氢键的几种理论 h 0 b z a 的两步机理：利用原子轨道概念与分子轨道相互作用的观点来解释蓝移 氢键主要有两个理论。h 0 b z a 及其合作者研究了大量的z c h y 型蓝移氢键【3 】， 并提出蓝移氢键的两步机理：首先电子密度从n ( y ) 或7 r ( y ) 转移到n ( z ) 或。搴( c z ) ， 然后作为次级效应，质子给体发生结构调整，并伴随着c - h 键的缩短与频率增大。 最近，人们通过对大量蓝移氢键的理论研究，发现h o b z a 理论只适合于弯曲的氢 键( 氢键角度么y h x 1l o o ) ，如多接触氢键( m u l t i 矗l r c a t e dh b o n d s ) 。我们研究发现 【2 2 埘】，多接触氢键一般是蓝移的，h 0 b z a 理论恰当地描述了其电子转移与分子轨道 相互作用特征。 超共轭与重杂化理论：a l a b u 咖及其合作割4 】研究了各种类型的红移与蓝移氢 键并提出了一个重要的理论：所有的红移与蓝移氢键都可以用超共轭 ( h y p e r c o n j u g a l i o n ) 和重杂化( r e h y b r i d i z a t i o n ) 两个概念来解释。超共轭相互作用是指 从质子接受体的孤对轨道或7 r 轨道到质子给体的。木( x h ) 反键轨道上的电子密度转 第一罩序言 接受体之间形成的各种红移和蓝移氢键的理论研究【2 5 1 ，探讨了分子内超共轭和分 子间超共轭之间的偶合，分子内电荷转移对于氢键的红移和蓝移特征的影响，并 得出结论：分子间超共轭、分子内超共轭与重杂化共同决定氢键的红移与蓝移特 征；存在强的分子内超共轭的质子给体形成的氢键经常是蓝移的。 6 e - o o o 冉0 6 口o o 0 0 2 o 州两 j 0 0 2 图2 氢键体系y h f 3 中的分子间与分子内超共轭 23 雹j 1o123 5 h 暇k ) 图3c r h c f 3 体系中厂( c h ) 与“c h ) 与l l l e 【n ( f ) _ o ( c h ) 】e 【n ( c l - ) 一。掌( c h ) 】 的相关 ( 氢键键角么c m f 从9 0 0 到1 8 3 言皇，i 加 扑 。 如 种 舶 舯 伽 伽 啪 产- 岫y 置 两南大学硕十学位论文 在h 篓冀雾i 雾鹱美妻雾翼塾薹垂塞雾节萋| 羹萋i 冀雾蠢堕霎冀雾霾嚣i 霞皆翼蟊 耋蟊潦超鋈羹型曼篓霞篓雾雾i 蒂g 矍翥蜜蠹羹l 霉霪i 一蓁蓁。蓁慧鼍篓f j l 。霎霎坚醒雾塑雾型墓 羹壅塑雾；熏墼冀羹鬻塞鬟雾瓣；霎霉鏊鍪篓强霎雾冀鏊鐾些鬟薹雾囊髦坚l 霰蚕 豁鳇蓦葡耋囊蔫粪羹鋈；蓁釜幕纂蓁薹雾薹雾蠢雾话强拦雾鲤嬖翼蓁蚕| 玲磊票；型 羹蓁两霾 ，2 0 0 l ，1 0 5 ， 5 5 6 0 - 5 5 6 6 【1 l 】s o l i m 猢e j a dm ，s c h e i n c rs t h e o r e t i c a le v i d e n c ef o ran h x cb l u e s h i f t i n g h y d r o g b o n d ：c om p l e x e sp a i 抽gm o n o h a l o m e t h a n e sw i t hh n o z 珊声函绷 a ，2 0 0 7 ，11 1 ，4 4 31 4 4 3 5 【1 2 】j o s 印hj ，j 锄m i se d r e d 一，b l u e 一，o rn o - s h i f ti nh y d r o g e i lb o n d s ：a 城f i e d e x p l 锄a t i o n z 么聊国绷勋c ，2 0 0 7 ，1 2 9 ，4 6 2 0 4 6 3 2 【1 3 】( hy ，k 盯t，s c h e i n e rs c o m p a r i s o no ft h ec h n 锄dc h oi n t e r a c t i o l l s i n v o l v i n gs u b s t i m te d 出锄髓z 胁互s 砌以，2 0 0 0 ，5 5 2 ，1 7 - 3 1 【1 4 】m c d o w e usa c ，ac o m p u t a t i o n a ls t u d yo ft h ec o h h e fd i m m c r z 如正 勋w c f 俾e d a 扭m 夕，2 0 0 4 ，6 7 4 ，2 2 7 2 3 2 【l5 】ac o i n p u t a t i o n a ls t i l d yo f l ed i h y d r o g 铋b o n d e dc o m p l e x e sh b e h h a 心a n d h b e h h k r f zc 兹绷p 矗声，2 0 0 4 ，1 2 1 ，5 7 2 8 - 5 7 3 3 【1 6 】m c d o w e us a c b 1 u e s l l i r i n gh y d r o g e nb o n d i n gi nt h en 2 h a r c ld i m m e r z 胁正& 埘以r 豫堪d a 程m) ，2 0 0 3 ，6 2 5 ，2 4 3 - 2 5 0 【l7 】i 沁d z i e w i c zp ，r u t l 【o w s k ik s ，m e l i k o v as m 纠以a b “t i os 伽i e so f e l e c 们na l c c 印t o 卜d o n o ri n t e r a c t i o 璐w i mb l u e a u l dr e d - s l l i r e dh y d r o g e l l b o n d s 国删肋声国绷，2 0 0 5 ，6 ，1 2 8 2 1 2 9 2 【l8 】f e n gy ，z l la 0s w ，l i ul ，e ta 1 b l u e s h i r e dd i h y d r o g e nb o n d s z 尸曩声魄 c 抛，z ，2 0 0 4 ，17 ，1 0 9 9 一1 1 0 6 【1 9 】c u s t e l c e 柚r ，j a c k s o nj e d i h y d r o g e nb o n d i n g ：s t m c t u r e s ，e n e 唱e t i c s ，锄d d y i l 锄i c s 劬俐r p v ，2o o l ，l o l ，1 9 6 3 1 9 8 0 【2 0 】k a 印缅a ，蛳h k 0e s b 1 u e - s l l i f t e da - hs 骶t c h i n gm o d e s 锄dc o o p e r a t i v e h y d r o g 朗b o n d i n g1 c 叩l e x e so fs u b s t i t u t e df o m l a l d e h y d e 谢t l lc y c l i c h y d r o g e i lf l u o r i d e 锄d w r a t e rc l u s t e r s zp 枷a p 朋彳，2 0 0 7 ，1 1 l ，8 1 7 7 8 1 8 7 【2 1 】m e n gy ，z h o uz y ，d u a i lc y ，鲥以n 0 n c o n v e n i o n a lh y d r o g e i lb o n d i n g i n t e r a c t i o no fb h 3 n h 3c o m p l e x e s ：ac o m p a r a t i v et h e o r e t i c a ls t u d y z 胁正删以 仃m d a 程_ m j ，2 0 05 ，7 1 3 ，1 3 5 1 4 4 【2 2 】l ia y ，y a nx h e l e c t r o n i cp r o p e n i e so fm u l t i f u r c a t e db e n th y d r o g e nb o n d s c h 3 ya 1 1 d c h 2 y 第一章序言 1 3 多接触氢键 通常的氢键是一个质子接受体y 与一个质子给体h x 相互作用的单接触氢键， 氢键的键角m x 一般大于1 2 0 。，呈线性或近线性构型。在晶体结构与生物体系 中，也存在一个质子接受体与多个质子给体或者多个质子接受体与一个质子给体 相作用的多接触氢键【3 ，其氢键键角比较小，一般小于1 1 0 。，所以其性质比较特 殊。我们研究了大量的多接触氢键【2 2 。2 4 2 剐，如o c ( c o ) h 小ey h 2 c 乙0 = l ，2 ；z = o ，s ，s e ，f c l ，b r ；y = c 1 一，b 一，以及y h 3 c z ( y 音c r ，b r ；z = f c 1 ，b r ) 等，发现 多接触氢键一般是蓝移的，其电子密度拓扑特征与通常的线性氢键显著不同。解 释这种多接触氢键的蓝移特征，需要考虑分子间直接超共轭( n ( 专o ( c h ) ) 与间接 超共轭( n ( 专。宰( c z ) ) 相互作用、分子内超共轭作用( n ( z ) _ a 掌( c h ) ) 以及重杂化等 多种因素。 参考文献 【1 】 s c h e i i l e rs ，h y d r o g e i ib o n d i n g ；o x f - o r du 】【1 i v e r s i t yp r e s s ：n e w 、厂0 r k ，1 9 9 7 2 】d e l a n o y es n ，h e n e b o u tw a ，v 勰d e rv e k 既b b l u es l l i f l i n gh y d r o g e i l b o n d i i l gi n 圮c 0 m p l e x e so fc h l o r o f l u o r 0h a l o f o m l s 谢t l la c e t o n e d 6a n d o x i 啪e d 4 j a m c h 锄s 0 c ，2 0 0 2 ，12 4 ，l l8 5 4 - 1 l8 5 5 【3 】 h o b z ap ，h a v l 勰z b l u e s l l i 伍n gh y d r o g e nb o i l d s c h e m r e v ，2 0 0 0 ，l0 0 ， 4 2 5 3 4 2 6 4 【4 】砧a b u g i l li v ，m 锄o h a r a nm ，p e a b o d ys ，w e i n l l o l df e 1 e c n 0 n i cb a s i so f i m p r o p c rh y d r o g b o n d i n g ： as u b t l eb a l a i l c eo fh y p e r c o 巧u g a t i o n锄d r e h y 嘶d i z a t i o n z 么聊国册蚍，2 0 0 3 ，l2 5 ，5 9 7 3 - 5 9 8 7 【5 】 m c d 0 w e l ls a c ，b u c l 【i n 曲锄a d o i lt l l ec o 玎c l 撕0 nb 咖e e i lb o n d l e n g t l l c h 觚g e 锄dv i b r a t i o m lf r e q u c ys h i ri i lh y d r o g e n b o n d e dc o m p l e x e s ：a c o m p u t 撕o n a ls 砌yo fy h c ld i m e r s ( y _ - n 2 ，c o ，b f ) z 么所劬绷s d c ，2 0 0 5 ， 1 2 7 ，1 5 5 1 5 - 1 5 5 2 0 【6 】a l a b u 百ni v ，m a n o h 雅mm ，w e i n h o l df a b l u e s l l i f l e d 锄dr e d s h i f l e d h y d r o g 饥b 0 n d s i i lh y p e a l e n tr a r e g a sf r 哥h ys 觚( 1 w i c h 铭zp 枷凸绷， 彳，2 0 0 4 ，10 8 ，4 7 2 0 4 7 3 0 7 】 m a t s u u r ah ，y o 蛳d ah ，h i c d am ，y a m 卸a l 【as 一y ，h a r a d at ，s h i i l y ak ，o h n 0 k e x p 耐m t a le 、，i d e n c e 如rh l t r 锄o l e c u l a rb l u e s l l i n i n gc h oh y d r o g 即 b o n d i n g b ym 撕x i s o l a t i o ni n 触r e ds p e c t r o s c o p y z 彳m 凸绷勋c ，2 0 0 3 l2 5 ， 1 3 9 l o 1 3 9 1 1 【8 】 b 锄e sa j b l u e s h i 衔n gh y d r o g e nb o n d sa r et 1 1 e yi m p r o p e ro rp r o p e r 9 胁， 5 第一章序言 【2 3 】黎安勇，闫秀花，王素纹三接触弯曲构型的蓝移氢键c h 3 y 的理论研究 纪乒掘2 0 0 7 ，6 5 ，2 8 0 9 2 8 1 6 2 4 】黎安勇双接触弯曲蓝移氢键c h 2 y 的理论研究尹厚稃尹，2 0 0 8 ，接受 【2 5 】l ia y c h e l i l i c a lo r i g i l lo f b l u e 一狮dr e d s h i r e dh y m g 饥b o n d s ：h l t r 锄o l e c u l a r h ) ，p e r c o 坷u g 撕0 n 锄di t sc o u p l i n gw i t hi n t 锄o l e c u l a rh y p e r c o 坷u g a t i o n za 绷 用眇，2 0 0 7 ，1 2 6 ，1 5 4 1 0 2 【2 6 】“us y ，d y k s 仃ac e ，m a l i kd j e l e c t r i c a le 仃e c t s0 nt l l ev i b 蒯o m l 仃觚s i t i 0 璐 o fh y d r o g 吼n u o r i d cd u et 0h y d r o g e nb o n d i n ga l l da p p l i c d 丘e l d s 凸绷用筘 三班，1 9 8 6 ，1 3 0 ，4 0 3 4 0 9 【2 7 】h e n l l a l l s s o n ，k b 1 u e - s l l i f t i i l gh y d r o g e nb o n d s z 帅g 厅绷彳，2 0 0 2 ，l0 6 ， 4 6 9 5 4 7 0 2 【2 8 】l ia yt l l e o r e t i c a li n v e s t i g a t i o no f h y d r o g e nb o n d sb e m e 饥c o 锄dm 呵f 2 ，h 2 n f 锄d i n o z 例如c 磊绷彳，2 0 0 6 ，1 1 0 ，1 0 8 0 5 1 0 8 1 6 【2 9 】“x ，l i ul ，s c l l l e g e lh b o nt h ep h y s i c a lo r i 昏no fb l u e s l l i n e dh 如g e n b o n