（材料学专业论文）有机聚合物sio2有机无机杂化材料的研究.pdf

摘要 有机无机杂化材料是一种分散均匀的多相材料，兼备有机聚合物或无机聚合物的性能优势。 它可以是无机改性有机聚合物，也可以是有机改性无机玻璃。可以通过调节有机相与无机相的组 分及比例，实现对材料功能的“剪裁”和“组装”。论文以正硅酸乙酯( t e o s ) 为硅源，制各出 系列有机聚合物s i 0 2 有机无机杂化材料，研究其制备原理、杂化与聚合机理、结构与性能。 1 基于溶胶凝胶法，以t e o s 为硅源，利用甲基丙烯酸- b - 羟丙酯( h p m a ) 与t e o s 直接 杂化，再引发h p m a 聚合，制各出以共价键结合的块状聚甲基丙烯酸- b - 羟丙酯( p h p m a ) s i 0 2 均质有机无机杂化材料。这种方法是制备以共价键结合的有机无机杂化材料的一种最简洁的方 法，对制备类似的有机无机杂化材料，具有重要参考价值。 h p m a 分子中的o h 可以与t e o s 分子中的一o c h 2 c h 3 发生缩合反应，且h p m a 与t e o s 的 缩合反应是分步进行的。p h p m a s i 0 2 杂化材料中有机组分与无机组分间形成以s i o c 链结合的 杂化网络，热稳定性能优良，耐热性能达到3 5 0 。c 左右，具有广阔的应用前景。 2 基于两步法。以t e o s 为硅源，制各硅溶胶，然后与h p m a 及m m a 进行杂化反应，制 备出活性p h p m a m m a s i 0 2 杂化溶胶，再将p 职m a h n d a s i 0 2 杂化溶胶与尼龙6 ( p a 6 ) 混 合、加工，制各出p a 6 s i 0 2 有机无机杂化材料。这种两步法制备p a 6 s i 0 2 有机无机杂化材料工 艺，未见其他相关报道。研究结果将会为有机无机杂化材料的制备提供一种崭新的方法，为聚合 物增强增韧开辟一条新途径。 用于改性p a 6 的是含有p m m a 的p h p m a - m m a s i 0 2 杂化溶胶，并不是传统意义上的无机 纳米粒子。在杂化溶胶内部，p m m a 是通过共价键与无机组分s j 0 2 发生作用，形成有机无机杂 化网络。p m m a 与与无机组分s i 0 2 间的共价键作用将s i 0 2 纳米粒子固定在杂化网络中，限制了 s i 0 2 纳米粒子的团聚，使其在与p a 6 基体复合时保持粒子尺寸稳定；在p a 6 s i 0 2 有机无机杂化 材料内部，p a 6 与无机s i 0 2 组分以氢键或间接通过共价键结合。 发现p h p m a m m a s i 0 2 有机无机杂化材料能诱导p a 6 由晶型转化为t 晶型，当s i 0 2 含量达到或超过3w t 时，p a 6 基本上转化为y 晶型p a 6 ，这对研究p a 6 的晶型转化具有重要价 值。当相对结晶度x ( t ) 接近或超过6 0 左右时，j e z i o m y 法不能有效地描述p a 6 和p a 6 s i 0 2 有机 无机杂化材料的非等温结晶过程，但在x ( t ) 小于6 0 左右时，仍然有效，而l i u 法却能成功地描 述p a 6 和p a 6 s i 0 2 有机无机杂化材料的非等温结晶全过程。 p 船m a 4 0 i s i 0 2 有机无机杂化材料对p a 6 具有增强增韧效果，s i 0 2 的含量为1 w t 时， p a 6 s i 0 2 有机无机杂化材料的拉伸强度较p a 6 提高1 2 6 ，冲击强度较p a 6 提高2 9 倍，断裂伸 长率较p a 6 降低1 3 9 。 3 基于两步法，以t e o s 为硅源，制备硅溶胶，然后与h p m a 及m m a 进行杂化反应，制 备出活性p h p m a m m a s i 0 2 杂化溶胶，再将p h p m a m m a s i 0 2 杂化溶胶与尼龙6 6 ( p a 6 6 ) 混合、加工，制备出p a 6 6 s i 0 2 有机无机杂化材料。这种两步法制备p a 6 6 s i 0 2 有机无机杂化材 料工艺，未见其他相关报道。 p h p m a m m a s i 0 2 杂化材料与p a 6 6 基体具有很好的相容性，在p a 6 6 s i 0 2 有机无机杂化 材料内部，p a 6 6 与无机s i 0 2 组分以氢键或间接通过共价键结合。 j e z i o m y 法能有效地描述p a 6 6 非等温结晶过程，不能有效地描述p a 6 6 s i 0 2 有机无机杂化材 料非等温结晶过程，但x ( t ) 1 1 e 时仍然有效。o z a w a 法能够成功地描述p a 6 6 的非等温结晶过 程，对p a 6 6 s i 0 2 有机无机杂化材料无效。l i u 法却能成功地描述p a 6 6 和p a 6 6 s i 0 2 有机无机杂 化材料的非等温结晶全过程。p h p m a m m a s i 0 2 有机无机杂化材料对p a 6 6 具有异相成核作用， 使p a 6 6 结晶能力增强，加速p a 6 6 的结晶过程。 p h p m a m m a s i 0 2 有机无机杂化材料对p a 6 6 也具有一定增强增韧效果， s i 0 2 的含量为 1 w t 时，p a 6 6 s i 0 2 有机无机杂化材料的拉伸强度较p a 6 6 提高1 5 6 ，冲击强度较p a 6 6 提高2 5 倍，断裂伸长率变化相对较小。 4 以t e o s 为硅源，乙烯基三乙氧基硅烷( v t e o s ) 为偶联剂，乙醇和乙酸乙酯为分散介质， 采用分散聚合，制备核壳型聚丙烯酸( p a a ) ，聚苯乙烯( p s ) s i 0 2 有机无机杂化微球。核壳型 p a a p s s i 0 2 有机无机杂微球以s i 0 2 粒子为核，壳层分别由p a a 和p s 组成。在对极性聚合物共 混改性时，外壳层极性p a a 对聚合物基体具有良好的相容性，保证了s i 0 2 纳米粒子在聚合物基 体中分散的均匀性。p s 具有优良的加工流变性能，在s i 0 2 核与外壳层p a a 问起润滑作用，从而 使p a a p s s i 0 2 有机无机杂化微球在改性聚合物时具有良好的加工性能。这种多层核壳型 p a a p s s i 0 2 有机无机杂化微球的制备，未见相关报道，研究结果将为多层核壳型有机无机杂化 微球的制各，提供理论依据。 当分散介质“乙酸乙酯) ，v ( 乙醇户1 ：1 ，搅拌速率为3 0 0 r p m ，大多数p a a p s s i o ：有机无机杂 化微球的s i 0 2 核的直径为1 5 n l n ，p s 层厚7 5 n l n ，p a a 层厚5 n m ，且s i 0 2 核与p s 、p s 和p a a 间均以共价键键合。这种核壳型p a a p s s i 0 2 有机无机杂化微球耐热性能优良，当温度超过4 2 0 。c 时，才发生热氧化分解。 核壳型p a a p s s i 0 2 有机无机杂化微球的制备分为c o r es t a g e 、s h e l ls t a g ei 、s h e l ls t a g ei i 三 个阶段，相应形成表面带有的乙烯基活性s i 0 2 粒子、带有活性自由基的核壳型p s s i 0 2 有机无机 杂化微球和核壳型p a a p s s i 0 2 有机无机杂化微球。当p a a p s s i 0 2 有机无机杂化微球增大到一 定的程度，从乙醇和乙酸乙酯中析出，发生相分离。在散聚合过程中，由于均聚p a a 对p a a p s s i 0 2 有机无机杂化微球具有稳定作用，不需要另外再加分散剂。这种无分散剂的分散聚合是对传统分 散聚合方法的一种有益的补充，为制各类似的有机无机杂化微球提供一种新方法。 搅拌速率和分散介质的组成对核壳型p a a p s s i 0 2 有机无机杂化微球粒径具有一定的影响， 搅拌速率过低，会致使微球粒径偏大，搅拌速率过高时，会导致s i 0 2 粒子偏离p a a p s s i 0 2 有机 无机杂化微球的中心。随着“乙酸乙酯) v ( l 醇) 比值的增大，p a a p s s i 0 2 有机无机杂化微球的 粒径有减小的趋势，且“乙酸乙酯) “乙醇) 比值介于1 - 1 5 时，可以得到单分散的核壳型 队a 伊s s i 0 2 有机无机杂化微球。 关键词：溶胶凝胶技术，p h p m a s i 0 2 有机无机杂化材料，两步法，p a 6 s i 0 2 有机无机杂化材 料，p a 6 6 s i 0 2 有机无机杂化材料，分散聚合，核壳型p a a p s s i 0 2 有机无机杂化微球 a b s t r a c t o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a li sa l le v e nm u l t i p h a s em a t e r i a lw i t ht h ea d v a n t a g ep r o p e r t i e so v e r o r g a n i ca n di n o r g a n i cp o l y m e r s t h i sh y b r i dm a t e r i a lc a nb er a n g e df r o mo r g a n i cp o l y m e rm o d i f i e db y i n o r g a n i cs u b s t a n c et oi n o r g a n i cg l a s sm o d i f i e db yo r g a n i cs u b s t a n c e ，a n dt h ep r o p e r t i e so fm a t e r i a la r e a b l et ob et a i l o r e da n dc o n s t r u c t e db ya d j u s t i n gt h ec o m p o n e n ta n dr a t i oo f o r g a n i ea n di n o r g a n i cp h a s e i nt h i sp a p e r , as e r i e so fo r g a n i cp o l y m e r s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a l sw e r ep r e p a r e dw i t h t e t r a e t h o x y s i l a n e ( t e o s ) s i l i c as o u r c e ，m o r e o v e r , t h ep r e p a r a t i o np r i n c i p l e ，h y b r i d a r i d p o l y m e r i z a t i o nm e c h a n i s m s , s t r u c t u r e sa n dp r o p e r t i e so ft h eo r g a n i cp o l y m e r s i qo r g a n i c - i n o r g a n i c h y b r i dm a t e r i a l sw e r ei n v e s t i g a t e d 1 b a s e do ns o l - g e lm e t h o d ，u s i n gt e o sa ss i l i c as o u r c et oh y b r i d i z ew i t hp o l y ( 2 - h y d r o x y p m p y l m e t h a c r y l a t e ) ( h p m a ) b e f o r et h ep o l y m e r i z a t i o no fh p m a ，t h eb u l kp o l y ( 2 - h y d r o x y p r o p y l m e t h a c r y l a t e ) ( p h p m a ) s i 0 2o r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a lb o n d e db yc o v a l e n t sw a s p r e p a r e di nf u l l yt r a n s p a r e n th o m o g e n e o u sf o r m t h i sm e t h o di s t h es i m p l e s tm e t h o dt op r e p a r e o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a lb o n d e db yc o v a l e n t sa n dw i l lh a v ei m p o r t a n tr e f e r e n c e so nt h e p r e p a r a t i o no f t h es i m i l a ro r g a n i c - i n o r g a n i ch y b d dm a t e r i a l s h p m aa n dt e o sc o u l db eh y b r i d i z e da n dr e a c t e dc o m p l e t e l yb ys t e pp o l y c o n d e n s a t i o nb e t w e e nt h e h y d r o x y lg r o u po fh p m aa n de t h o x y lg r o u po ft e o s t h eo r g a n i c - i n o r g a n i cn e t w o r ki nt h eh y b r i d m a t e r i a lw a sf o r m e db ys i 一0 - cc h a i n s t h i sp h p m a s i 0 2o r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a lp o s s e s s e s a d v a n t a g et h e r m a lp r o p e r t i e sa n dc a nb eu s e de v e na ta b o u t3 5 0 ( 2 ，i m p l y i n gg o o da p p l i c a t i o nf u t u r e 2 b a s e do nt w o s t e pm e t h o da n du s i n gt e o s s i l i c as o u r c e t h ep o l y2 - h y d r o x y p r o p y l m e t h a c r y l a t e - m e t h y lm e t h a c r y l a t e ( p h p m a - m m a ) s i 0 2h y b r i ds o lw a sp r e p a r e db yt h eh y b r i d r e a c t i o na m o n gt h es i l i c as o l ，h p m aa n dm m aa tf i r s t , t h e nt h eh y b r i ds o lw a su s e dt os y n t h e s i z e p o l y a m i d e - 6 ( p a 6 ) s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a l sv i ab l e n d i n gm e t h o d n oo t h e rr e p o r t sw e r e f o u n da b o u tt h i st w o - s t e pm e t h o dt op r e p a r ep a 6 s i 0 2o r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a l t h i sr e s e a r c h r e s u l tw i l lp r o v i d ean e wm e t h o df o rp r e p a r i n go r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a la n dan e ww a yf o r r e i n f o r c i n ga n dt o u g h e n i n gp o l y m e r t h em a t e r i a lu s e dt om o d i f yp a 6i sp h p m a m m a s i 0 2h y b r i ds o la n dn o tt r a d i t i o n a l n a n o - i n o r g a n i cp a r t i c l e s t h es t a b l eo r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dn e t w o r kd i s p e r s e db yn a n o s i 0 2p a r t i c l e s h a v eb e e nf o r m e di nt h eh y b r i ds o l ，a n dt h es i 0 2i n o r g a n i cd i s p e r s i o np h a s ea n dt h eo r g a n i cc o m p o n e n t w e r eb o n d e db yc o v a l e n t s t h ec o v a l e n t sa m o n gp m m aa n ds i 0 2i n o r g a n i cd i s p e r s i o np h a s ef i x et h e n a r l o - s i 0 2p a r t i c l e si nt h eo r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dn e t w o r k , s ot h ea s s e m b l i n gp h e n o m e n ao f n a n o - s i 0 2p a r t i c l e sc a nb ea v o i d e da n dt h i sc h a r a c t e r i s t i cs t r u c t u r ec a r ll i m i tt h en a n o - s i 0 2p a r t i c l es i z e w h e nb l e n d e dw i t hp a 6m a t r i x m o r e o v e r , n a n o - s i 0 2p a r t i c l e sa n dp a 6m a t r i xa r eb o n d e db yh y d r o g e n b o n d sd i r e c t l yo rc o v a l e n t si n d i r e c t l yi np a 6 s i 0 2o r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a l i tw a sf o u n dt h a tp h p m a m m a s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a lc o u l di n d u c ep a 6t ot r a n s i t f r o mat o 丫c r y s t a lf o r m ，a n dw h e nt h ec o n t e n to fs i 0 2w a sa p p r o x i m a t e l y3w t o rm o r e ，p a 6w a s c h a n g e di n t otc r y s t a lf o r ma l m o s tc o m p l e t e l y t h i sf i n d i n gw i l lb ev e r yi m p o r t a n ti ns t u d y i n gt h e c r y s t a lt r a n s i t i o no fp a 6 b a s e do no u re x p e r i m e n t a ld a t a , i ft h er e l a t i v ed e g r e eo fc r y s t a l l i n i t yw a s a p p r o x i m a t e l y6 0 o rm o r e ，t h ej e z i o m ym e t h o dw a sn o t v a l i dt od e s c r i b et h en o n i s o t h e r m a l c r y s t a l l i z a t i o np r o c e s s ，w h i l el i um e t h o dw a ss u c c e s s f u lt o d e s c r i b et h ew h o l en o n i s o t h e r m a l c r y s t a l l i z a t i o np r o c e s s p h p m a m m a s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a lh a sb o t hr e i n f o r c i n ga n dt o u g h e n i n ge f f e c t s o np a 6 c o m p a r e dw i t hp a 6 ，w h e nt h ec o n t e n to fs i 0 2i sl w t ，t h et e n s i l es t r e n g t ha n di m p a c t s t r e n g t ho f p a 6 s i 0 2 0 r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a la r ei m p r o v e db y1 2 6 a n d2 9 0 r e s p e c t i v e l 5 w h i l et h et e n s i l ee l o n g a t i o np a 6 s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a li sd e c r e a s e db y1 3 9 3 b a s e do nt w o - s t e pm e t h o da n du s i n gt e o sa ss i l i c as o u r e e ，t h ep h p m a - m m a s i 0 2h y b r i ds o l w a sp r e p a r e db yt h eh y b r i dr e a c t i o na m o n gt h es i l i c as o l ，h p m aa n dm m aa tf i r s t , t h e nt h eh y b r i ds o l w a su s e dt os y n t h e s i z ep o l y a r n i d e - 6 6 ( p a 6 6 ) s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b d dm a t e r i a l sv i ab l e n d i n g m e t h o d n or e p o t sw e r ef o u n da b o u tt h i st w o - s t e pm e t h o dt op r e p a r ep a 6 6 s i 0 2o r g a n i c i n o r g a n i c h y b r i dm a t e r i a la l s o t h e r ee x i s t sg o o dc o m p a t i b i l i t yb e t w e e np h p m a - m m a s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a la n d p a 6 6m a t r i x m o r e o v e r ，n a n o - s i 0 2p a r t i c l e sa n dp a 6 6m a t r i xw e r eb o n d e db yh y d r o g e nb o n d sd i r e c t l y o rc o v a l e n ti n d i r e c t l yi np a 6 6 s i 0 2 0 r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a l j e z i o m ym e t h o dw a ss u i t a b l et od e s c r i b et h en o n i s o t h e r m a lc r y s t a l l i z a t i o np r o c e s so f p a 6 6a n dn o t s u i t a b l ef o rp a 6 6 s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a l ，b u tw h e nx ( t ) w a sl e s st h a n1 - 1 e ，j e z i o r n y m e t h o dw a ss t i l lv a l i d o z a w am e t h o dw a ss u i t a b l et od e s c r i b et h en o n i s o t h e r m a lc r y s t a l l i z a t i o np r o c e s s o f p a 6 ，a n dn o ts u i t a b l ef o rp a 6 6 s i 0 2 0 r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a l l i um e t h o dw a ss u c c e s s f u lt o d e s c r i b et h en o n i s o t h e r m a lc r y s t a l l i z a t i o np r o c e s s e sf o rb o t hp a 6 6a n dp a 6 6 s i 0 2h y b r i dm a t e r i a l i t w a sc o n f o r m e dt h a tt h ep r e s e n c eo fp h p m a - m m a s i 0 2c o m p o s i t ec o d di n c r e a s ec r y s t a l l i z a t i o nr a t e a n dh a dh e t e r op h a s en u c l e a t i o ne f f e c to np a 6 6m a t r i x p h p m a m m a s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a lh a sb o t hr e i n f o r c i n ga n dt o u g h e n i n ge f f e c t s o np a 6 6a l s o c o m p a r e dw i t hp a 6 6 ，w h e nt h ec o n t e n to f s i 0 2i sl w t ，t h et e n s i l es t r e n g t ha n di m p a c t s t r e n g t ho f p a 6 6 s i 0 2 0 r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm a t e r i a la r ei m p r o v e db y1 5 6 a n d2 5 0 r e s p e c t i v e l y , b u tt h ec h a n g eo f t h et e n s i l ee l o n g a t i o ni sn o to b v i s i o u s l y 4 u s i n gt e o sa ss i l i c as o u r c e a n dv i n y l t r i e t h o x y s i l a n e ( v t e o s ) a ss i l a n ea g e n t , c o r e s h e l l p o l y ( a c r y l i ca c i d ) p o l y s t y r e n e s i 0 2 ( p a a p s s i 0 2 ) o r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm i c r o s p h e r e sw e r ep r e p a r e d b yd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o ni n e t h a n o la n de t h y la c e t a t em i x t u r em e d i u m i nt h ec o r e s h e l l p a a p s s i 0 2h y b r i dm i c r o s p h e r e ， t h ec o r ei ss i l i c ap a r t i c l e sa n dt h es h e l li sc o m p o s e do f p a am a dp s w h e np o l a r i t yp o l y m e ri sm o d i f i e db yt h e s eh y b r i dm i c r o s p h e r e s t h e r ee x i s t sg o o dc o m p a t i b i l i t y b e t w e e nt h ep o l a r i t yp a ao u t e r m o s ts h e l la n dp o l y m e rm a t r i x ，w h i c hm a k e si tp o s s i b l ef o rs i l i c a p a r t i c l e st od i s p e r s ee v e n l yi np o l y m e rm a t r i x m o r e o v e r , p sl a y e rm a yw o r k l u b r i c a n to w n i n gt oi t s s u p e r i o rp r o c e s s i n gr h e o l o g i c a lp r o p e r t yb e t w e e ns i l i c ac o r ea n dp a ao u t e r m o s ts h e l la n dc o n t r i b u t e s s u p e r i o rp r o c e s s a b i l i t yi np o l y m e rm o d i f y i n g t h e s ec o r e s h e l lp a a p s s i 0 2h y b r i dm i c r o s p h e r e sh a v ep o t e n t i a la sn e wm a t e r i a l sf o rp o l a r p o l y m e rm o d i f i c a t i o n n oo t h e rr e p o r t sw e r ef o u n da b o u tt h ep r e p a r a t i o no ft h e s em u l t i l a y e rc o r e s h e l l p a a p s s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm i c r o s p h e r e s t h i sr e s e a r c hr e s u l t w i l lp r o v i d ef u n d a m e n t a l t h e o r yf o rp r e p a r i n gm u l t i l a y e rc o r e s h e l lo r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm i e r o s p h e r e w h e nv ( e t h y la c e t a t e ) v ( e t h a n 0 1 ) = 1 ：1a n ds t i r r i n gr a t ei s3 0 0 r p m ，m o s tp a a p s s i 0 2h y b r i d m i c r o s p h e r e sa r ec o m p o s e do fs i l i c ac o r e sa b o u t1 5 n mi nd i a m e t e r , al a y e ro fp ss h e l la b o u t7 5m n t h i c ka n da l a y e ro f p a ao u t e r m o s ts h e l la b o u t5n r at h i c k m o r e o v e r t h es i l i c ac o r e , p ss h e l la n dp a a o u t e r m o s ts h e l la r eb o n d e db yc o v a l e n b t h i sp a a p s s i 0 2h y b r i dm i c r o s p h e r ep o s s e s s e sa d v a n t a g e t h e r m a lp r o p e r t i e sa n di tb e g i n st od e c o m p o s ew h e nt h et e m p e r a t u r ee x c e e d s4 2 0 c t h ep r e p a r a t i o no f p a a p s s i 0 2o r g a n i c i n o r g a n i ch y b r i dm i c r o s p h e r ei n c l u d e sc o r es t a g e ，s h e l ls t a g ei a n ds h e l ls t a g ei it h r e es t a g e s ，t h ef u n c t i o n a lo r g a n i c - i n o r g a n i cs i l i c ap a r t i c l e ss t r u c t u r e dv i n y lg r o u p s o ns u r f a c e s ，p s s i 0 2o r g a n i c i n o r g a n i ch y b d dm i c r o s p h e r e sw i t ha c t i v ef r e er a d i c a l sa n dp a a p s s i 0 2 o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm i e r o s p h e r ew e r ef o r m e dc o r r e s p o n d i n g l yi nt h e s et h r e es t a g e s w h e nt h e p a a p s s i 0 2h y b r i dm i c r o s p h e r ei n c r e a s e da tac e r t a i ns i z e ，t h e yw e r es e p a r a t e do u ti ne t h a n o la n d e t h y la c e t a t e m i x t t n em e d i m n ，t h e nt h ep h a s es e p a r a t i o np h e n o m e n aw a so b t a i n e d b e c a u s et h e h o m o g e n e o u sp o l y m e rp a a h a ss t a b i l i t yo np a a p s s i 0 2o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm i c r o s p h e r e ，n o d i s p e r s i o na g e n ti s n e e d e di nd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o n t h i sd i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o nw i t h o u t d i s p e r s i o na g e n ti sau s e f u ls u p p l e m e n tt ot r a d i t i o n a ld i s p e r s i o np o l y m e r i z a t i o n ，w h i c hw i l lp r o v i d ea n e wm e t h o df o rp r e p a r i n gs i m i l a ro r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm i c r o s p h e r e t h es t i n f n gr a t ea n dt h ec o m p o n e n to fd i s p e r s i o nm e d i u mh a v ec e r t a i ne f f e c t so nt h es i z eo f p a a p s s i o ：o r g a n i c - i n o r g a n i ch y b r i dm i c r o s p h e r e v 、_ r h e nt h es t i r r i n gr a t e i st o os l o w , t h eh y b r i d m i c r o s p h e r es i z ei sb i g g e r , w h i l et h es t i r r i n gr a t ei st o of a