（环境科学专业论文）改性纤维素水处理剂的合成及其吸附性研究.pdf

改性纤维素水处理剂的合成及其吸附性能研究 再用硫脲对c m g 进行改性，得到了同时具有羧基和氨基的双功能团吸附剂c m g t ，并 探讨了其对重金属离子p b ( i i ) 和有机染料孔雀石绿的吸附条件。实验结果表明，c m g t 吸附剂对p b ( i i ) 的最佳吸附条件为：p h 5 5 ，震荡时间6 0m i n ，温度3 0o c ，溶液初始 浓度0 0 8m o ll ：对孔雀石绿的最佳吸附条件为：p h 7 o ，震荡时间1 8 0m i n ，温度4 0o c ， 溶液初始浓度1 5 0m gg 一。c m g t 吸附剂对p b ( i i ) 和孔雀石绿的吸附均符合准二级动 力学和l a n g m u i r 等温吸附模型，最大吸附容量分别为5 8 4 8 0m gg d 和1 3 1 9 3m gg 。 c m g t 吸附剂对p b ( i i ) 的吸附脱附实验结果表明，用0 2 0m o ll 1 的h c l 溶液作为脱 附剂，重复使用6 次，吸附剂对p b ( i i ) 的吸附容量仍在在4 0 0m gg 一，说明c m g t 具 有良好的再生和重复使用能力。 关键词：改性纤维素，重金属离子，有机染料，吸附 n a b s t r a c t a b s t r a c t s e v e r a ld if f e r e n ta d s o r b e n t sb ym o d i f y i n gc e l l u l o s eh a v eb e e nd e s i g n e da n ds y n t h e s i z e do nt h e b a s i so fs o m er e l e v a n tr e f e r e n c e s t h o s ea d s o r b e n t sh a v eb e e nc h a r a c t e r i z e db yf t i r ，s e m ，t g aa n d e l e m e n t a r ya n a l y s i s b a t c he x p e r i m e n t a lp r o c e d u r e sw e r ec o n d u c t e dt oi n v e s t i g a t et h ea d s o r p t i o na b i l i t yo f t h ea d s o r b e n tt oa d s o r bh e a v ym e t a li o n sa n do r g a n i cd y e sf r o mt h ea q u e o u ss o l u t i o n t h ei n f l u e n c eo f d i f f e r e n te x p e r i m e n t a lp a r a m e t e r ss u c ha sp h ，s h a k i n gt i m e ，a m o u n td o s a g e ，i n i t i a lc o n c e n t r a t i o na n d t e m p e r a t u r eo nr e m o v a lp r o c e s sw a se v a l u a t e d ，a sw e l la st h ea d s o r p t i o ni s o t h e r m sa n dk i n e t i cs t u d y t h e r e s e a r c hc o n t e n t sw e r ea sf o l l o w ： 1 b a s e do nt h er e s e a r c h e so fm o d i f i e dc e l l u l o s eb o t ha th o m ea n da b r o a d ，t h em e t h o d so f m o d i f i e dc e l l u l o s e ，i n c l u d i n gd i r e c t l ym o d i f i e dc e l l u l o s ea n d i n d i r e c t l ym o d i f i e dc e l l u l o s e ，w a se x p o u n d c o n c r e t e l y b e s i d e s ，t h ep r o b l e m sa tt h ep r e s e n ts t a g ea n dd e v e l o p m e n tw e n d si nt h ef u t u r eo ft h e c e l l u l o s e b a s e dw a t e rt r e a t m e n ta g e n th a v eb e e na n a l y z e dt o o t h eb a s i so fs u b j e c ts e l e c t i o na n dt h em a j o r w o r ko ft h i st h e s i sw e r ed e p i c t e di nd e t a i l 2 t h ec ma d s o r b e n t , w h i c hw a ss y n t h e s i z e db ym o d i f i e dc e l l u l o s ew i t hm a l e i ca n h y d r i d e ，w a s u s e dt ou p t a k eh e a v ym e t a li o n s0 a g ( i d ) a n do r g a n i cd y e s ( b a s i cf u c h s i n e ，m e t h y l e n eb l u ea n dc r y s t a l v i o l e t ) f r o mt h ea q u e o u ss o l u t i o n t h ee x p e r i m e n tr e s u l t ss h o wt h a tt h eo p t i m u ma d s o r p t i o np ho fh g ( i i ) b a s i cf u c h s i n e ，m e t h y l e n eb l u ea n dc r y s t a lv i o l e ti s 5 1 ，6 5 ，8 0a n d6 3 ，r e s p e c t i v e l y ；t h eo p t i m u m a d s o r p t i o nt e m p e r a t u r eo fh g ( i i ) ，b a s i cf u c h s i n e ，m e t h y l e n eb l u ea n dc r y s t a lv i o l e ti s3 0o c ，2 5o c ，2 5o c a n d2 5 。c ，r e s p e c t i v e l y ；t h eo p t i m u ma d s o r p t i o nt i m eo fh g ( i i ) ，b a s i cf u c h s i n e ，m e t h y l e n eb l u ea n d c r y s t a l v i o l e ti s6 0m i n ，12 0m i n , 6 0m i na n d18 0m i n t h ea d s o r p t i o np r o c e s so fh g ( i i ) w a sd e s c r i b e db y f r e u n d l i c hi s o t h e r mm o d e la n dp s e u d o s e c o n d - o r d e rk i n e t i ci s o t h e r m ，w h i l et h a to ft h r e ek i n d so fo r g a n i c d y e sw a sd e p i c t e db yt h el a n g m u i ri s o t h e r mm o d e la n dp s e u d o - s e c o n d o r d e rk i n e t i ci s o t h e r m 3 t h ec m ta d s o r b e n t , w h i c hw a sf u r t h e rm o d i f i e dc mw i t ht h i o u r e a , w a su s e dt ot r e a tw i t hc d ( i i ) i o n sa n db a s i cf u c h s i n e t h eo p t i m u ma d s o r p t i o nc o n d i t i o no fc d ( i i ) i sp h4 8 ，a m o u n td o s a g e6 0m g a n dc o n t a c tt i m e4 0m i n , w h i l et h a to fb a s i cf u c h s i n ei sp h7 0 ，a m o u n td o s a g e7 0m g ，c o n t a c tt i m e15 0 m i na n dt e m p e r a t u r e3 0o c t h ea d s o r p t i o np r o c e s so fc d ( 1 i ) a n db a s i cf u c h s i n eo nc m t a d s o r b e n tf i tt h e 改性纤维素水处理剂的合成及其吸附性能研究 a s s u m p t i o n so fl a n g m u i ri s o t h e r ma n dp s e u d o s e c o n d - o r d e rk i n e t i c sm o d e l ，a n dt h em a x i m u ma d s o r p t i o n c a p a c i t yo fc d ( i i ) a n db a s i cf u c h s i n e i s9 4 9 7m gg - 1a n d2 6 4 7m gg - 1 ，r e s p e c t i v e l y b e s i d e s ，t h e e x p e r i m e n tr e s u l t so fa d s o r p t i o n d e s o r p t i o no fc d ( i i ) s h o wt h a tt h ec m ta d s o r b e n tc o u l db er e u s e d6 t i m e sa tl e a s tw i t ht h e0 2 0m o lu 1n a o hs o l u t i o na sad e s o r p t i o na g e n t 4 t h em a l e i ca n h y d r i d ee p o x yc e l l u l o s e ( c m g ) ，w h i c hw a sd e s i g n e da n ds y n t h e s i z e db y m o d i f y i n gc mw i t hg l y c i d y l m e t h a c r y l a t e ( g m a ) ，w a sf u r t h e rm o d i f i e dw i t ht h i o u r e at o b u i l tan o v e l a d s o r b e n t ( c m g t ) w i t ht w ok i n d so ff u n c t i o n a lg r o u p s t h ec m g t a d s o r b e n tw a su s e dt ou p t a k ep b ( i o a n dm a l a c h i t eg r e e nf r o ma q u e o u ss o l u t i o n b a t c he x p e r i m e n t a lp r o c e d u r e sw e r ec o n d u c t e dt oi n v e s t i g a t e t h ea d s o r p t i o na b i l i t yo ft h ec m g ta d s o r b e n tt oa d s o r bp b ( i di o n sa n dm a l a c h i t eg r e e nf r o mt h ea q u e o u s s o l u t i o n t h ee x p e r i m e n tr e s u l t ss h o wt h a t , t h eo p t i m u ma d s o r p t i o nc o n d i t i o no fp b ( i i ) i sp h5 5 ，s h a k i n g t i m e6 0m i n ，t e m p e r a t u r e3 0 。ca n di n i t i a lc o n c e n t r a t i o n0 0 8m o lu 1 ，w h i l et h a to fm a l a c h i t eg r e e ni sp h 7 0 ，s h a k i n gt i m e18 0m i n ，t e m p e r a t u r e4 0o ca n di n i t i a lc o n c e n t r a t i o n15 0m gg - t h ea d s o r p t i o np r o c e s s o fp b ( 1 1 1a n dm a l a c h i t eo nc m g ta d s o r b e n ti sd e s c r i b e db yt h el a n g m u i ri s o t h e r mm o d e la n d p s e u d o s e c o n d o r d e rk i n e t i cm o d e lc o r r e c t l y , a n dt h em a x i m u ma d s o r p t i o nc a p a c i t y o fp b ( i i ) a n d m a l a c h i t eg r e e no nc m g ta d s o r b e n ti s5 8 4 8 0m gg - 1a n d1 31 9 3m gg - 1 ，r e s p e c t i v e l y t h ee x p e r i m e n t r e s u l t so fa d s o r p t i o n d e s o r p t i o no fp b ( i i ) s h o wt h a tt h ea d s o r p t i o nc a p a c i t yo fp b ( i i ) o nc m g ta d s o r b e n t i ss t i l lo v e r4 0 0m gg - 1a f t e rr e u s e d6t i m e s ，i n d i c a t e dt h a tt h ec m g ta d s o r b e n ti sw i t hae x c e l l e n t r e g e n e r a t e da n dr e u s e da b i l i t ya n d w i l lb eu s e di nm a n yf i e l d s k e yw o r d s ：m o d i f i e dc e l l u l o s e ，h e a v ym e t a li o n s ，o r g a n i cd y e s ，a d s o r p t i o n i v 第一章绪论 1 引言 第一章绪论 随着人类对经济发展的迫切要求，在经济飞速发展的同时，也导致了许多环境问题， 尤其是与生命息息相关的水环境问题，越来越引起了人类的高度重视。 工业化的快速发展，很多工业如电镀、冶金、皮革制造、炼油、印刷等排放的废水 中都含有大量诸如汞、铅、镉、铬、铜、锌、镍等的重金属，这些废水排放到水环境后， 对人类健康和环境造成了严重的危害。重金属污染物一旦进入水环境，均不能被生物降 解，主要通过沉淀溶解、氧化还原、配合作用、胶体形成、吸附解吸等一系列物理化 学作用进行迁移转化，参与和干扰各种环境化学过程和物质循环过程，最终以一种或多 种形态长期存留在环境中，造成永久性的潜在危害。通常，去除水环境中的重金属的方 法有离子交换法，反渗透法，沉淀法，溶剂萃取法，氧化还原法，电解法，吸附法等。 和其他方法相比，吸附法易于操作，而且去除效率高，尤其是处理低浓度的废水f 1 ，2 1 ， 效果理想，因此被广泛关注研究。除了重金属污染物，有机染料也是一类重要的水环境 污染物。有机染料被广泛的应用于纺织、印刷、造纸、塑料等行业，由于有机染料大多 具有复杂的芳香分子结构，特别是人工合成的染料，在水环境中很难被生物降解【3 7 】， 长时间留存于水体当中，会危害到水生生物，通过食物链的富集进而会对人类产生危害。 因此，除了对已经发生的水污染要进行合理有效的治理，积极地监测和预防水体污染更 为重要，做到防患于未然。 人类对石油、天然气、煤炭的资源的开发和利用给地球生态环境带来的影响越来越 严重，这使得以天然资源为原料的高分子材料得到大力的发展。纤维素( c e l l u l o s e ) 是 地球上最为丰富的可再生资源，它不仅可生物降解，生物相容性好，而且无毒，对环境 危害小，因此，通过以纤维素为原料，设计合成一种可再生，污染小的环境友好型水处 理剂，成为人们研究的热点。 2 纤维素的结构 纤维素是d 吡哺葡萄糖环经p 1 ，4 糖苷键组成的一种大分子量的直链型的聚合物， 改性纤维素水处理剂的合成及其吸附性能研究 广泛来源于棉花、麻、草类、木材、各种农产品等。它含有丰富的具有较强活性的伯羟 基，有利于形成分子内和分子间的氢键，对纤维素链的形态有重要意义。而且，大量的 活性伯羟基的存在，有助于通过化学手段修饰改性纤维素，形成纤维素衍生物。 3 纤维素的功能化 纤维素功能化的主要途径有物理方法，化学方法，表面、界面化学修饰方法等。物 理方法就是通过特殊加工，使纤维素的物理形态发生变化，赋予纤维素新的性能。例如 被广泛应用于反渗透引、超滤1 9 1 、气体分离【1 0 】、等膜分离工艺中的分离膜，就是通过物 理手段使纤维素和纤维素衍生物薄膜化制成的。通过调整纤维素的结晶度得到的具有巨 大比表面积和特殊性能的微晶纤维素，被广泛应用于医疗、日用化学品、涂料、食品、 建筑、陶瓷等领域【1 1 】。材料表面、界面的性质对材料的性质具有很大的影响，因此可以 通过对材料的表面进行修饰，使得材料具有新的功能。表面、界面修饰处理的方法包括 物理或者化学的修饰方法，如表面涂饰、酸腐蚀、电晕放电等等进行的氧化处理，利用 表面活性剂、表面化学反应等接枝共聚合等等。 化学方法是纤维素功能化的主要途径，是指通过预先对材料的分子设计，包括结构 设计和官能团设计，使高分子材料具有化学结构本征性能特征的方法。通常，化学改性 纤维素有两种途径：一种是直接修饰纤维素。用含有对目标污染物具有结合作用的功能 基团的化合物修饰纤维素骨架，比如用对重金属离子具有螯合作用的或者含有能结合金 属的功能基团的化合物，直接修饰纤维素骨架，得到了可以用于处理重金属的水处理剂； 另一种是间接修饰纤维素。选择单体接枝到纤维素骨架上，然后在接枝的单体后引入对 目标污染物具有结合能力的功能基团或者用螯合基团使接枝的单体功能化。 3 1 直接修饰纤维素 纤维素本身对重金属等污染物具有一定的吸附能力，但效果不佳。因此，可以通过 化学方法改性纤维素，提高纤维素的结构稳定性和吸附能力【1 2 】。化学修饰可以改变纤维 素的一些性质，如亲水性，疏水性，水溶性，弹性，吸附能力，离子交换能力等等【1 3 1 。 构成纤维素的d 葡萄糖单元含有一个伯羟基，两个仲羟基。通过各种化学手段，使功 能基团进攻这些羟基发生化学反应，达到直接改性纤维素的目的。直接改性纤维素的方 法主要有酯化，卤化，氧化和醚化。 2 第一章绪论 3 1 1 酯化、醚化 酯化主要是用羧酸或者酸酐直接进攻纤维素糖单元的6 位的伯羟基，从而使纤维素 引入了羧基基团，有助于对重金属离子和有机物的吸附。l o w 等人加热柠檬酸使其脱水 形成柠檬酸酐，然后用柠檬酸酐和纸浆反应，通过酯化反应形成了改性纤维素，用于对 重金属离子c u ( i i ) 并1 p b ( i i ) i 搬 g ，吸附容量分别为2 4m gg 。1 和8 3m gg q 【1 4 】。m a r c h e t t i 等人在催化剂的作用下，用琥珀酸酐改性纤维素，用于吸附重金属离子c d ( i i ) ，吸附 容量达到了1 6 9m gg - i 【15 1 。 纤维素的醚化主要是通过碱化纤维素与有机卤化物反应制得。n a v a r r o 等人先用甲 氧基钠与纤维素反应得到碱化纤维素，然后再与有机卤化物，如环氧氯丙烷，反应得到 具有环氧基团的改性纤维素，再与聚乙烯亚胺反应，得到了螯合吸附剂【1 6 】。在另一篇文 献中，s a l i b a 等人通过醚化反应，在纤维素上引入了腈基，然后再与羟胺反应，得到了 具有偕胺肟化的纤维素衍生物。该衍生物对重金属如c u ( i i ) ，n i ( ) 和a u ( i i i ) 等 具有良好的吸附效果1 17 1 。 3 1 2 卤化 纤维素的卤化是另外一种代表性的改性纤维素技术，通常用来作为合成吸附剂的一 个中间步骤。例如用亚硫酰氯等酰氯化试剂与纤维素反应，得到酰氯化的纤维素，然后 再分别与乙二胺，硫脲，氨基硫脲，硫代乙酰胺，羟胺，肼等功能基团反应，得到吸附 剂。a o k i 等人利用先卤化再接功能基团的方法合成的吸附剂用于吸附水溶液中的c u ( i i ) ，n i ( i i ) ，p b ( i i ) ，吸附容量分别为3 6m gg ，9m gg ，1 0 4m gg - i 【1 8 】。 3 1 3 氧化 几乎所有的氧化剂都能氧化纤维素，纤维素完全氧化的最终产物是二氧化碳和水， 但人们往往对纤维素的部分氧化更为感兴趣，它可以将新的官能团如醛基、羧基、酮基 或者烯醇基等引入纤维素分子中。例如用高碘酸盐攻击c 2 或c 3 生成高还原性的二醛基 的选择性氧化反应倍受人们关注【1 9 之1 1 。 3 2 间接修饰纤维素 通过接枝共聚改性纤维素是一种常用改性纤维素的方法。纤维素的接枝共聚反应一 般有三种：自由基聚合，离子型聚合和缩合或者加成聚合【2 2 】。不同的方法包括高能辐射， 改性纤维素水处理剂的合成及其吸附性能研究 光接枝和化学引发技术等都被用于纤维素的接枝共聚2 3 1 。在这些聚合反应中，自由基聚 合既可以发生在纤维素的主体上，也可以发生在接枝的单体上，因此，人们倾向于纤维 素自由基聚合反应的研究2 4 1 。 3 2 1 光接枝 利用光引发接枝技术在纤维素上引入各种乙烯基单体，是一种常用的方法【2 5 1 。敏化 剂，单体，或者聚合物均可吸收紫外线释放的能量，当分子吸收能量处于激发状态后， 会解离成活性自由基，引发接枝反应。k u b o t a 等人利用光引发接枝技术，将丙烯腈引入 到纤维素分子中，再与三乙烯四胺反应，得到的吸附剂用于吸附c u ( i i ) ，吸附容量达 到了3 0m g 一2 5 ，2 6 1 。 3 2 2 高能辐射接枝 高能辐射( 丫射线，x 射线) 可以用于在纤维素上接枝不同的功能基团。放射性元 素如钴6 0 ，铯1 3 7 ，是丫射线的主要来源f 2 2 1 。x i u 等人利用微波辐射，使丙烯酸和丙烯 酰胺与纤维素发生接枝共聚反应，制得了用于吸附c u ( i i ) 的吸附剂，最大吸附容量为 4 9 6m gg q 【2 7 1 。a a l 等人利用丫射线辐射引发了丙烯酸和木质纸浆的共聚合反应，接枝 共聚后的木质纸浆对f e ( i i i ) ，c r ( i i i ) ，p b ( i i ) 和c d ( i i ) 的最大吸附容量分别为7 m gg - l ，7m gg 一，6m gg ，4m gg q 【2 8 1 。 3 2 3 化学引发接枝 化学引发接枝的方法被广泛应用于纤维素的改性，且一般接枝率比较高【2 9 1 。在各种 不同的引发剂中，铈盐c e ( ) 引发剂由于具有比较高的接枝效率而被人们经常使用。 s h i n 等人在硝酸铈铵双氧水的氧化还原引发体系下，成功的将丙烯酰胺接枝到了香蕉 秸秆上，随后被乙二胺胺化，再与琥珀酸酐一同回流，引入了羧基基团。该吸附剂对 h g ( i i ) 的最大吸附容量达到了2 1 0m gg - i 1 3 0 1 。h a s h e m 等人用高锰酸钾柠檬酸氧化还 原引发体系，将丙烯腈接枝到了向日葵秸秆上，随后在碱性介质中，用羟胺偕胺肟化， 并用于对c u ( i i ) 的吸附研究【3 1 】。o c o n n e l l 等人在纤维素主体上接枝了甲基丙烯酸缩 水甘油酯，然后用咪唑配体进一步改性得到的吸附剂，对c u ( i i ) ，n i ( i i ) ，p b ( i i ) 的最大吸附容量分别为6 8 5m gg 一，4 8 5 m gg 一，7 5 8m gg - i 1 3 2 】。l i u 等人用硝酸铈铵 作为引发剂，在纤维素主体上接枝了丙烯腈，然后经过氢氧化钠皂化后，腈基基团转变 为酰胺基团( - c o n h 2 ) 和羧酸基团( - c o o n a ) ，含有酰胺基团的吸附剂对c r ( i i i ) 的 4 第一章绪论 最大吸附容量为7 3 5m gg 一，含有羧酸基团的吸附剂对c u ( i i ) 的最大吸附容量为7 0 5 m gg - l 3 5 3 6 1 。 4 纤维素基水处理剂的发展现状及趋势 纤维素基水处理剂由于原材料来源于农林副产品，不仅价格低廉，而且还具有可再 生性，成为人们研究水处理剂的主要方向之一。随着人们对纤维素基水处理剂的研究的 日渐成熟和完善，纤维素基水处理剂不仅种类逐渐丰富，而且功能由原来的单一的、选 择性的向复合的、普遍适用性的转变。预计纤维素吸附剂的发展趋势如下： ( 1 ) 深入研究纤维素基水处理剂的合成过程并进一步优化，降低纤维素基水处理 剂合成的成本； ( 2 ) 通过合理的分子设计及实验条件的优化，提高纤维素基水处理剂的吸附效果； ( 3 ) 在分子设计时，引入新的吸附官能团或者将不同的吸附官能团同时引入到纤 维素分子骨架上，达到吸附剂具有新的功能或者具有多种复合功能的目的。 ( 4 ) 以改性纯纤维素的方法为理论基础，改性富含纤维素的农林作物及其废弃物， 不仅丰富了吸附剂的类型，而且解决了农林作物废弃物难处理的问题。 5 立题依据及主要工作 我国是一个以农业为主的大国，每年的农作物废弃物不仅量大，而且处理困难，以 纤维素为主要原材料合成的纤维素基水处理剂，不仅能在一定程度上解决水污染的问 题，而且为农作物废弃物的处理开辟了新的途径，在变废为宝的同时，不仅具有良好的 环境效益，而且具有可观的经济效益。 本课题以纤维素基体进行分子设计，在其多羟基的基础上，引入羧基、氨基、含硫 基团，合成对重金属离子、有机物或者对两者同时具有吸附性能的复合型纤维素基水处 理剂，并进行了吸附、脱附等实验。 ( 1 ) 用马来酸酐改性纤维素，得到c m 吸附剂，并研究了其对重金属离子h g ( i i ) 和三种阳离子型碱性有机染料( 碱性品红、亚甲基蓝、结晶紫) 的吸附。确定了最佳的 吸附条件，等温吸附模型和吸附动力学。 ( 2 ) 用硫脲对c m 吸附剂继续改性，得到了c m t 吸附剂，并研究了其对重金属离 子c d ( i i ) 和有机染料碱性品红的吸附，同时还研究c m t 吸附剂对c d ( i i ) 的吸附 脱附实验。确定了最佳的吸附条件，等温吸附模型、吸附动力学以及脱附剂的浓度，并 改性纤维素水处理剂的合成及其吸附性能研究 6 检测了吸附剂的重复利用性能。 ( 3 ) 以c m 吸附剂为原料，在未接枝马来酸酐的纤维素伯羟基上引入环氧基团， 再接枝硫脲，得到具有双吸附功能基团的c m g t 吸附剂，并研究了其对重金属离子p b ( i i ) 和有机染料孔雀石绿的吸附以及对p b ( i i ) 的吸附脱附。确定了最佳的吸附条件， 等温吸附模型、吸附动力学，考察了脱附剂的浓度和吸附剂的再生性能。 第一章绪论 参考文献 【l 】t t r a k u l s u j a r i t c h o k , n n o i p h o m ，n t a n g t r e a m j i t m u me ta 1 a d s o r p t i o nf e a t u r e so fp o l y ( g l y c i d y l m e t h a c r y l a t e - c o - h y d r o x y e t h y lm e t h a c r y l a t e ) ：e f f e c to fp o r o g e nf o r m u l a t i o no nh e a v ym e t a li o n a d s o r p t i o n j m a t e r s c i 4 6 ( 2 0 1115 3 5 0 - 5 3 6 2 【2 】j r e i c h e r t , j gpb i n n e ra ne v a l u a t i o no fh y d r o x y a p f i t i t e b a s e df i l t e r sf o rr e m o v a lo fh e a v ym e t a l i o n sf r o ma q u e o u ss o l u t i o n j m a t e r s c i 31 ( 1 9 9 6 ) 1 2 3 1 1 2 4 1 【3 】e n e lq a d a , s j a l l e n ，gm w a l k e r a d s o r p t i o no fb a s i cd y e sf r o ma q u e o u ss o l u t i o no n t o a c t i v a t e dc a r b o n s c h e m e n g j 13 5 ( 2 0 0 8 ) 17 4 - l8 4 【4 】r h a n ，d d i n g ，yx ue ta 1 u s eo fr i c eh u s kf o ra d s o r p t i o no fc o n g or e df r o ma q u e o u ss o l u t i o ni n c o l u m nm a d e b i o r e s o u r c e t e c h n 0 1 9 9 ( 2 0 0 8 ) 2 9 3 8 - 2 9 4 6 5 】a r c e s t a r i ，e 1 7 s v i e i r a , a a p i n t oe ta 1 m u l t i s t e pa d s o r p t i o no fa n i o n i cd y e so ns i l i c a c h i t o s a n h y d r i d ：1 c o m p a r a t i v ek i n e t i cd a t af r o ml i q u i d - a n ds o i l d p h a s em o d e l s j c o l l o i d i n t e r f s c i 2 9 2 ( 2 0 0 5 ) 3 6 3 - 3 7 2 【6 】yc w o n g ，ys s z e t i ，w ：h c h e u n ge ta 1 p s e d u o - f i r s t o r d e rk i n e t i cs t u d i e so ft h es o r p t i o no fa c i d d y e so n t oc h i t o s a n j a p p i p o l y m s c i 9 2 ( 2 0 0 4 11 6 3 3 1 6 4 5 【7 】l h a i ，m l i ，l l i a d s o r p t i o no fm e t h y l e n eb l u ef r o ma q u e o u ss o l u t i o nw i t ha c t i v a t e dc a r b o n c o b a l tf e r r i t e a l g i n a t ec o m p o s i t eb e a d s ：k i n e t i c si s o t h e r m s a n dt h e r m o d y n a m i c s j c h e m e n g d a t a 5 6 ( 2 0 11 ) 3 4 7 5 - 3 4 8 3 【8 】m s i v a k u m a r , a k m o h a n a s u n d a r r m ，d m o h a ne ta 1 m o d i f i c a t i o no fc e l l u l o s ea c e t a t e ：i t s c h a r a c t e r i z a t i o na n da p p l i c a t i o na sa l lu l t r a f i l t r a t i o nm e m b r a n e j a p p l p o l y m s c i 6 7 ( 19 9 8 ) 1 9 3 9 1 9 4 6 【9 】j f a n g , j c h u a n g ，l k c h e n i n t e r n a t i o n a ls y m p o s i u mo nc e l l u l o s ea n dl i g n o c e l l u l o s e i c e 9 6 ， g u a n g z h o u , c h i n a , 19 9 6 ，8 2 - 8 3 【l o 】唐爱民，梁文芷纤维素的功能化高分子通报，4 ( 2 0 0 0 ) 1 9 【1 1 】陈玉放，谢来苏植物纤维用于新技术领域纸和造纸，4 ( 1 9 9 8 ) 5 5 5 6 【12 】s k a m e l ，e m h a s s a n , m e l - s a k h a w y p r e p a r a t i o na n da p p l i c a t i o no fa c r y l o n i t r i l e - g r a r e d c y a n o e t h y lc e l l u l o s ef o rt h er e m o v a lo fc o p p e r ( i di o n s j a p p l p o l y m s c i 10 0 ( 2 0 0 6 ) 3 2 9 3 3 4 【1 3 】d j m c d o w a l l ，b s g u p t a , vt s t a n n e t t g r a f t i n go fv i n y lm o n o m e r st oc e l l u l o s eb yc e d ei o n i n i t i a t i o n p r o g p o l y m s c i 10 ( 19 8 4 ) l 一5 0 【14 】k s l o w , c k l e e ，s m m a k s o r p t i o no fc o p p e ra n dl e a db yc i t r i ca c i dm o d i f i e dw o o d w o o d s c i t e c h n 0 1 3 8 ( 2 0 0 4 ) 9 8 9 - 9 9 6 【15 】m m a r a c h e t t i ，a c l e m e n t , b l o u b i n o u xe ta i d c i o n t a m i n a t i o no fs y n t h e t i cs o l u t i o n sc o n t a i n i n g h e a v ym e t a l su s i n gc h e m i c a l l ym o d i f i e ds a w d u s t sb e 撕n gp o l y a c r y l i ca c i dc h a i n s j w o o d s c i 4 6 7 改性纤维素水处理剂的合成及其吸附性能研究 ( 2 0 0 0 ) 3 3l 3 3 3 【16 】r r n a v a r r o ，k s u m i ，m m a t s u m u r a i m p r o v e dm e t a la f f i n i t yo fc h e l a t i n ga d s o r b e n t st h r o u g hg r a f t p o l y m e r i z a t i o n w a t e r r e s 3 3 ( 19 9 9 ) 2 0 3 7 - 2 0 4 4 17 】r s a l i b a , h g a u t h i e r , r g a u t h i e r a d s o r p t i o no f h e a v ym e t a li o n so nv i r g i na n dc h e m i c a l l y m o d i f i e d l i g n o c e l l u l o s i cm a t e r i a l s a d s o r p t s c i t e c h n 0 1 2 3 ( 2 0 0 5 ) 3 13 - 3 2 2 【l8 】n a o k i ，k f u k u s h i m a , h k u r a k a t ae ta 1 6 - d e o x y - 6 - m e r c a p t o c e l l u l o s ea n di t ss - s u b s t i t u t e d d e r i v a t i v ea ss o r b e n t sf o rm e t a li o n s r e a c t f u n e t p o l y m 4 2 ( 1 9 9 9 a ) 2 2 3 - 2 3 3 【l9 】t m o r o o k a , m o k a m o t o ，t y a m a d a p e r i o d a t eo x i d a t i o no fc e l l u l o s eb yh o m o g e n e o u sr e a c t i o n j a p p l p o l y m s c i 3 8 ( 1 9 8 9 ) 8 4 9 8 5 8 【2 0 】叶君，梁文芷邻苯二亚胺纤维素的合成及性质化学研究与应用，1 0 ( 1 9 9 8 ) 3 8 4 - 3 8 7 【2 l 】k r a h n ，t h h e i n z e c e l l c h e m t e c h n 0 1 3 2 ( 1 9 9 8 ) 1 7 3 1 8 3 【2 2 】m m n a s e f , a h e l - s a y e d p r e p a r a t i o na n da p p l i c a t i o n so fi o ne x c h a n g em e m b r a n e sb y r a d i a t i o n - i n d u c e dg r a f t e dc o p o l y m e r i z a t i o no fp o l a rm o n o m e r so n t on o n - p o l a rf i l m s p r o g p o l y m s c i 2 9 ( 2 0 0 4 ) 4 9 9 - 5 6 1 【2 3 】a b h a t t a c h a r y a , b n m i s r a g r a f t i n g ：av e r s a t i l em e a n st om o d i f yp o l y m e r