（有色金属冶金专业论文）环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂对金（Ⅲ）吸附性能的研究.pdf

东北大学硕士学位论文 摘要 环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂对金( i i i ) 吸附性能的研究 摘要 自然界中的虾、蟹壳等经过脱钙、脱蛋白质、脱色素等处理后，可得到一种 天然高分子材料甲壳质，其化学名称为( 1 ，4 ) 一2 一乙酰氨基一2 脱氧一 p d 葡聚糖。甲壳质经脱乙酰基处理后的产物为壳聚糖，由于壳聚糖结构上具有 氨基、羟基等官能团，易与金属形成配合物，因而可用作吸附会属的吸附剂。 但是在酸性介质中，壳聚糖分子中的氨基一n h 2 容易被质子化，形成川；，就 会溶于酸性介质而造成吸附剂的软化流失，同时一n 吖与金属阳离子产生排斥作用， 也会影响其吸附性能。因而为了扩大壳聚糖的应用范围，在用壳聚糖作吸附剂或 富集剂时，可用交联剂与之交联，使之由线性聚合物转变为网状聚合物，提高其 吸附性能。 本文用环氧氯丙烷和硫脲合成了环硫氯丙烷( n 。”= 1 5 2 8 9 ) ，用甲壳质自制壳 聚糖( 交联度9 2 ) ，然后以环硫氯丙烷作交联剂，通过与壳聚糖交联合成环硫氯 丙烷交联壳聚糖树脂。本文还以环氧氯丙烷为交联剂合成了环氧氯丙烷交联壳聚 糖树脂，并与环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂对金( 1 i d 的吸附性能进行了对比研究。 影响交联壳聚糖树脂对a u ( 1 1 1 ) 离子吸附性能的主要因素有吸附时间、树脂 用量、反应温度、初始离子浓度、介质的p h 值等。为了全面考察各个因素对树脂 吸附性能的影响趋势，我们对两种树脂分别设计了五因素四水平正交试验，根据 卜，交试验结果分别做出了每一因素对吸附量及吸附率的影响趋势图，并讨论了上 述五种因素与树脂吸附量、吸附率的关系。又分别选出两个主要因素对环硫氯丙 烷交联壳聚糖树脂对金( 1 i ) 的吸附陛能做了进一步研究。 通过上述研究，本文主要得出了如下结论： ( 1 ) ，各因素对环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂吸附量的影响程度大小：溶液的初始 浓度 树脂用量 振荡时间 溶液p h 值 温度。各因素对环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂 吸附率的影响程度大小：反应温度 溶液p h 值 树脂用量 溶液初始浓度 振荡时问。 ( 2 ) 各因素对环氧氯丙烷交联壳聚糖树脂吸附量的影响程度大小：溶液初始浓 度 树脂用量 溶液p h 值 振荡时间 反应温度。各因素对环氧氯丙烷交联壳聚糖树 i i ， 东北大学硕士学位论文 摘要 脂吸附率的影响程度大小：溶液p h 值 树脂用量 振荡时间 溶液初始浓度 反应温 度： ( 3 ) 使环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂达到较好吸附率的最佳配合条件为：溶液值 p h 为4 ，振荡时间为4 5 分钟，反应温度为2 5 ，溶液初始浓度为1 0 0m g l ， 树糖用量为3 5 m g 。 ( 4 ) 对于p h 值、吸附时间、温度、溶液初始浓度等反应条件，在树脂对金( i i i ) 的吸附过程中，环氧氯丙烷交联壳聚糖树脂较环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂对反应 条件更为敏感，因而环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂用于吸附金( i i i ) 时的所适用的 条件范围更广+ 。 ( 5 ) 在相同的p h 值、温度、吸附时间、溶液初始浓度及树脂用量条件下，环 硫氯丙烷交联壳聚糖树脂比环氧氯丙烷交联壳聚糖树脂有更高的吸附量和吸附 率。 关键词：壳聚糖；吸附；金：环硫氯丙烷；环氧氯丙烷；树脂； 正交设计 1 1 1 东北大学硕士学位论文 a b s t r a c t s t u d yo na d s o r p t i o nf o ra u ( i i i ) o fc h l o r o m e t h y l t h i i r a n e c r o s s l i n k e dc h i t o s a nr e s i n a b s t r a c t s h e l l so fs h r i m p sa n dc r a b si nn a t u r ec a nb em a d ei n t oak i n d o fc r u d e m a c r o m o l e c u l em a t e r i a ln a m e dc h i t i nb yr e m o v i n gc a l c i u m ，p r o t e i na n dp i g m e n t ，t h e c h e m i c a ln a l n eo fw h i c hi s ( 1 ，4 ) 一2 a c e t a m i d e - 2 - t oo x y g e n a t e b - d d e x t r o s et h e p r o d u c t i o no fc h i t i nw h i c hh a sb e e nr e m o v e da c e t y li sc a l l e dc h i t o s a n c h i t o s a nc a nb e u s e da ss o r b e n tf o rm e t a l sb e c a u s ei th a sh y d r o x y la n da m i d o g e nw h i c ha r ee a s yt of o r m c o o r d i n a t i o nc o m p o u n d s b u ti nt h ea c i d i cm e d i u m ，- n h 2o fc h i t o s a nm o l e c u l ei se a s yt of o r m - n h 3 + , w h i c h c a nb ed i s s o l v e di nt h ea c i d i cm e d i u m ，a n dr e s u l t e di nt h es o r b e n tb e i n gr e d u c e d a tt h e s a m et i m e n h ，+ m a yb ee x c l u s i v ef r o mm e t a lc m i o n ，w h i c hc a r ! a l s oa f f e c tt h e a d s o r p t i o nc a p a b i l i t yo fc h i t o s a n t ow i d e nt h es c o p eo ft h ea p p l i c a t i o no fc h i t o s a n ，w e c a nu s ec r o s s l i n kr e a g e n tt om a k ec h i t o s a nc r o s s l i n k e d ，s ot h el i n e a rp o l y m e rc a nb e c h a n g e d i n t ot h en e t t yp o l y m e r , a n dt h ea d s o r p t i o nc a p a b i l i t yc a nb ei m p r o v e d w eu s ee p i c h l o r o h y d r i na n dt h i o u r e at os y n t h e s i z ec h l o r o m e t h y lt h i i r a n e ( n d 2 0 = 1 5 2 8 9 ) t h e nw eu s ec h l o r o m e t h y l t h i i r a n e ，t h es o r b e n t ，a n dc h i t o s a nt h a ti s m a d ef r o mc h i t i nt os y n t h e s i z ec h l o r o m e t h y l t h i i r a n ec r o s s l i n k e d c h i t o s a n ( c c c s ) r e s i n w ea l s ou s ee p i c h l o r o h y d r i n ，t h es o r b e n t ，a n dc h i t o s a nt o s y n t h e s i z ee p i c h l o r o h ) r d r i nc r o s s l i n k e dc h i t o s a n ( e c c s ) r e s i nw h i c hi su s e dt om a k ea c o n t r a s t i v es t u d yo nt h ea d s o r p t i o nc a p a b i l i t yt oa u ( i i i ) o f c c c sr e s i n t h em a j o rf a c t o r st h a ta f f e c tt h ea d s o r p t i o nc a p a b i l i t yo fc h i t o s a na r ea d s o r p t i o n t i m e ，q u a n t i t yo f t h er e s i n ，i n i t i a li o n i cc o n c e n t r a t i o n ，p ho ft h em e d i u me t c w ed e s i g n l 4 3o r t h o g o n a le x p e r i m e n t st oi n v e s t i g a t et h ea f f e c t i o nt r e n do fe a c hf a c t o r a c c o r d i n g t ot h er e s u l to ft h eo r t h o g o n a le x p e r i m e n t ，w em a k et h ea f f e c t i o nt r e n df i g u r e so fe a c h a f f e c t i o nf a c t o ra n dd i s c u s st h er e l a t i o n s h i pb e t w e e nt h ef a c t o ra n dt h ea d s o r p t i o n i v 东北大学硕士学位论文 c a p a c i t i e so rt h ea d s o r p t i o nr a t e w ea l s om a k eaf u r t h e rs t u d yo nt h et w om a i nf a c t o r s w h i c ha f f e c tt h ea u ( 1 1 i ) a d s o r p t i o nc a p a b i l i t yo f t h ec c c sr e s i n 。 b a s e do nt h es t u d ya b o v e ，w em a k es o m ec o n c l u s i o n sa sb e l o w ： ( 1 ) t h ed e g r e eo fa f f e c t i o no fe a c hf a c t o rt ot h ea d s o r p t i o nc a p a b i l i t yo fc c c si s t h a ti n i t i a li o n i cc o n c e n t r a t i o n q u a n t i t yo ft h er e s i n a d s o r p t i o nt i m e p ho ft h e m e d i u m t e m p e r a t u r e t h ed e g r e eo fa f f e c t i o no fe a c hf a c t o rt ot h ea d s o r p t i o nr a t eo f c c c si st h a tt e m p e r a t u r e p ho ft h em e d i u m q u a n t i t yo ft h er e s i n i n i t i a li o n i c c o n c e n t r a t i o n a d s o r p t i o nt i m e ( 2 ) t h ed e g r e eo fa f f e c t i o no fe a c hf a c t o rt ot h ea d s o r p t i o nc a p a b i l i t yo fe c c si s t h a ti n i t i a li o n i cc o n c e n t r a t i o n q u a n t i t yo ft h er e s i n p ho ft h em e d i u m a d s o r p t i o n t i m e t e m p e r a t u r e t h ed e g r e eo fa f f e c t i o no fe a c hf a c t o rt ot h ea d s o r p t i o nc a p a b i l i t yo f e c c si st h a tp ho ft h em e d i u m q u a n t i t yo ft h er e s i n a d s o r p t i o nt i m e i n i t i a li o n i c c o n c e n t r a t i o n t e m p e r a t u r e ( 3 ) t h eb e s tc o n d i t i o nu n d e rw h i c ht h ea d s o r p t i o nr a t ec c c sr e s i nc a r lb eh i g h e ri s t h a tt h ep hi s4 ，t h ea d s o r p t i o nt i m ei s4 5 m i n , t h et e m p e r a t u r ei s2 5 * ( 2 ，t h ei n i t i a li o n i c c o n c e n t r a t i o ni s1 0 0m g 1 a n dt h eq u a n t i t yo f t h er e s i ni s3 5 r a g ( 4 ) f o rt h ec o n d i t i o n ss u c ha sp h ，t e m p e r a t u r e ，a d s o r p t i o nt i m e ，i n i t i a li o n i c c o n c e n t r a t i o na n dq u a n t i t yo ft h er e s i nc o n d i t i o n s ，e c c sr e s i ni sm o r es e n s i t i v et h a n c c c sr e s i ni na d s o r b i n ga u ( i i i ) s ow ec o n c l u d et h a tc c c sr e s i nc a l lb eu s e di nt h e w i d e rs c o p et h a ne c c sr e s i n ( 5 ) u n d e rt h es a m ep h ，t e m p e r a t u r e ，a d s o r p t i o nt i m e ，i n i t i a li o n i cc o n c e n t r a t i o n a n dq u a n t i t yo ft h er e s i nc o n d i t i o n s ，t h ea d s o r p t i o nc a p a b i l i t ya n da d s o r p t i o nr a t eo f c c c sa r eb o t hh i g h e rt h a nt h o s eo fe c c s k e y w o r d s ：c h i t o s a n ；a d s o r p t i o n ；a u ；c h l o r o m e t h y lt h i i r a n e ；e p i c h l o r o h y d r i n ；r e s i n ； o r t h c g o n a ld e s i g n v 东北大学硕士学位论文 独创性声明 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是在导师的指导下完成的。论文巾取 得的研究成果除加以标注和致 身 的地方外，不包含其他人己经发表或 撰写过的研究成果，也不包括本人为获得其他学位而使用过的材料。 与我一闻工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确 的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：、老h 乏 日期：山印j 、1j 7 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者和指导教师完全了解东北大学有关保留、使用学 位论文的规定：即学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的 复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权东北大学叮以将学 位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索、交流。 ( 如作者和导师同意网上交流，请在下方签名；否则视为不同意。) 学位论文作者签名 签字日期： 导师签名： 签字目期： 东北大学硕士学位论文 第一章前言 1 1 研究背景 第一章前言 盒的捌有量不仅是个国家财力的象征，而且在国防、航空航天、通讯、化 工、环保等领域有着十分广泛而重要的用途，各国作为一种战略物资来储备。然 而这种贵金属原料资源极为稀少，因而从含金的废料、废液等“二次资源7 中回 收金具有重要的意义。会的富集分离方法主要包括各种吸附和萃取方法。采用活 性炭和泡沫塑料( 泡塑) 吸附分离金是传统的分离富集方法，2 0 世纪7 0 年代以柬， 采用活性炭和络合树脂从氰化液或矿浆中提取金的方法得到广泛应用。近年来， 用离子交换树脂分离富集金在应用中占有相当大的比例。常用的离子交换树脂分 为阳离子、阴离子交换树脂。这类树脂吸附量小，选择性不好，且不易解脱。而 新型螯合树脂则能把吸附和螯合两种过程相结合，克服了普通离子交换树脂的缺 点，凼此，塌络合树脂吸附，以便分离富集金的方法是一种很有应用前景的湿法 冶金方法( 2 j i 引。 甲壳质是广泛存在于虾、蟹等水生动物壳中的天然高分子聚合物，甲壳质是 一种丰富的自然资源，每年生物合成量近十亿吨之多。壳聚糖是甲壳质脱乙酰基 后的产物，化学名为( 1 ，4 ) 一2 一氨基一2 一脱氧一p d 葡聚糖，壳聚糖能通过 分子中的氨基和羟基与许多重金属离子形成稳定的螯合物。 但是在酸性介质中，壳聚糖分子中的氨基- n i l 2 容易被质子化，形成- n h 3 + ， 进而会溶于酸性介质而造成吸附剂的软化流失，同时- n h 3 + 与金属阳离子产生排斥 作用，也会影响其吸附性能【4 。因而为了扩大壳聚糖的应用范围，在用壳聚糖作吸 附剂或富集剂时，可先用交联剂与之交联，使壳聚糖由线性聚合物转变为网状的 交联聚合物，提高其吸附性能及机械性能。通常使用的与壳聚糖交联的交联剂有 戊二醛引、环氧氯丙烷 6 1 、环硫氯丙烷【7 1 、二异氰酸酯【8 l 、氰尿酰氯 9 1 、乙二醇双坏 氧丙基醚【l0 l 等。 东北大学硕士学位论丈 第一章前言 1 2 甲壳质及壳聚糖的研究、发展及应用 121 甲壳质及壳聚糖概述 甲壳质( c h it i n ) 又名甲壳素、几丁质、壳多糖、虫膜质、蟹壳素、壳蛋白 等，化学名为( 1 ，4 ) 一2 乙酰胺基一2 一脱氧一日一d - 葡聚糖，是一种维持和保护甲 壳动物和微生物躯体的线性氨基多糖，广泛存在于海洋节肢动物类( 如虾、蟹) 的甲壳巾，也存在于昆虫、藻类细胞膜和高等植物的细胞壁中。甲壳质分布极其 广泛，星自然界仅次于纤维素的第二大类生物材料，它也是地球上除蛋白质外数 量最大的含氮天然有机物，自然界每年生物合成的甲壳质估计有数百亿吨之多， 远远超过其它氨基多糖，是一种取之不尽、用之不竭的再生资源j 。但与其庞大 的产量极不相称的是在这方面的研究开发还根不够特剔是年产量颇丰的虾、蟹壳 尚未被充分的开发利用，造成了资源的莫大浪费，有介绍仅在虾蟹等水产品加二l = 后的甲壳跛弃物中就含有t 0 - - 3 0 的甲壳质。由于其资源丰富、结构与性能独特， 从而引起各国科学工作者的极大兴趣和广泛关注，并已形成独立的分支学科 甲壳质化学。甲壳质化学研究甲壳质、壳聚糖及其经过一定的化学修饰而生成的 各种衍生物的制备、结构、理化性质、反应规律及其应用的科学。 甲壳质一般与蛋白质或碳酸钙或两者同时紧密缔合在一起形成一种络合体。 由于0 h 一0 一型及一0 h n 一型氨健的作用，使甲壳质大分子间存在有序结构。 甲壳质为白色无定型固体，于大约2 7 0 。c 分解，几乎不溶于水、稀酸及一般有 机溶剂，可溶于强酸( 浓盐酸、硫酸、7 8 9 7 磷酸以及无水甲酸等) 、六氟醇及某 些亲水性盐溶液中( 但易降解) ，易溶于甲磺酸、三氯乙酸一二氯乙烷、二甲基乙 酰胺一氯化锂等一些特殊溶剂。折光指数为14 _ _ 5 6 。( 盐酸) 。吸水能力大于5 0 。 采用不同原料和不同方法制备的甲壳质，溶解度、分子量、乙酰基值和比旋光度 等均有差别1 1 2 。 壳聚糖( c h i t o s a n ) ，化学名称为( 1 ，4 ) 2 一氨基一2 一脱氧一b d 葡聚糖， 是甲壳素的脱乙酰基产物( 如图1 1 ) 。壳聚糖含有氨基和羟基，因而较易通过化 学修饰形成不同结构和不同性能的衍生物。目前，它们作为絮凝剂、离子交换_ l j 吸附剂、分离膜材料、人造皮肤、外科缝线以及织物和纸张添加剂等已得到广泛 2 东北大学砸士学位论支 第一幸前言 1 2 甲壳质及壳聚糖的研究、发展及应用 121 甲壳质及壳聚糖概述 甲壳质( c h i t i n ) 又名甲壳素、几丁质、无多糖、虫膜质、蟹壳素、壳蛋白 等，化学名为( 1 ，4 ) 一2 一乙酰胺基一2 一脱氧一0 一d - 葡聚糖，是一种维持和保护甲 壳动物和微生物躯体的线性氨基多糖，r 泛存在于海洋节肢动物类( 如虾、蟹) 的甲壳中，也存在于昆虫、藻类细胞膜和高等植物的细胞壁中。甲壳质分布极其 广泛，是自然界仅次丁纤维素的第二大类生物材料，它也是地球上除蛋白质外数 量最大的含氮天然有机物，自然界每年生物合成的甲壳质估计有数百亿吨之多， 远远超过其它氨基多糖，是一种墩之不尽、用之不竭的再牛资源】。但与其庞大 的“量极不相称的是在这方面的研究开发还很不够特别是年产量颇丰的虾、蟹壳 尚未被充分的开发利用，造成了资源的莫大浪费，有介绍仅在虾蟹等水产品加工 后的甲壳废弃物中就含有1 0 - - 3 0 的甲壳质。由于其资源丰富、结构与性能独特， 从而引起各国科学丁作者的极大兴趣和广泛关注，并已形成独立的分支学科 甲壳质化学。甲壳质化学研究甲壳质、壳聚糖及其经过一定的化学修饰而生成的 各种衍生物的制备、结构、理化性质、反应规律及其应用的科学。 甲壳质一般与蚩白质或碳酸钙或两者同时紧密缔合在一起形成一种络合体。 由于0 h 一0 一型及0 h n 一型氨健的作用，使甲壳质大分子间存在有序结构。 甲壳质为白色无定型固体，于大约2 7 0 分解，几乎不溶于水、稀酸及般有 机溶剂，可溶丁强酸( 浓盐酸、硫酸、7 b 一9 7 磷酸以及无水甲酸等) 、六氟醇及某 些亲水性盐溶液中( 但易降解) ，易溶于甲磺酸、三氯乙酸一二氯乙烷、二甲基乙 酰胺一氧化镡等一十b 特殊溶剂。折光指数为1 p 5 6 。( 盐酸) 。吸水能力大于5 0 。 采用不同原料和不同方法制备的甲壳质，溶解度、分子量、乙酰基值和比旋光度 菩均有差别i l “。 壳聚糖( c h i t o s a n ) ，化学名称为( 1 ，4 ) 一2 一氨基一2 一脱氧一目d 葡聚糖， 是甲壳素的脱乙酰基产物( 如图1 1 ) 。壳聚糖含有氨基和羟基，因而较易通过化 学修饰形成不同结构和不同性能的衍生物。目前，它们作为絮凝剂、离子交换与 吸附剂、分离膜材料、人造皮肤、外科缝线以及织物和纸张添加剂等已得到广泛 吸附剂、分离膜材料、人造皮肤、外科缝线以及织物和纸张添加剂等已得到j 泛 - 2 东北大学硕士学位论史 第一章前言 应用。 o 图1 1甲壳质和壳聚糖的结构图 f i g 1 1c o n f i g u r a t i o nf i g u r eo fc h i t i na n dc h i t o s a n 壳聚糖为阳离子聚合物，约1 8 5 。c 分解，不溶于水和碱溶液，可溶于很多稀酸 ( 最常用的是盐酸、醋酸和甲酸) ，也可溶于0 5 的磷酸，在室温下不溶于任何浓 度的硫酸，不溶于一般的有机溶剂，但可溶于酸化的多元醇。因制各工艺和需求 的不同，脱乙酰度由6 0 至1 0 0 不等。脱乙酰度和平均分子量是其两项主要指标。 根据产品的粘度不同可将其分为高粘度 树脂用量 振荡时间 溶液p h 值 温度。最佳配合条件 为：溶液p h 值为3 ，振荡时间为9 0 分钟，反应温度为3 5 。c ，溶液初始浓度为1 0 0 m g l 。，树脂用量为1 5 m g 。 各因素对吸附率的影响程度大小：反应温度 溶液p h 值 树脂用量 溶液初始 浓度 振荡时间。最佳配合条件为：溶液值p h 为4 ，振荡时间为4 5 分钟，反应温 度为2 5 。c ，溶液初始浓度为1 0 0m g l 一，树脂用量为3 5 m g 。 2 环氧氯丙烷交联壳聚糖树脂正交试验结果表明：各因素对树脂吸附量的影 响程度大小：溶液初始浓度 树脂用量 溶液p h 值 振荡时间 反应温度。最佳配合 条件为：溶液p h 使为4 ，振荡时间为9 0 分钟，反应温度为1 5 。0 ，溶液初始浓度 为1 0 0m g l ，树脂用量为1 5 m g 。 各因素对吸附率的影响程度大小：溶液p h 值 树脂用量 振荡时间 溶液初始 浓度 反应温度。最佳配合条件为：溶液p h 值为4 ，振荡时间为9 0 分钟，反应温 度为1 5 。c ，溶液初始浓度为4 0m g l ，树脂用量为3 5 m g 。 3 对于p h 值、吸附时间、温度、初始离子浓度等反应条件，在树脂对金( 1 1 1 ) 的吸附过程中，环氧氯丙烷交联壳聚糖树脂较环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂对反应 条件更为敏感，因而环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂用于吸附金( h i ) 时的所适用的 条件范围更广。 4 在相同的p h 值、温度、吸附时间、初始离子浓度及树脂用量条件下，环硫 氯闯烷交联壳聚糖树脂比环氧氯丙烷交联壳聚糖树脂有更高的吸附量和吸附率。 与环氧氯丙烷交联壳聚糖树脂比较，环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂的吸附量和吸附 率分别提高了1 2 2 和1 0 5 。说明环硫氯丙烷交联壳聚糖树脂比环氧氯丙烷交联 壳聚糖树脂的吸附性能更好。 一5 7 东北大学硕士学位论文 参考文献 参考文献 1 郊若峰，i t j l l ，秦渝铜镍电解阳极泥中金、钯、铂的提取试验研究 j 】，黄金，2 0 0 4 ，2 5 ( 6 ) ：3 7 4 1 2 薛光，姚万林，刘永生地质样品中金富集分离方法的最新进展【j 】，黄金，2 0 0 4 ，2 5 ( 3 ) ： 4 5 5 2 3 冯月斌，张锦柱金的分离富集 j ，黄金2 0 0 3 ，2 4 ( 7 ) ：4 3 4 8 4 党明岩，张廷安交联壳聚糖的合成及其吸附处理废水的研究进展 j 】 环境保护科学t2 0 0 4 ， ( 4 ) ： 5 ，张廷安片j 壳聚糖絮凝剂去除水中的汞( i i ) 东北大学学报( 自然科学版) 1 9 9 7 ，1 8 ( 1 ) ：6 8 7 i 6 刘峥交联壳聚糖缩水杨醛螯合树脂的制备及性能研究离子交换与吸 附，19 9 9 ，15 ( 5 ) ：4 3 2 - 4 3 9 7 倪才华，徐羽梧以壳聚糖为基体的含硫( 氧) 氨螫合树脂的合成及其吸附性能化学试 荆，1 9 9 2 ，1 4 ( 3 ) ：1 5 3 - 1 5 4 8 安胜姬二异氰酸酯与壳聚耱交联产物对金属离子的吸附性能长春科技大学学 报，1 9 9 9 ，2 9 ( 2 ) ：1 9 7 1 9 9 9e u t p a t ，1 9 8 l ，2 8 ，1 2 6 1 0 曲荣君镍离子模板壳聚糖树脂的合成及特性高分子材料科学与工程，1 9 9 6 ，1 2 ( 7 ) ：1 4 0 1 4 3 1 1 q | 壳素和壳聚糖化学改性研究进展化学进展，2 0 0 4 ，1 6 ( 4 ) ：6 4 3 6 5 2 1 2 严俊甲壳素的化学和应用化学通报1 9 8 4 ，1 1 ：2 6 3 1 1 3 彭立风壳聚糖的制备及其在废水处理中的应用化学世界，1 9 9 9 ，4 ：1 7 6 - 1 7 9 1 4 王小红，马建标，何炳林甲壳素、壳聚糖及其衍生物的应用，功能高分子学报，1 9 9 9 ， 1 2 ( 6 ) ：1 9 7 1 5 平海，张文清，金鑫荣甲壳素壳聚糖开发和研究的新动向，化学通报，1 9 9 0 ，( 7 ) ：8 1 6m u z z a r 1 i r a a p r o c e e d n g s o ft h ei s ti n t e r n a t i o n a lc o n f e r e n c e c h i t i n c h i t o s a n 1 9 7 7 3 3 5 1 7 安胜姬二异氰酸酯与壳聚糖交联产物对金属离子的吸附性能长春科技大学学 报，1 9 9 9 ，2 9 ( 2 ) ：1 9 7 1 9 9 1 8 温玉请，刘峥，尚伟分子印迹制备及应用进展化工进展，2 0 0 5 ，2 4 ( 1 ) ：2 5 2 7 1 9 谭天伟壳聚糖金属离子印迹树脂的吸附模型化下学报，2 0 0 1 ，( 5 2 ) 2 ：1 7 61 7 8 2 0 曲荣君交联壳聚糖树脂的制备及其吸附性能冰处理技术，1 9 9 7 ，( 2 3 ) 4 ：2 3 0 2 3 5 2 1 黄晓佳模板交联壳聚糖对过渡金属离子吸附性能的研究离子交换与吸 一5 8 东北大学硕士学位论文参考文献 附，2 0 0 0 ，1 6 ( 3 ) ：2 6 2 2 6 6 2 2 庄华交联聚氨基壳聚糖整合树脂的制各及吸附性能研究离子交换与吸 附，2 0 0 1 ，1 7 ( 6 ) ：5 0 7 5 1 4 2 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