含砷化合物PPT课件.ppt

金属毒物,四川大学华西基础医学与法医学院,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,金属毒物,定义金属毒物指含有毒金属元素的化合物，其中大部分为水溶性的无机化合物，少数为有机化合物。有毒金属元素砷(As)、汞(Hg)、铅(Pb)、钡(Ba)、铬(Cr)、镉(Cd)、镍(Ni)、锑(Ti)、硒(Se)、铍(Be)、铊(Ta)等。本节主要介绍砷、汞、钡、铅。,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,含砷化合物,砒霜(三氧化二砷，As2O3)白色结晶性粉末，可升华，易溶于碱水；不纯者因含少量硫化砷而带红色；中医称信石，用于杀虫、蚀疮、祛痰等；农业上曾用作杀虫、杀鼠。砷酸盐（钠、钙、铅等盐）溶于水，曾用作杀虫剂。亚砷酸盐（亚砷酸钠Na3AsO3)溶于水，制革。含砷有机物甲基硫砷（苏化911）、甲基砷酸铁铵（田安）、福美胂等。曾用作杀虫剂。,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,含汞化合物,氯化汞（HgCl2，升汞）白色结晶性粉末，可升华；中药白降丹的主要成分，消毒。氯化亚汞（甘汞，Hg2Cl2）白色粉末，小儿宝塔糖的主要成分。黄降汞（HgO）黄色粉末，杀菌。醋酸苯汞（赛力散，-Hg-C-CH3外用避孕药O,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,含汞化合物,氯乙基汞（西力生，CH3CH2-Hg-Cl）硫汞白癜风药水其它含汞药物氰化汞硝酸汞碘化汞氯化氨基汞(HgNH2Cl)仪表工业温度计、气压表、比重计等雷汞Hg(O-N=C)2炸药甲基汞（CH2Hg)汞污染水中的鱼体中含量很高。,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,含钡化合物（主要为可溶性盐）,氯化钡、碳酸钡试剂、原料、杀鼠药硝酸钡烟花、信号弹氰化钡冶金、电镀氟硅酸钡(BaFSiO3)杀虫剂,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,含铅化合物,氧化铅（密陀僧，PbO）中药二氧化铅、四氧化三铅（铅丹）颜料氯化铅试剂四乙基铅Pb(C2H5)4油箱防爆剂,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,金属毒物的毒性（1）,首先取决于所含金属元素的毒性。一般而言，金属元素的毒性越大，其化合物的毒性也越大。含同种金属元素的化合物，毒性的大小与其化学状态、溶解度等有关。一般而言，无机物的毒性大于有机物的，如：三氧化二砷、亚砷酸钠甲基硫砷、福美胂氯化汞、氯化亚汞甲基汞、雷汞一般在水或酸性条件下溶解度越大的，毒性越大；一些溶解度很小的金属化合物基本上可看成无毒，如雄黄(As2S2)、雌黄(As2S3)、朱砂(HgS)、硫酸钡(BaSO4)等。,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,金属毒物的毒性（2）,含汞化合物水中溶解度致死量/g氯化汞1X1,35(g/mL)0.30.5氯化亚汞Ksp1.3X10-1823硫化汞Ksp4X10-53基本无毒一般气态、液态固态汞蒸气、汞盐金属汞毒性可随化学状态而变As2S2+K2CO3K3AsO3HgS+O2SO2+Hg排泄慢，少量多次给药可蓄积中毒。,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,金属毒物常见中毒原因,投毒：多为白色、水溶性粉末，投毒较多。自杀：多为化学试剂和化工原料，所用种类常与职业有关。误食：将砒霜、氯化汞、碳酸钡等误用作小苏打、面碱、明矾等使用，多为集体中毒。误用：中药误抓意外,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,金属毒物中毒的取材与保存,急性中毒体外检材：剩余食物、呕吐物、胃内容物等。体内检材：血、尿、肝、肾等。慢性中毒活体：尿、毛发、指甲、趾甲等。尸体：除上述外，还可取肝、肾、骨骼等。开棺腐尸胃、肝、肾等相应部位的腐泥。尸体周围的泥土、棺木、陪葬品、衣物等对照品。保存：玻璃或塑料容器，避免用陶土、瓷制及彩绘的。,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,金属毒物中毒检材的处理,方法,水浸法,雷因许试验,有机质破坏,体外简单检材水溶性无机毒利于了解毒物化学状态,胃内容物呕吐物剩余食物等检材砷、汞、锑、银,生物检材,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,有机质破坏,目的生物检材中的金属毒物大部分与蛋白质形成牢固的结合物，用普通的方法难以分离和检测。故需先通过有机质破坏使金属毒物解离出来，以便进行检测。定义利用高温加热和氧化剂氧化，使与蛋白质结合的金属毒物解离变成无机化合状态的过程称“有机质破坏”。方法湿法破坏（硝酸硫酸法）干法破坏直接灰化法碱性熔融法,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,硝酸硫酸法,原理：在浓强酸溶液中加热，以硝酸为主要氧化剂使有机物氧化分解，最后得到金属毒物的强酸溶液。装置：凯氏烧瓶、密封消化罐过程：组织匀浆硝酸加热组织液化少量硫酸加热无或浅黄液体脱硝(氮氧化合物)中和定容硝酸作用：氧化剂硫酸作用：a.脱水b.酸性c.逐渐提高反应液温度适用：检材：组织匀浆、毛发等，量大小不限。元素：大部分金属元素。铅、钡不适用，汞需用密封消化罐。,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,密封硝化罐,原理将检材和硝酸等氧化剂置耐温、耐压的密封小罐中加热，使检材在高压、高热的情况下分解，达到有机质破坏的目的。优点可避免易挥发性毒物（如汞）损失。适用小量各种检材，各种毒物（铅、钡不加硫酸）,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,直接灰化法,原理：通过高温加热使有机化合物分解，得无机金属氧化物。过程检材小火加热烘干炭化加热灰化硝酸溶解蒸干水溶解供检。优点：试剂用量小，引入杂质少，产物易处理。适用小量毛发、指甲、骨骼等。适用于铅、钡元素。,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,碱性熔融法,原理灰化的同时，加入碱性物质，使挥发性较大的金属毒物由低价共价键形式转化为挥发性较低的高价离子键化合物（砷、锑等）。As2O3Na3AsO5过程检材碳酸钠+硝酸钠加热灰化试剂作用碳酸钠：mp.850，碱性。硝酸钠：mp.270,氧化剂，降低反应温度。适用小量各种检材；砷、锑等两性元素,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,金属毒物的检测,方法,化学反应,雷因许试验,比色法,原子吸收法,水浸液或破机液金属离子检验,体外检材中砷、汞的检验,破机液中金属离子定量,破机液中定性定量,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,比色法测定金属离子含量,古蔡氏法检砷破机液无砷锌硫酸AsH3溴化汞黄色斑AgDDC法测砷破机液二乙基二硫代氨基甲酸银（AgDDC)+有机碱As(DDC)36Ag3NR3DDC红色510nm双硫腙法测汞破机液双硫腙黄色螯和物，490nm,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,原子吸收分光光度法,原理火焰燃烧的情况下，金属离子被还原剂还原为原子状态，并气化。绝大多数气态金属原子可吸收特定波长的激发光，吸收度与原子浓度之间的关系符合Beer-Lambert定律。As+硼氢化钠AsH3As193.7nmHg+SnCl2Hg253.7nm特点灵敏度高(10-1010-13,ppbppt级)，可测出体内正常含量，所需检材量小。专属性强，利于定性鉴别。适用：生物检材，大部分金属毒物。,2004年秋2004年秋,第五张合成药毒物,#,金属毒物的检验特点,检出可能性大排泄慢，体内存留时间长；性质稳定，代谢、腐败、固定、其他方法提取过的检材仍可检测。某些情况下允许只检测毒物中的金属元素毒性主要