（应用化学专业论文）辛夷挥发油指纹图谱研究.pdf

摘要 辛夷既是名贵的中药材，主治风寒感冒、头痛鼻塞、鼻窦炎等；又是很好的 香料，提取的精油能用于食用香精、烟用香精和日化香精的生产，具有广阔的市场 前景。 本文用g c m s 分析1 2 产地辛夷挥发油主要成分，同时考察辛夷挥发油的不同 提取方法如溶液浸泡、超临界c 0 2 萃取以及水蒸气蒸馏法，最终选定水蒸气蒸馏法， 结果表明：1 2 个产地辛夷挥发油化学成分有醛、酮、酸、酯、萜、醇、酚、饱和烃、 不饱和烃等物质，各产地主要成分有一定的差别，并且每个产地还有其特有成分。 本文利用g c m s 外标法，选择s m i 模式，建立了测定辛夷挥发油中l ，8 - 桉叶素 含量的测定方法，线性方程为y = 5 2 3 2 5 x - 1 1 9 5 6 8 ，配= o 9 9 9 2 ，在6 1 2 5 9 8 0 p g m l 范围内线性关系良好，方法精密度r s d 4 7 6 重现性r s d 4 2 9 ，稳定性 r s d i 6 4 ，并用此法测定十二产地辛夷挥发油中l ，8 桉叶素含量。 本文用g c m s 法建立辛夷挥发油指纹图谱研究方法，程序升温条件为6 0 保持 4 r a i n ，以1 5 c m i n 速度升至7 3 c ，保持l m i n ，再以o 5 c m i n 速度升至7 4 ，保 持2 5 m i n ，又以2 c r a i n 速度升至8 0 c ，保持5 r a i n ，又以l o c m i n 速度升至1 4 0 ，保持l m i n ，又以l 。c m i n 速度升至1 6 0 ( 2 ，保持l m i n ，再以5 c r a i n 速度升至 1 7 0 c 。精密度r s d 0 5 2 ，方法重现性r s d 2 4 h ，出油率基本不变，这是因为浸泡只能起到水散的 作用，而辛夷精油易挥发，所以浸泡时间不宜过长，以2 4 h 为宜。 ( 2 ) 粉碎对出油率的影响 以l 号，4 号，6 号辛夷为供试品，辛夷粉碎前后出油率的对比结果如图2 1 所示。由 图2 1 可以看出：3 种辛夷粉碎后出油率均升高。 匝丽圃 2 样品 图2 - 1 粉碎对出油率的影响 ( 3 ) 蒸馏时间对出油率的影响 以l 号辛夷为供试品，粉碎后的辛夷蒸馏时间对出油率的影响如图2 - 2 所示。由图2 - 2 i g 1 l l 1 0 0 0 0 辛夷挥发油指纹图谱研究 可以看出：辛夷粉碎后，在浸泡时间2 4 h ，浸提物料不变的情况下，蒸馏时间 4 h 后，延长蒸馏时间，出油率变化不大，并 会散发蒸煮味，影 图2 2 蒸馏时间对出油率的影响 因此，水蒸气蒸馏时样品先粉碎浸泡2 4 h ，蒸馏4 h 。 2 2 2 1 成分分析 按照2 1 4 ，2 1 5 方法，水蒸气蒸馏法提取辛夷挥发油成分总离子流图见图2 5 ，经 过n i s t 0 2 谱库检索并与标准图谱对照，水蒸气蒸馏提取辛夷挥发油的成分结果见表 2 - 4 。 b d n c o 图2 - 5 水蒸气燕馏法提取辛夷挥发油总离子流图 2 2 ，3 超临界萃取法 按照2 1 4 ，2 1 5 方法，超临界萃取法提取辛夷挥发油成分总离子流图见图2 - 6 ，经 l 生n i s t 0 2 谱库检索并与标准图谱对照，超临界萃取法提取辛夷挥发油的成分结果见表 河南工业大学硕士学位论文 2 4 。 ， “。卜。卜l i h 。jj i | i l 一山n 图2 - 6 超临界萃取法提取辛夷挥发油总离子流图 2 2 4 顶空进样法 按照2 1 4 ，2 1 5 方法，顶空进样所得辛夷挥发油成分总离子流图见图2 7 ，经过 n i s t 0 2 谱库检索并与标准图谱对照，超临界萃取法提取辛夷挥发油的成分结果见表2 4 。 h止j 】a 一卜k l 从。一。 围2 - 7 顶空进样法辛夷挥发油总离子流图 表2 - 4 不同提取方法所得辛夷挥发油成分 n o 化合物名称分子量 不同提取方法 水蒸气超临界项空 辛夷挥发油指纹图谱研究 莰烯( c a m p h e n e ) p 水芹烯( p p h e l l a n d r c n e ) 6 - 蒎烯( p p i n e n e ) b - 香叶烯( 3 - m y r c e n e ) b i c y c l o 【3 1 0 】h e x - 2 - e n e ，4 m e t h y l 卜 ( 1 - m e t h y l e t h y l ) - ( + m 一蒈烯( ( + ) - 4 - - c a r e n e ) 柠檬烯( l i m o n e n e ) 1 3 6 1 3 6 t 3 6 1 3 6 1 3 6 1 3 6 1 3 6 b e n z e n e ， 1 m e t h y l 3 一( 1 - m e t h y l e t h y l 1 3 4 l ，8 按叶素( e u c a l y p t 0 1 ) 1 5 4 哥松油烯( y - t e r p i n o l e n e ) 1 3 6 顺b 松油醇( c i s - b e t a - t e r p i n e 0 1 ) 1 5 4 l 葑酮( l - f e n c h o n e ) 1 5 2 氧化芳樟醇( l i n a l o o lo x i d e ) 1 7 0 * 异松油烯( a - l s o t e r p i n o l e n e ) 1 3 6 芳樟醇( l i n a l 0 0 1 ) 1 7 0 樟脑( c a m p h o r ) 1 5 2 b i c y c l o 【2 2 1 】h e p t a n - 2 一o l ，2 ，3 ，3 - t r i m e t h y l - 1 5 4 玫瑰醛6 - o c t e n a l ， 3 ，7 - d i m e t h y l - 1 5 4 冰片( b o m e o d 1 5 4 7 - o c t c n - 4 - o l ， 2 - m e t h y l - 6 - m e t h y l e n e - 2 2 5 2 6 1 5 4 a 松油醇( * t e r p i n e 0 1 ) 1 5 4 t - 松油醇( 丫- t e r p i n e 0 1 ) 1 5 4 橙花醇( n e r 0 1 ) 1 5 4 香茅醇( c i t r o n e l l 0 1 ) 1 5 6 e 橙花醛 1 5 2 香芹酮2 - c y c l o h e x e n l - o n e ， 1 ， 3 m e t h y l - 6 - ( i m e t h y l e t h y l ) - 香叶醇( g e r a n i o o 1 5 2 橙花酮 1 5 2 乙酸龙脑酯( b o m y la c e t a t o 1 9 6 麝香草酚( t h y m o o 1 5 0 廿草澄茄烯( c t c u b e b e n e ) 2 0 4 b 荜澄茄烯( p c u b e b e n e ) 2 0 4 榄香烯( e l e m e n e ) 2 0 4 v 榄香烯( y - e l e m e n e ) 2 0 4 反* 香柠檬烯( t r a m - n - b e r g a m o t e n e ) 2 0 4 石竹烯( c a r y o p h y l l e n e ) 2 0 4 表，双环倍半水芹烯 2 0 4 e p i b i c y e l o s e s q u i p h e l l a n d r e n ) m 石竹烯( a c a r y o p h y l l e n e ) 2 0 4 反b _ 合金欢烯( t r a n s b f a m e s e n e ) 2 0 4 香木兰烯1 h - c y c l o p r o p e a z u l e n e ， d e c a h y d 蛔_ l ，l ，7 - 埘m e t l l y l 4 m e m y l e 。，2 0 4 l a r 一( 1 a a l p h a ，4 a b e t a ，7 a l p h a ，7 a b o 饥， 7 b a l p h a ，) 1 0 3 3 7 1 7 4 4 2 1 3 0 0 3 8 9 0 3 7 1 1 2 7 2 1 4 8 3 7 0 6 3 3 1 8 4 2 0 0 8 8 0 2 3 4 3 7 7 7 5 2 2 o 8 1 7 0 0 9 0 o 2 1 4 0 3 2 1 6 2 4 5 0 8 9 8 o 1 9 9 2 3 5 2 o 0 6 7 0 0 7 3 1 2 4 7 0 0 5 5 0 5 8 7 0 0 3 2 0 3 6 5 0 1 2 4 0 2 3 2 0 1 7 6 2 6 6 2 o 5 9 2 1 4 4 6 1 7 8 2 0 2 7 6 0 0 9 3 1 7 1 2 0 7 8 3 7 4 2 6 0 4 9 4 1 0 9 6 0 1 2 2 0 7 1 6 2 0 5 7 7 2 2 l o 6 9 8 0 1 3 3 3 8 2 4 0 1 9 4 0 3 2 0 0 6 3 3 0 4 9 6 0 2 8 4 0 ，2 7 9 0 7 3 6 0 ，5 8 3 3 8 4 0 3 6 8 5 5 6 8 3 1 0 5 2 9 1 1 6 1 0 5 5 4 5 2 7 5 1 9 5 2 1 6 0 1 3 3 7 3 l o 2 2 8 0 2 1 5 0 6 9 6 1 3 8 “ 0 9 2 6 o 7 2 l 0 8 2 9 1 0 1 3 0 1 2 1 0 2 2 4 0 1 6 1 4 3 4 4 0 2 7 10 0 5 00 3 3 3 0 7 2 9 0 7 9 9 0 7 0 5 1 5 3 3 0 4 0 40 5 6 2 o 5 7 2 0 3 5 9 4 3 o 荜澄茄烯( a c u b e b e n e ) 2 0 42 9 4 3 2 9 8 1 4 4 a 依兰油烯( a - m u u r o l e n e l 2 0 4 3 1 1 62 9 5 64 0 8 8 2 l 3 4 5 6 7 8 9 m u ! b h ：2 m堪挎加射勉m筋拍”勰 凹孔勉”弘弘弘站 剪们 记 河南工业大学硕士学位论文 2 2 5 辛夷挥发油提取方法的选择 2 2 5 1 不同挥发油物性比较 不同提取方法所得挥发油的物理性质不同，醇浸泡和水浸泡所制得挥发油分别为深 绿色和红棕色，且香气比较淡，超临界c 0 2 萃取和水蒸气蒸馏法制得的挥发油为淡黄色， 香气比较浓，由此可见，溶剂浸泡所得挥发油质量不好，而超临界c 0 2 萃取和水蒸气蒸 馏法制得的挥发油质好，味浓、清雅、无杂气。 2 2 5 2 不同提取方法成分比较 不同方法制得的辛夷挥发油化学组分及含量有一定的差别，由表2 - 2 ，2 4 可以看出 溶剂浸取法所得挥发油成分很少，分别得到5 种和3 种成分，另外，此法提取挥发油量较 少，挥发油物理性质不如其他方法好，综上所述，溶剂浸取法不足以充分反映辛夷挥发 油的成分，不选用此法。 其他三种提取方所得挥发油成分较多，共得到6 4 种主要成分，水蒸气蒸馏法共得到 5 7 种成分，超临界萃取法得到4 5 种成分，顶空直接进样得到3 6 种成分，a - 蒎烯，莰烯， 辛夷挥发油指纹图谱研究 争水芹烯，p 蒎烯，4 蒈烯，1 - 甲基4 异丙基苯，l ，8 桉叶素，7 - 松油烯，顺一 松油醇， 芳樟醇，樟脑，静松油醇，乙酸龙脑酯，伽荜澄茄烯，p 荜澄茄烯，榄香烯，反- 洳香柠 檬烯，石竹烯，表双环倍半水芹烯，母石竹烯，反p 合金欢烯，叶依兰油烯，大叶香根 烯，争红没药烯， r 荜澄茄烯，西柏三烯，异合金欢醇，合金欢醇等2 8 种化合物为3 种挥 发油所共有。 综上所述，这三种方法制得的挥发油化学组分及含量虽然有一定的差别，但共有成 分有2 8 种，总含量超过8 0 ，说明这几种方法分析挥发油成分有着整体性，但是各种方 法都有其优缺点，顶空迸样法的优点是不需要前处理，只需将样品粉碎，装入顶空瓶即 可，节省时间和溶剂，采用气体直接进样方式，大量消除了基体的干扰，对色谱柱污染 小，得到的谱图简单，在痕量挥发性组份的分析研究领域发挥着重要的作用i t 蛔，但是， 由表2 4 可以看出，其成分相对较少，只有3 6 种，其主要原因是顶空分析检测灵敏度低； 超临界c 0 2 萃取法是是一种新颖的分离、提取技术，具有工艺简单、溶剂无毒、无残留、 操作温度低、萃取物中的热不稳定成分不会分解、得率高等优点。超临界c c h 具有接近 液体的密度，具有与液体相当的溶解能力，同时又具有与气体接近的粘度和自扩散系数， 有利于被提取物质的扩散和传递，超临界c 0 2 流萃取过程中，利用压力变化使溶媒的溶 解能力发生大幅度变化，可以有选择地溶解目的成分，而不溶解其它成分，从而达到所 需要的分离纯化目的【1 明，超临界c 0 2 萃取设备的自动化程度高，具有很好的应用前景， 但设备的投资较大；水蒸气蒸馏是一种常用的分离天然植物中挥发性和半挥发性成分的 方法，该方法设备和操作比较简