（无机化学专业论文）稀土及锌、镍芳香羧酸配位聚合物的合成、结构及其发光性质.pdf

ad i s s e r t a t i o ns u b m i t t e dt o 保密2 年 t o n g j iu n i v e r s i t yi nc o n f o r m i t yw i t ht h er e q u i r e m e n t sf o r t h ed e g r e eo fd o c t o ro f p h i l o s o p h y t h e s y n t h e s i s ，s t r u c t u r e sa n d l u m i n e s c e n tp r o p e r t i e so fr a r ee a r t h ， z i n ca n dn i c k e la r o m a t i cc a r b o x y l a t e c o o r d i n a t i o np o l y m e r s s c h o o l d e p a r t m e n t ：s c i e n c ec o l l e g e d i s c i p l i n e ：c h e m i s t r y m a j o r ：i n o r g a n i cc h e m i s t r y c a n d i d a t e ：y a nh u a n g s u p e r v i s o r ：p r o f 一i n gy a n p r o t 1 5y a n l n g a p r i l ，2 0 0 8 学位论文版权使用授权书 本人完全了解同济大学关于收集、保存、使用学位论文的规定， 同意如下各项内容：按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版 本；学校有权保存学位论文的印刷本和电子版，并采用影印、缩印、 扫描、数字化或其它手段保存论文；学校有权提供目录检索以及提供 本学位论文全文或者部分的阅览服务；学校有权按有关规定向国家有 关部门或者机构送交论文的复印件和电子版；在不以赢利为目的的前 提下，学校可以适当复制论文的部分或全部内容用于学术活动。 学位论文作者签名：复杪 训辟厂月谚日 经指导教师同意，本学位论文属于保密，在年解密后适用 本授权书。 指导教师签名：学位论文作者签名： 年月日年月日 同济大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下，进行 研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文 的研究成果不包含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的 作品的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集 体，均己在文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的法律责任 由本人承担。 签名：钰 柝朔拥 摘要 摘要 近年来，关于配位聚合物晶体材料的设计、合成、结构及性能研究十分活跃。 除了应用较多的吡啶杂环类配体外，芳香羧酸类配体也因具有一系列的特性而被 广泛用于配位聚合物的构筑。本论文选择具有优良发光性能的芳香羧酸配体作为 第一配体，以及1 ，1 0 邻菲咯啉( p h e n ) 、咪唑、4 ，4 联吡啶( 4 ，4 - b p y ) 、1 , 4 二咪唑 丁烷( b i m b ) 等氮杂环小分子作为第二配体，采用水( 溶剂) 热等无机合成制备手 段，得到了一系列新型的稀土及过渡金属的芳香羧酸配合物，测定了它们的单晶 结构和部分配位聚合物的性质。 1 合成了一系列由苯二酸衍生物以及1 ，1 0 邻菲咯啉或4 ，4 联吡啶构成的稀土二 元和三元配位聚合物。结果表明：稀土与3 硝基邻苯二酸的配合物， l n ( n p h t h ) ( h n p h t h ) ( h 2 0 ) 3 1 2 2 h 2 0 ( l n = p r ( 1 ) ，e u ( 2 ) ，g d ( 3 ) ，t b ( 4 ) ，d y ( 5 ) ) ，均形 成了双核二聚体结构，并且铕的配合物发射出e u ”离子的特征荧光，而其它 配合物发射配体的荧光：在弱酸性f l 勺p h 值条件下，由5 羟基间苯二甲酸配体 和稀土氯化盐反应得到了另一系p u 2 d 层状结构的稀土一5 羟基间苯二甲酸配 合物 l n ( h i s p ) ( h h i s p ) ( h 2 0 ) 2 。2 h 2 0 ( l n = l a ( 6 ) ，s m ( 7 ) ，t b ( 8 ) 和e r ( 9 ) ) ；而用稀 土硝酸盐作为稀土源，在弱酸性的p h 值条件下，我们意外地得到了一种新型 的2 d 楼梯状结构的配合物 s m ( h 2 h b t c ) ( o x ) o 5 ( h 2 0 ) 3 】h 2 0 ( 1 0 ) ，该配合物中出 现了两种新的有机配体一6 羟基1 ，2 ，4 苯三酸和草酸，我们进一步对这两种新 有机配体的形成机理进行了探讨；在稀土5 硝基间苯二甲酸的配合物 ( y ( h n i p ) ( n i p ) ( h 2 0 ) 。h 2 0 ( 1 1 ) ， l n ( h n i p ) ( n i p ) ( h 2 0 ) 2 。2 h 2 0 ( l n = e u ( 12 ) ，t b ( 1 3 ) ) ，【y ( n i p ) 2 。( h 2 4 ，4 - b p y ) o 5 ( 1 4 ) ) 中，羧基分别将稀土离子连接形成了不同 类型的一维稀土羧基链，然后通过亚苯基横向连接形成不同的2 d 层状结构， 进而通过氢键和兀一兀相互作用连接形成三维超分子网络，热重分析结果表明配 合物1 4 比其它稀土5 硝基间苯二甲酸配合物更稳定，并且铕配合物( 1 2 ) 发射出 e u 离子的特征荧光，而铽配合物( 1 3 ) 不发射t b ”离子的特征荧光，我们还测 定了铕配合物( 1 2 ) 的荧光寿命，并计算得到其发光量子效率( 7 4 7 ) ，表明 分子中水分子的存在会降低配合物的发光效率；由稀土硝酸盐、5 氨基间苯 二甲酸以及第二配体( b i m b 和p h e n ) 水热制得了两个新的二维稀土5 氨基间 苯二甲酸配合物：【l a ( a i p ) ( h a i p ) ( h 2 0 ) 2 】。h 2 0 ( 1 5 ) 和s m ( a i p ) ( h a i p ) ( p h e n ) ( 1 6 ) ， 配合物1 5 形成波浪形的2 d 层状结构，而配合物1 6 形成无限的2 d 网格结构。 2 采用溶剂热反应，合成了三种四元稀土一邻甲酸苯乙酸一1 ，1 0 邻菲咯啉的配 位聚合物：l n 2 ( h p h t ) 2 ( p h e n ) e ( n 0 3 ) 2 ( r e = y ( 1 7 ) ，t b 0 8 ) ，e r ( 1 9 ) ) 。这三种配合 摘要 物均形成一维的浆轮状结构，进一步通过p h e n 的兀一兀作用拓展成三维超分子结 构。配合物1 8 具有很高的热稳定性并显示出铽离子的强绿光，结果表明h 2 h p h t 和p h e n 都是t b ( i i i ) 离子发光的能量供体。 3 合成了三种三维的稀土2 ，5 一吡啶二甲酸配合物：l n ( p y d c ) ( h p y d c ) ( l n = t b ( 2 0 ) ， e r ( 2 1 ) ) 和g d ( p y d c ) ( n i c ) ( h 2 0 ) ( 2 3 ) 。铽和铒的配合物呈现独特的三维笼状超分 子结构，而对于钆配合物来说，由于水热条件下脱羧而得的烟酸配体的存在 导致其形成了含有一维六角形孔道的独特的三维结构。此外，由于铽和铕配 合物中均不存在配位水分子使它们显示了铽和铕的较强的特征荧光和较长的 荧光寿命。 4 合成了三种一维的过渡金属芳香羧酸配合物：n i ( p y z a ) 2 ( h 2 0 ) ( 2 4 ) ， z n ( b r i p t ) ( p h e n ) ( 2 5 ) 和z n ( c c a ) ( b i m b ) ( 2 6 ) 。2 吡嗪甲酸将镍离子连接形成了一 维之字形的链状结构；v 型的4 一溴间苯二甲酸将锌离子连接形成了一维螺旋 链，p h e n 配体分别位于螺旋链的两侧；2 甲酸苯乙烯酸和1 ，4 一二咪唑丁烷配体 分别将锌离子连接形成两种大环，这两种环交替连接形成了一维的双绳链。 此外，过渡金属离子的配位均使其配合物形成了更加广泛的兀_ 7 c + 共轭体系。 关键词：稀土，芳香羧酸，水( 溶剂) 热方法，晶体结构，发光 i l a b s t r a c t a b s t r a c t i nr e c e n ty e a r s ，m u c ha t t e n t i o nh a sb e e np a i dt ot h ed e s i g n ，s y n t h e s e s ，c r y s t a l s t r u c t u r e sa n dp r o p e r t i e so fc o o r d i n a t i o np o l y m e r s b e s i d e st h ee x t e n s i v ea p p l i c a t i o n o fn i t r o g e n c o n t a i n i n gh e t e r o c y c l i cl i g a n d s ，a r o m a t i cc a r b o x y l i ca c i d s ，o w i n gt ot h e i r u n i q u ec h a r a c t e r i s t i c s ，h a v ea l s ob e e nu s e d i nt h ec o n s t r u c t i o no fc o o r d i n a t i o n p o l y m e r s i nt h i sd i s s e r t a t i o n ，w es e l e c t e da r o m a t i cc a r b o x y l i ca c i dw i t hl u m i n e s c e n c e p r o p e r t i e s ，a sw e l l a s 1 ，10 一p h e n a n t h r o l i n e ( p h e n ) ，i m i d a z o ，4 , 4 - b i p y r i d i n e a n d 1 ，4 - b i s ( i m i d a z o l - 1 y 1 ) b u t a n e ( b i m b ) ，a c t i n ga so r g a n i cl i g a n d st os y n t h e s i z eas e r i e s o fl a n t h a n i d eo rt r a n s i t i o nm e t a lc o o r d i n a t i o np o l y m e r st h r o u g hh y d r o t h e r m a la n d s o l v o t h e r m a lr e a c t i o n s t h e i rc r y s t a ls t r u c t u r e sw e r ed e t e r m i n e da n dp r o p e r t i e sw e r e c h a r a c t e r i z e d 1 as e r i e so fb i n a r yo rt e r n a r yl a n t h a n i d ec o m p l e x e sw i t hd e r i v a t i v e so f b e n z e n e d i c a r b o x y l i ca c i d sa n dp h e no r4 , 4 - b p yh a v eb e e no b t a i n e d r e s u l t ss h o w t h a tl a n t h a n i d e 3 - n i t r o p h t h a l a t ec o m p l e x e s ， l n ( n p h t h ) ( h n p h t h ) ( h 2 0 ) 3 2 。2 h 2 0 ( l n = p r ( 1 ) ，e u ( 2 ) ，g d ( 3 ) ，t b ( 4 ) ，d y ( 5 ) ) ，a r ea l li s o m o r p h o u sf o r m i n gd i m e r i c s t r u c t u r e sa n dt h a te u r o p i u mc o m p l e xe m i t sc h a r a c t e r i s t i cr e dp h o t o l u m i n e s c e n c e o fe u 3 + i o na tr o o mt e m p e r a t u r ew h i l eo t h e rl a n t h a n i d ec o m p l e x e se x h i b i tt h e p a r t i c u l a re m i s s i o na s c r i b e dh 2 n p h t hl i g a n d b yr e a c t i o no fl a n t h a n i d ec h l o r i d e w i t h5 - h y d r o x y i s o p h t h a l i ca c i du n d e rm i l d - a c i dc o n d i t i o n ，w eh a v eo b t a i n e da d i f f e r e n ts e r i e so fl a n t h a n i d e 5 h y d r o x y i s o p h t h a l a t e c o o r d i n a t i o np o l y m e r s ， l n ( h i s p ) ( h h i s p ) ( h 2 0 ) 2 2 h 2 0 ( l n = l a ( 6 ) ，s m ( 7 ) ，t h ( 8 ) a n de “9 ) ) ，w i t h2 d l a y e r h o w e v e r , u s i n gl a n t h a n i d e n i t r a t ea n d5 - h y d r o x y i s o p h t h a l i ca c i da s r e a c t a n t s ， an o v e l2 ds t a i r - l i k e s m ( i i i ) c o o r d i n a t i o n p o l y m e r , s m ( h 2 h b t c ) ( o x ) 0 5 ( h 2 0 ) 3 1 h 2 0 ( 1o ) ，h a sb e e nu n e x p e c t e d l yo b t a i n e d i t i s i n t e r e s t i n g t h a tt w on e w o r g a n i cl i g a n d s ， o x a l a t ea n d 6 - h y d r o x y - 1 ，2 ，4 一b e n z e n e t r i c a r b o x y l a t e ( h 2 h b t c 卜) l i g a n d s a r ep r e s e n ti nc o m p l e x 10 ，a n dt h ep o s s i b l ef o r m a t i o nm e c h a n i s mr e g a r d i n gt h et w on e wo r g a n i cl i g a n d s h a sb e e nd i s c u s s e di nd e t a i l f o rl a n t h a n i d e5 - n i t r o i s o p h t h a l a t ec o m p l e x e s ， ( y ( h n i p ) ( n i p ) ( h 2 0 ) h 2 0 ( 1 1 ) ， l n ( h n i p ) ( n i p ) ( h 2 0 ) 2 2 h 2 0 ( l n = e u ( 1 2 ) ，t b ( 1 3 ) ) ， y ( n i p ) 2 ( h 2 4 ，4 - b p y ) 0 5 ( 1 4 ) ，c a r b o x y l a t eg r o u p sb r i d g el a n t h a n i d ei o n s i n t od i f f e r e n tk i n d so f1d l a n t h a n i d e c a r b o x y l a t ec h a i n s ，w h i c ha r ec r o s s l i n k e d b yt h ep h e n y l e n em o i e t i e so ft h e5 - n i p l i g a n d st oy i e l dt h ef i n a l2 dl a y e r s t h e s e 2 dl a y e rs t r u c t u r e sa r ef u r t h e re x t e n d e di n t o3 ds u p r a m o l e c u l a rn e t w o r k st h r o u g h h y d r o g e nb o n d i n gi n t e r a c t i o na n d7 1 ：一7 【a r o m a t i cs t a c k i n gi n t e r a c t i o n t h es t u d i e s i i i a b s t r a c t f o rt h et h e r m a ls t a b i l i t i e so ft h e s t a b l et h a no t h e r c o m p l e x e s f o u rc o m p o u n d ss h o wt h a tc o m p l e x1 4i sm o r e a d d i t i o n a l l y , e u r o p i u mc o m p l e x ( 1 2 ) e m i t s c h a r a c t e r i s t i cr e dp h o t o l u m i n e s c e n c eo fe u 3 + i o na tr o o mt e m p e r a t u r ew h i l e t e r b i u mc o m p l e x ( 13 ) d o e s n te m i tc h a r a c t e r i s t i cg r e e np h o t o l u m i n e s c e n c eo ft b ” i o n e s p e c i a l l yt h el u m i n e s c e n tl i f e t i m ea n dq u a n t u me f f i c i e n c y ( 7 4 7 ) h a sb e e n d e t e r m i n e df o re u r o p i u mc o m p l e x ( 12 ) ，w h i c hi l l u s t r a t e st h a tt h ew a t e rm o l e c u l e s d e c r e a s et h e e f f i c i e n c y h y d r o t h e r r n a l r e a c t i o n so fl a n t h a n i d e n i t r a t e ， 5 - a m i n o i s o p h t h a l i ca c i da n dt h es e c o n d a r yl i g a n d s ( b i m bo rp h e n ) g i v er i s et o l a ( a i p ) ( h a i p ) ( h 2 0 ) 2 h 2 0 ( is ) a n ds m ( a i p ) ( h a i p ) ( p h e n ) ( 16 ) c o m p l e x1 5 f o r m s2 dw a v e l i k el a y e rs t r u c t u r ea n dc o m p l e x16p r e s e n t s2 di n f i n i t eg r i d l i k e n e t w o r k 2 t h r e en e wq u a t e r n a r yl a n t h a n i d ec o o r d i n a t i o n p o l y m e r s c o n s t r u c t e df r o m h o m o p h t h a l a t e ，r a r ee a r t hi o n sa n dp h e n ，l n 2 ( h p h t ) 2 ( p h e n ) 2 ( n 0 3 ) 2 ( r e = y ( 17 ) ， t b ( 18 ) ，e r ( 19 ) ) ，h a v eb e e no b t a i n e db ys o l v o t h e r m a ls y n t h e s i s t h et h r e e c o m p l e x e sa r ea l li s o m o r p h o u sf o r m i n g1 dp a d d l e w h e e ls t r u c t u r e s ，w h i c ha r e f u r t h e rs t a c k e db y7 c 一兀i n t e r a c t i o no fp h e ni n t ot h ef i n a lt h r e e d i m e n s i o n a l s u p r a m o l e c u l a rs t r u c t u r e c o m p l e x18s h o w sh i g ht h e r m a ls t a b i l i t ya n db r i g h t g r e e np h o t o l u m i n e s c e n c eo ft b ( i i i ) ，a n dt h er e s u l t ss h o wt h a th 2 h p h ta n dp h e n l i g a n d sa r eb o t ht h ee n e r g yd o n o r sf o rt h el u m i n e s c e n c eo f t b ( i i i ) 3 t h r e e3 dl a n t h a n i d ec o o r d i n a t i o n p o l y m e r s w i t h 2 ，5 一p y r i d i n e d i c a r b o x y l a t e ， l n ( p y d c ) ( h p y d c ) ( l n = t b ( 2 0 ) ，e r ( 2 1 ) ) a n dg d ( p y d c ) ( n i c ) ( h 2 0 ) ( 2 3 ) ，h a v eb e e n s y n t h e s i z e d t e r b i u mc o m p l e x ( 2 0 ) a n de r b i u mc o m p l e x ( 2 1 ) a r ei s o m o r p h o u s p r e s e n t i n g3 dc a g e l i k en e t w o r k ，w h i l eg a d o l i n i u mc o m p l e x ( 2 3 ) h a st h ed i s t i n c t t h r e e - - d i m e n s i o n a lo p e n - f r a m e w o r ka r c h i t e c t u r ed u et ot h ep r e s e n c eo fu n e x p e c t e d n i c o t i n a t el i g a n d s ，w h i c hm a yb ed e r i v e df r o m2 ，5 - p y r i d i n e d i c a r b o x y l a t el i g a n d s v i ai n s i t ud e c a r b o x y l a t i o nu n d e rt h eh y d r o t h e r m a lc o n d i t i o n b e s i d e s ，t e r b i u m c o m p l e x ( 2 0 ) a n de u r o p i u mc o m p l e x ( 21 ) s h o ws t r o n gc h a r a c t e r i s t i cl u m i n e s c e n c e o ft b j 十a n de u 3 十i o n sa n dl o n gl i f e t i m e sf o rn oc o o r d i n a t e dw a t e rm o l e c u l ee x i s t s i nt h em o l e c u l a rf r a m e w o r ka n dt h en o n r a d i a t i v ee n e r g yl o s sc a nb ea v o i d e d 4 t h r e et r a n s i t i o nm e t a lc o o r d i n a t i o n p o l y m e r sw i t ha r o m a t i cc a r b o x y l i ca c i d ， n i ( p y z a ) 2 ( h 2 0 ) ( 2 4 ) ，z n ( b r i p t ) ( p h e n ) ( 2 5 ) a n dz n ( c c a ) ( b i m b ) ( 2 6 ) ，h a v eb e e n h y d r o t h e r m a l l ys y n t h e s i z e d p y r a z i n e c a r b o x y l a t el i g a n d sb r i d g en i ( i i ) i o n si n t o 1d z i g z a gc h a i n v - s h a p e d4 - b r o m i n e i s o p h t h a l a t el i g a n d sb r i d g ez n ( i i ) i o n si n t o 1dh e l i c a lc h a i n ，a n dp h e nl i g a n d sa r ea t t a c h e dt ot h et w os i d e so ft h e1d h e l i c a l i v a b s t r a c t c h a i n 2 - c a r b o x y c i n n a m i ca c i da n db i m bl i g a n d sb r i d g ez n ( i i ) i o n si n t ot w ok i n d s o fr i n g s ，w h i c ha r r a n g e a l t e m a t e l yt o r e s u l ti nt h e1dc a t e n a n e l i k ec h a i n a d d i t i o n a l l y , t h ec o o r d i n a t i o n i n t e r a c t i o nb e t w e e nt r a n s i t i o nm e t a li o n sa n d a r o m a t i ca c i dl i g a n d sm a k e st h ec o m p l e x e sf o r mt h em o r ee x t e n s i v e7 c _ 7 c c o n j u g a t e ds y s t e m k e y w o r d s ：l a n t h a n i d e ，a r o m a t i cc a r b o x y l i ca c i d ，h y d r o t h e r m a l ( s o l v o t h e r m a l ) m e t h o d ，c r y s t a ls t r u c t u r e ，l u m i n e s c e n c e v 配体结构及缩写 c o oh n 0 2 配体结构及缩写 3 - 硝基邻苯二甲酸( h 2 n p h t h l 3 - n i t r o i s o p h t h a l i ca c i d h o o c c o o h c o o h 6 一羟基一1 ，2 ，4 一苯三酸( h 4 h b t c ) 6 - h y d r o x y - 1 ，2 ，4 一b e n z e n e t r i c a r b o x y l i ca c i d h o o c c o o h 5 一硝基间苯二甲酸( h 2 n i p ) 5 - n i t r o i s o p h t h a l i ca c i d c o o h 邻甲酸苯乙酸( h 2 h p h t ) h o m o p h t h a l i ca c i d c o o h 烟酸( n i c ) n i c o t i n i ca c i d h o o c c o o h b r 4 - 溴间苯二甲酸( h 2 b r i p t ) 4 - b r o m i n e i s o p h t h a l i ca c i d v i h o o cc o o h 5 一羟基间苯二甲酸( h 2 h i s p l 5 - h y d r o x y i s o p h t h a l i ca c i d 舛 h oo - - h 草酸( o x ) h o o c c o o h 5 一氨基间苯二甲酸( h 2 a i p ) 5 - a m i n o i s o p h t h a l i ca c i d h o o c c o o h 2 , 5 一吡啶二甲酸( h 2 p y d c ) 2 , 5 - p y r i d i n e d i c a r b o x y l i ca c i d ( h 2 - 吡嗪甲酸( h p y z a ) 2 - p y r a z i n e c a r b o x y l i ca c i d c o o h c h - - - - - c h c o o h 2 一羧基苯丙烯酸( h 2 c c a ) 2 - c a r b o x y c i n n a m i ca c i d 配体结构及缩写 l ，1 0 - 邻菲咯啉( p h e n ) 1 ，10 - p h e n a n t h r o l i n e 咪唑( i m ) i m i d a z o l e v l i n 4 ，4 一联吡啶( 4 ，4 - b p y ) 4 ，4 - b i p y r i d i n e 园饥n 剐k = 一 1 ，4 一二咪唑丁烷( b i m b ) 1 ，4 一b i s ( i m i d a z o l - 1 - y 1 ) b u t a n e q h 合成的配合物的序号和组成 c o m p l e x 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 合成的配合物的序号和组成 f o r m u l a p r ( n p h t h ) ( h n p h t h ) ( h 2 0 ) 3 2 2 h 2 0 e u ( n p h t h ) ( h n p h t h ) ( h 2 0 ) 3 2 2 h 2 0 g d ( n p h t h ) ( h n p h t h ) ( h 2 0 ) 3 2 。2 h 2 0 t b ( n p h t h ) ( h n p h t h ) ( h 2 0 ) 3 2 。2 h 2 0 d y ( n p h t h ) ( h n p h t h ) ( h 2 0 ) 3 2 2 h 2 0 【l a ( h i s p ) ( h h i s p ) ( h 2 0 ) 2 2 h 2 0 s m ( h i s p ) ( h h i s p ) ( h 2 0 ) 2 2 h 2 0 t b ( h i s p ) ( h h i s p ) ( h 2 0 ) 2 2 h 2 0 e r ( h i s p ) ( h h i s p ) ( h 2 0 ) 2 。2 h 2 0 s m ( h 2 h b t c ) ( o x ) o 5 ( h 2 0 ) 3 h 2 0 y ( h n i p ) ( n i p ) ( h 2 0 ) 。h 2 0 e u ( h n i p ) ( n i p ) ( h 2 0 ) 2 。2 h 2 0 【t b ( h n i p ) ( n i p ) ( h 2 0 ) 2 2 h 2 0 y ( n i p ) 2 ( h 2 4 ，4 b p y ) o 5 l a ( a i p ) ( h a i p ) ( h 2 0 ) 2 h 2 0 s m ( a i p ) ( h a i p ) ( p h e n ) y 2 ( h p h t ) 2 ( p h e n ) 2 ( n 0 3 ) 2 t b 2 ( h p h t ) 2 ( p h e n ) 2 ( n 0 3 ) 2 e r e ( h p h t ) 2 ( p h e n ) 2 ( n 0 3 ) 2 t b ( p y d c ) ( h p y d c ) e r ( p y d c ) ( h p y d c ) e u ( p y d c ) ( h p y d c ) g d ( p y d c ) ( n i c ) ( h 2 0 ) n i o y z a ) 2 ( h 2 0 ) z n ( b r i p t ) ( p h e n ) z n ( c c a ) ( b i m b ) v i i i 目录 目录 第1 章引言1 1 1配位聚合物与晶体工程1 1 2 配位聚合物晶体的合成和研究方法2 1 2 1 溶液法2 1 2 2 溶液界面扩散法2 1 2 3 气相扩散法2 1 2 4 凝胶扩散法2 1 2 5 水( 溶剂) 热法3 1 3 配位聚合物的研究现状3 1 3 1 一元芳香羧酸的酉己合物5 1 3 2 二元芳香羧酸的西己合物7 1 3 3 多元芳香羧酸的配合物一1 1 1 4 稀土有机配合物的光致发光原理及其应用1 3 1 4 1 稀十离子的发光1 3 1 4 2 稀土有机配合物的发光原理1 4 1 4 3 稀土光致发光配合物的应用1 5 1 5 本论文工作的构思及研究内容1 6 第2 章实验部分18 2 1 实验思路和设计1 8 2 2 主要试剂1 8 2 3 发光羧酸配合物的制备1 8 2 4 表征和测试1 9 2 4 1 元素分析1 9 2 4 2 红外光谱1 9 2 4 3 紫外吸收光谱一1 9 2 4 4 荧光光谱1 9 2 4 5 磷光光谱1 9 2 4 6 荧光寿命的测定1 9 2 4 7 晶体结构的测定1 9 2 4 8x 射线粉末衍射的测定2 0 2 4 9 热重的测定2 0 第3 章稀土与苯二甲酸衍生物的配合物的水热合成、晶体结构和发光性能2 1 3 1 稀土3 - 硝基邻苯二甲酸配合物的水热合成、晶体结构和发光性能2 1 3 1 1 主要试剂2 2 3 1 2 配合物 l n ( n p h t h ) ( h n p h t h ) ( h 2 0 ) 3 】2 2 h 2 0 ( l n = p r ( 1 ) ，e u ( 2 ) ，g d ( 3