π-烯丙基络合物.ppt_第1页
π-烯丙基络合物.ppt_第2页
π-烯丙基络合物.ppt_第3页
π-烯丙基络合物.ppt_第4页
π-烯丙基络合物.ppt_第5页
已阅读5页，还剩32页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

第八章-烯丙基络合物,烯丙基试剂与过渡金属的配位方式,-烯丙基络合物3-C3H5,-烯丙基络合物的配位方式与结构,结构,sp2杂化，三个碳在一个平面，（120。夹角），金属在三角形质心下方。,2.-烯丙基钯络合物的制备,-烯丙基钯络合物通常以二聚体形式存在,（1）由丙烯制取,碱，加热,（2）取代烯烃,有CuCl2存在时，(8.1)是主要产物；无氯化铜时，(8.2)为主要产物。,(8.1)(8.2),无添加剂29%71%加入CuCl274%26%,环烯烃容易生成-烯丙基钯络合物,1-甲基环己烯的反应只生成环内异构体，而1-甲基环戊烯则只生成环外异构体。,（3）二烯烃,丁二烯和(PhCN)2PdCl2的反应得到C4H9PdCl22的络合物,-烯丙基络合物是某些反应过程的中间产物。,i.共轭二烯,（o+p=n-2）,ii.孤立二烯,iii.连二烯,此法可制得一系列烯丙基络合物，但也是可逆的。,(4)烯丙基化合物,由烯丙基化合物(如烯丙醇、烯丙基氯等)与零价钯络合物通过氧化加成反应得到。,零价钯可用CO，SnCl2，CH2=CH2，CH3CHO，TiCl3，Fe，Zn，K等还原二价钯得到。,直接使用零价钯的络合物,烯丙基格氏试剂和PdCl2的交换反应,(5)配位体交换,3.-烯丙基钯络合物的反应,（1）与CO的反应质子性溶剂中进行时生成酯，非质子性溶剂中生成酰氯。,一氧化碳插入在取代少的碳原子上。,反应历程,（2）与活泼亚甲基化合物的反应,可生成一烯丙基或二烯丙基衍生物。,当量反应：,催化反应：,当-烯丙基上有取代基时，亲核试剂的进攻可以发生在不同的位置，反应具有明显的区域选择性和立体选择性.,反应的选择性取决于亲核试剂的性质、-烯丙基钯络合物的结构及其配体的性质等。,（3）亲核取代反应,例：,反应机理,a.区域选择性i).,ii),b.立体选择性,c.对映选择性,（4）氧化反应,氧化剂：Pd(II)盐、CrO3、MnO2,无氧化剂时，发生歧化反应。,（5）偶联反应,光照下可发生偶联反应。,（6）环加成反应,亚甲基环丙烷和缺电子烯烃在Pd(0)络合物作用下发生环加成反应。,顺式加成产物,制备：,4.-烯丙基镍络合物的反应,ii.-烯丙基格氏试剂,i.烯丙基卤化物和镍（0）络合物作用,反应：,不与亲核试剂作用，可与卤代烃反应,只能在极性溶剂中进行。R芳基、乙烯基、一级或二级烷基；XCl、Br、I；芳基和乙烯基卤化物的反应速度比烷基卤比物的反应速度快；氯化物的反应速度比溴化物和碘化物慢。,对于不对称的-烯丙基来说，反应发生在取代基少的末端。,两分子-烯丙基镍络合物可以发生偶联反应生成1,5-二烯。,分子内偶联反应生成环状1,5-二烯烃。,-allylNi与丁
人人文库> 全部分类> 教育资料 > 课件下载

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论