贵金属检测方法分析探讨.docx

第 卷 第 期超硬材料工程 年 月 贵金属检测方法分析探讨陈 婵，熊 燕，徐 志（广东省珠宝玉石及贵金属检测中心 ，广 东 广州 ）摘 要 ：贵金属检测方法多种多样 ，国家标准也对 贵金属纯度 、贵金属检测方法 做 了 各 种 规 定。 文 章 作 者 根据多年检测经验及累积的实例对各种贵金属检测方法进行了分析探讨。关键词 ：贵 金属 ；检 测方法 ； 射线荧光光谱法 中图分类号 ：文献标识码 ：文章编号 ：（） ， ， （，）： ：；贵金属检测的重要性贵金属，顾名思义，是指自然界很少，价格昂贵的 几种金属元素。具体说来，有 金、银 和铂族金属 （钌、 铑、钯、锇、铱、铂）等种。这些金属大多数拥 有美 丽的色泽，化学性 质相对稳定 ，在一 般条件下不易引 起化学反 应。 市 场上 用作首 饰的贵金属主要 有 金、 银、铂和钯四种，铑多用于作镀层（保护层）。贵金属检测主要有三个方面 ：一 是辨别真假；二 是测纯度是否达标；三是测是否含有害元素 。当然除 了这三个方面，还 包括标签标识和工艺质量等方面。 因此，贵金属检测的责任主要体现在以下方面 ：一、规范消费市场，为打 击制卖假违法行为提供技术服务， 维护法律尊严；二、帮助生产厂家，提高产品质量；三、 为消费者提供技术服务和维权依据。综上，贵 金属检测的重要性是不言而喻的，作 为 第三方检测机构的检测人员责任是很重的 ，我们必然 抱着严谨、公正的态度对待每一件检测样品 。 贵金属纯度相关标准 首 饰 贵金属纯度的规定及命 名 方 法是我国强制执行的一部国家标准 ，其中，规定了首 饰中贵金属的纯度范围 、印记、测定方法，还规定了贵 收稿日期 ：作者简介 ：陈 婵（），女 ，材料物理与化学硕士 ，主 要研究方向 ：贵金属纯度检测 。金属首饰中有害元素的限量。纯度测定方法相关标准有 射线 荧光法， 火 试 金 法， 、 、 等 化 学 法。 这些标准都是我们 工作的依据，我们严格按照标准规定的方法和要求执 行，以保证检测结果的准确 。贵金属纯度检测方法 射线荧光法因其具有快速、无 损的特点，是 目前实验室最常 采用的贵金属检测方法。 它不仅可以快速地测试出 贵金属的真 假，还 可 以 准 确 地 测 定贵金属元素的含 量。从其基本原理上来说 ， 荧光光谱法测定贵金属 含量精准性主要受两方面因素影响 ，一是仪器设备的 分辨率及稳定性，二是样品和标样的相关性 。仪器设 备的分辨率足够高及稳定性足够是测试的先决条件。 而标样是建立测试方法和检测测试方法可行性的重 要依据，标样与实 际样品越相似 ，样 品测试结果才能 越准确。现今 市 场 上 贵 金 属 饰 品 种 类 繁 多 ，配 方 复 杂，如 金就有不同颜色的，红 色、白 色、黄 色 的 金配方都各不相同，红 色 金铜含量很高，白 色 金大多含镍元素，黄 色 金杂质元素主要 为铜和银（如图）。再例 如铂 饰品，国 内市场主 要是铂铜、铂钯或铂钯铜配方，但国外就有铂钌 、铂铑 甚至铂铱配方，这就需要检测部门配备多种标样来进 行验证才能保证检测结果可靠。图 三色 金饰品 射线荧光光谱法在实际测试过程中还需 注 意 测试点选取问题。 饰品的不同部件有可能为不同生 产厂家制造，配方和贵金属纯度可能不一致 。测试时 若发现异常低值需观察样品测试点是否为焊点 ，若为 焊点可查看饰品焊点多少 ，粗 略估计焊料影响，一 般 焊料略微低于标称值且饰品焊点不多时可忽略焊料 对饰品贵金属纯度的影响。 若焊料贵金属纯度极低 且饰品工艺要求焊点很多时会降低饰品整体的贵金 属纯度。市场上的贵金属饰品表面也常常做镀层或 抛光处理，如 金会有表面镀铑增加 耐 磨 性 的 处 理，银饰品抛 光 时 加 入 微 量 锑 （）元 素 增 加 亮 度 从 而使银饰品表面沾染了锑 （）元 素 （如 图 ），这 些处理导致的其他元素一般不多 ，对贵金属饰品的贵 金属纯度造成 的 影 响 不 大 ，在 使 用 射 线 荧 光 光 谱 法测量时可不纳入计算范围内。 但是有一种情况例 外，最近市场上出现了标 称纯度为 的高纯金 饰品、银饰品。在标称纯度 为 的银饰品的检 测过程中笔者发现抛光引入的微量锑 （）元 素会造 成银纯度降低至左右。图 银饰品 图 测试显示含有锑（）元 素 （）特殊的饰品形貌也会给饰品贵金属纯度测试带 来困难。市场上还出现了一种通称为 “亮 晶晶 ”的 饰 品，通常是玻璃或水晶或塑料内部胶粘着一层很薄的 千足金片，由于外部包裹 物 太厚 常 导 致 金 属 片 不 可 测，这时候需要将 外部包裹物切除开 ，露 出金属片才 能进行检测，笔者所在检测中心就发现过用铜锌合金 来替代千足金的“亮晶晶”饰品（如图、图）。图 千足金饰品 图 铜锌合金饰品 射线荧光光谱法之所以是一种无损检测方法 是因为 射线是轰击样品表层 ，一 般的 射线荧光 能谱 仪 产 生 的 射 线探入样品的深度只有几十微 米，这是一个优点同时也是一个缺点 。笔者所在检测 中心就接 收 过 一 件 特 殊 样 品 一 块 金 砖，使 用 射线荧光能谱仪测试其表面测试为千足金 ，用锉刀略 微矬开表层测试也依然是足金以上。 但是这块金砖 被从中间切为三 段 时，发 现 内 部 为 黑 色 芯 （如 图 图），经 检 测 黑色芯体为金 铂 钨钼 铁 合 金。 这 就 是 一件典型的金包非纯贵金属样品。 若没有切开而只 用 射线荧光能谱仪测试的话就很可能得出错误结 果为千足金了。这就是 射线荧光光谱法的固有缺 陷，此方法不能检测样品内部 。那么笔者最初为什么 会想到要切开一个表面测试为千足金的金砖呢？ 这 是因为笔者在测试过程中还引入了另外一种贵金属 纯度 的 测 试 方 法密 度 法。 纯 金 的 理 论 密 度 是 克 每立方厘米，此 金砖的密度测试得 克 每立方厘米，因此判断此金砖绝对不是千足金 。图 金砖表面微矬及切开位置 图 金砖内部为黑色芯 密度法密度法是通过使用浸水称重法测量样品密度再 推算出样品贵金属纯度的一种方法 ，此方法的优点是 对样品整体纯度的一种测试 ，缺点是对样品重量及形 貌有要求，重量太 小测量的密度值偏差会很大 ，导 致 贵金属纯度计算不准确。样品若为密封空心状，则浸 水称重时样品内部空气无法排出 ，不能测出样品实际 排出水的重量，样品密度测量不正确也就推算不出样 品准确的贵金属纯度。实际检测过程中，我们常常将 密度法与 射 线 荧 光 光 谱 法 联 合 起 来 使 用 ，互 相 验 证，这样贵金属纯度测试将更为有把握 。 破坏性检测法贵金属纯度更为可靠的检测方法是有损检测方 法，包括火试金法、电位滴定法、重 量法、 光谱法。 在使用这些方法测试贵金属纯度时也需要注意测试 样品选取的问题。 根据标准规定测试时样品选取质 量是有限制的，并 不是全部饰品，而 饰品本身可能存 在不均匀、焊料等 情况，因此选取测试样品时最好将 整个饰品轧平再剪成细条状 ，混 合均匀再随机取样。 或者测试前使用 射线荧光光谱法对样品均匀性及 焊料情况进行初步分析再根据情况剪取样品。有害元素检测近年来市场也越来越重视贵金属饰品中的有害 元素的限制，年新出的国标 对饰品中 有害元素的限量做了详尽的规定 ，也提供了有害元素 的测试方法。有害元素砷、汞、铅、六价铬含量需控制 在 以 下，镉 含 量 需 控 制 在 以 下。而在儿童首 饰 中 铅 含 量 的 限 量 更 降 低 至 。通过之前 的一些测试试验我 们 认 为 对 于 有 害元素的测试， 射线荧光光谱法只能作为初步筛选 工具，例如说 一 件 饰 品 用 射 线 荧 光光谱法定性分 析未见有害元素峰那么基本可以判断该饰品有害元 素不超标，若 射 线 荧 光 光 谱 法 定 量 分 析 有 害 元 素 大大超过限量规定 ，则可判断其有害元素超标 。但是 若测试值在限量值附近则难以判断有害元素是否超 标。这是因为在金属饰品中有的金属基底干扰较强， 产生的 射线 荧 光 背 景 强 度 较 大，微 量 的 有 害 元 素 荧光难以被识别计算 ，即使被识别出来其计算结果也 难以保证在级别的 准确性。 有害元素含量的准 确定量需要用 光谱法。 光谱法的元素检出 限一般为几个 ，因 此在 级别 其 测 试 的 精 确 性比较有保障。贵金属的检测不仅注重测试方法 ，更重要的是分 析样品的各种情况。在使用仪器测试时，需要全面分 析可能存在的情况 ，结 合仪器测试去验证，以 保证测 试结果的准确性。参考文献： 施健主编 ，珠 宝 首 饰 检 验 与 评 估 北 京 ：中国计量出版社 ，年 饰 品有害元素限量的规定 北 京 ：中 国 标 准出版社 ，櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀櫀山东沂蒙钻石矿山公园举行“中国金刚石之都”揭碑仪式月日在山东沂蒙钻石矿山公园举行“中 国金刚石之都 ”揭 碑仪式，全 国政协原秘书长、地 质矿产部原 部长、中国矿业联合会名誉会长朱训和临沂市政府副市长边峰共同为“中国金刚石之都”揭碑。临沂市是中国第一个金刚石原生矿开发基地。位于临沂的建材七一矿是国内最早形成一定生产规模的 金刚石原生矿，也是目前惟一规模化生产经营的金刚石矿山 。近年来，地质部门查明临沂的金刚石资源储量达 到万克拉，累计查明金刚石资源储量 万克拉，约占全国查明总量的 。（泡泡网）金刚石微粉现场实时鉴别 便携显微镜金刚石微粉是指颗粒度细于 微米的金刚石颗 粒 ，有 单晶金刚石微粉和多晶金刚石微粉。 单晶金刚 石微粉是由人造金刚石单晶磨粒 ，经过粉碎、整形处理，采用特殊的工艺方法生产 。金刚石微粉硬度高、耐 磨性 好，可广泛用于切削、磨削、钻探等，是研磨抛光硬质合金 、陶瓷、宝石、光学玻璃等高硬度材料的理想原料 ，但是 价格较贵。鉴于金刚石微粉在工业上的广泛应用 ，金刚石微粉的品质鉴定便显 得非常重要。 目前应用较多的 是有线 连接电脑观测的显微镜 ，由于工厂作业实时 检测的需求化 ，这 种连接电脑的显微镜检测已无法满 足