（无机化学专业论文）基于v型四羧酸构筑的功能配合物研究.pdf

覆袭大学碾圭学佼论文 摘要 随着超分子化学及与之相关的配位化学等领域的迅速发展，由分子或分子性 单元构成并在分子水平上发挥其功能的分子材料在国际上备受关注。由予配合物 分子固体同时含有无机金属和有机配体，使其在材料设计和功能复合具有迥别于 纯无机或纯有机固体的优势和发展空闻。基于超分子化学厩位化学背景的功髓 配合材料的研究和开发已成为化学、材料、生物、医学等领域最有潜力的课题之 一。当前，在该领域研究中合理选取与设计有机构筑块并通过特定组装来获取具 有预期结构的功能材料是研究的难点和关键。前期文献调研发现，以芳香朗羧酸 作为结构基块的研究已引起化学工作者的极大兴趣，主要源于该类配合物不仅显 示出迷人的拓扑结构，而且具有特定的光、电、。磁和吸附性能，但迄今对极具前 途的v 型双二苯砜罂羧酸构筑的功麓配合物的研究仅见一例报道。论文工作以此 为切入点，在晶体工程组装原理的指导下，以v 型四羧酸一一3 ，3 ，4 ，4 双= 苯砜 四羧酸为结构基块来调控金属有机配合物的结构和性能，对其合成、结构及磁 性质进行系统研究，以期获褥具有耨新颖结构和潜在应用前景的配合物。逶过永 热合成法共获得7 个未见文献报道的配合物：【n i 2 ( h d s t c ) ( p h e n ) 2 - 5 h 2 0 】( 1 ) ， 【m n 2 ( h d s t c ) o h e n ) 2 5 h 2 0 】( 2 ) ，【c o ( h 2 d s t c ) ( t m y ) h 2 0 】( 3 ) ，【c 0 2 ( d s t c ) - e 纛) 2 4 糕2 0 】2 h 2 0，【m 鼗搿s 贼2 ，2 七i 嘲2 3 珏2 0 】h 2 0( 5 ) ，【m 现樽s 睁 ( p h e n ) 2 3 h 2 0 】h 2 0 ( 6 ) ，【m n 2 ( d s t c ) ( b p e ) 2 2 h 2 0 】2 h 2 0 ( 7 ) 。利用x - 射线单晶衍射等 技术对它们的结构进行了表征：v 型四酸结构基块展现了6 种新的配位方式，与 含n 辅助配体协同构筑了双核结构薹和2 、一维链状配合物3 秘4 、二维配馕聚合 物5 和6 、以及具有双节点4 连接( 6 4 ，8 2 ) 拓扑的三维配位聚合物7 ，并运用变温 磁化率，热稳定性分析等技术对配合物的性质进行了初步表征，获得了些许规律 性结论。 关键词：功能配合物；晶体工程；3 ，3 ，4 ，4 双二苯砜四羧酸；水热反应；磁性质 西北大学硕士学位论文 a b s t i a c t t h ed e s i 萨觚dc o n s t m c t i o n0 fm e t a l - o 唱趾i cc o o r d i n a t i o np o l y m e r si s0 fc u 玎e m i n t e r e s ti i lt h ef i e l d so fs u p r 锄o l e c l i l a rc h e m i s t r ya n dc r y s t a le n g i i l e e r i n g m a j o r r e a s o n sf o r t b j si n t e r e s ts t e m 丘0 mt h e i ri n t r i g i l i i l gv a r i e t yo ft o p o l o 舀e s 柚ds t r i l c t u m l d i v e r s i t y ， s u c h舔h e l i x e s舳dd i a m o n d e dn e t s ，锄db e 伽s eo ft h e i rp o t e n t i a l a p p l i c a t i o n s 雒f u n c t i o n a lm a t e r i a l s ，s u c h 弱h e t e r o g e n e o u sc a t a l y s i s ，m o l e c u l 盯 r e c 0 9 n j t i o n ，m a 俨e t i s m ，g 弱s t o r a g e ，i o ne x c h a n g c ，n o i l l i n e 缸叩t i c s ，a n de l e c t r i c a l c 0 n d u c t i v i t y a i t h o u g hm a n yc r d i n a t i o np o l y m e 墙w i t hu n u s u a ls t n l c t u r e sh a v e b e e nc o n s t m c t e dd 印e n d i n go nt h es e l f 弱s e m b l y ，t h ee x p l o r a t i o nf o rp r e p 撕n g f u n c t i o n a lc o o r d i i l a t i o np o l y m e 巧s t i l lr e m a i n sac h a l l e n g c n ep r i m ei i i l p o n 锄c ei n c r y s t a le n 酉n e e r i n gi sh o w t oo b t a i nm a t e r i a l sw i t hp r o s p e c t i v es t l l l c t u r e sa n df u n c t i o n b yc h 0 0 s i n g 孤dd e s i 印i n gs u i t a b l eb u i l d i i l gb 1 0 c l 【s 锄du s i n gs o m es p e c i f i c 嬲s e n l b l y s t r a t e g y 1 1 1 i si s a l s 0o mo ft h em o s tc h a l l e n 舀n gr e s e 盯c hd o m a i n sn o w a d a y s n e r c f o r e ，i nf u n h e rd e s i 印i n gc o o r d i n a t j o np o l y m e r sp o s s e s s i n gi n t e r e s t i n gs t m c t u r a l m o t i f sa n dp r o p e r t i e s ，t h ee l a b o r a t i o no fo r g a i l i cl i g 锄d s ，t h ec h o i c c0 fm e t a li o n sa n d t h ec o n t r o l l i n go fr e a c t i o nc o n d i t i o 璐a r co fs i 印i f i c 锄ti m p o n a n c c 1 1 1t h i sp a p e r ，w i t ht h ea i l l lo fp r e p a r i n gn 0 v e lm a t e r i a l sw i t hb e a u t i f u la r c h i t e c t u 他 如de x c e l l e n tp h y s i c a lp r o p e n i e s ，w es e i e c tv - s h a p e d3 ，3 ，4 ，4 一d i p h e n y l s u l f o n e t e t r a c a r b o x y l i ca c i d 嬲b u i l d i n gb 1 0 c l 【st 0c o n s t n l c tc o o r d i n a t i o np o i y m e r sw i t hs e l e c t e d t r 柚s i t i o nm c t a li o n sg u i d e db y 潞s e d 由l yp 曲c i p l e0 fc 0 0 r d i i i a t i o np o l y m c rc r y s t a l c n 西n e e r i n g w es t u d yo nt h ec o o r d i n a t i o nb e h a v i o r ( s u c h 弱c o o r d i n a t i o na b i l i t i e s ， c o o r d i n a t i o nm o d e s 柚dt h es t m c t u r e so fc o m p l e x e s ) o ft h el i g 锄dc o m p l e t e l y 卸d r e s e a r c ht h ep o s s i b l ei n n u e n c ef a c t o 娼t 0t h ep r o d u c e su n d e rd i 骶r e n tr e a c t i o n c o n d i t i o n s e v e nc 0 0 r d i n a t i o np o l y m e 瑙h a v eb e e ns y n t h e s 娩e du n d e fh y d f o t h e 衄a l c o n d i t i o n sa n do t h e r s锄ds t n l c t u f a l l yc h a r a c t e r 娩e d b ys i i l 百e a y s t a lx r a y d i f f h d o m e t e f t h e y a r cl i s t e d硒f o l l o w s ： 【n i 2 ( h d s t c ) ( p h e n ) 2 。5 h 2 0 】( 1 ) ， 【m n 2 ( h d s t c ) ( p h e n ) 2 5 h 2 0 】( 2 ) ，【c o ( h 2 d s t c ) ( t 叩y ) 。h 2 0 】( 3 ) ，【c 0 2 ( d s t c ) ( p h e n ) 2 4 h 2 0 】 2 h 2 0 ( 4 ) ，【m n 2 ( d s t c ) ( 2 ，2 - b i p y ) 2 。3 h 2 0 】h 2 0 ( 5 ) ，【m n 2 ( d s t c ) ( p h e n ) 2 3 h 2 0 】。h 2 0 ( 6 ) ， 【m n 2 ( d s t c ) ( b p e ) 2 。2 h 2 0 】2 h 2 0 ( 7 ) 1 觚d2 a r ci s o s t m c t u r a l 趾ds h o wab i n u c l e 盯 西北大学硕士学位论文 s 劬c t u r e ；w h i l e3 锄d4e x h i b i td i 吼r c n tt o p o l o 百咖1 dc h a i l ls t m c t l l r c s ；5 趾d6 a r c s i m i l a r2 dn e t w o r k s b ya u x i l i a r ye x o - b i d e n t a t eb i p y r i d y ll i g a n d0 fb p e ，7e x l l i b i t s 4 - c o 曲e c t e dt o p o l o g y3 df r a n l 幽，o r l 【s t l l l ee l e m e n t a l 卸a l y s i s ，趾dm a 印e t i c 觚a l y s i s f o rt h ec o m p o u n d sa 陀d i s c u s s e d k e y w o r d ：c o o r d i n a t i o np o l y m e r s ；c r y s t a le n 百n e e r ；3 ，3 ，4 ，4 - d i p h e n y l s u l f o n e t e 劬 c a r b o x y l i ca c i d ；h y d r o ( s o l v o ) t h e 皿a ls y n t h e s i s ；m a g n e t i cp r o p e n i e s m 、向n gt i 觚( i n o 玛a i l i cc h e m i s t r ) r ) d i r e c t e db yp r o f h u iw 血g p r o f d o n g - s h e n g l i 西北大学学位论文知识产权声明书 本入完全了解学校有关保护知识产权的规定，即：研究生在校 攻读学位期间论文工作的知识产权单位属于西北大学。学校有权保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版。本人允许 论文被查阅和借阅。学校可以将本学位论文的全部或部分内容编入 有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存 和汇编本学位论文。同时，本人保证，毕业后结合学位论文研究课 题再撰写的文章一律注明作者单位为西北大学。 保密论文待熊密后适用本声明。 学位论文作者签名：l 司颦 指导教师签名： 2 3 年彳月4 曼 细荸年，月争吕 西北大学学位论文独创性声明 本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢 的地方外，本论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也 不包含为获得西北大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材 料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作 了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：、习眵 2 幻8 年舌月4 日 嚣笼大学矮圭学霞论文 第一章前言 1 1 黧佼聚合物 1 1 1 配位聚合物概述 配位聚合物是有机配体和金属离子间通过配位键结合形成的具有无限规整 结构鲶配合物，其设计与合成是晶体工程研究的重要内容之一l 玎。扶世纪粥年 代初期开始，这方面的文章逐年增多( 图1 1 ) 。配位聚合物研究的迅猛发展不仅在 于美学价值，更重要的是其在光、电、磁、催化、分子识别、离子交换、气体储 存、生物活性等领域呈现塞潜在的应用前景。霸蓠昀研究主要还是集中在新奇结 构的构筑和特殊功能配位聚合物的设计合成上。原则上来说，影响配位聚合物结 构的因索有很多，例如金属离子的配位几何构型，有机配体的结构和配位多样性， 无枧抗篱离子的性质以及反应物的配比等。医茈，如何控制反应条件定向构筑出 目标化合物是当前配位聚合物研究的热点。不过，由于配位聚合物在形成过程中 受多种因素的影响从而导致了结构的多样化和难以预测性，这是化学家所面临的 一项巨大挑战。 錾 蕤 z h 抽蛀l 舅哩嘲l 舅瞄艄删辑扪姻l h 舅啮嘲瞳雏撇翻啊洲鞠峙黼 y m r 图1 1 包含关键词 c o o r d i n a t i o np o l y m e r s 的发表论文数年度对照 ( 来源：i s lw e bo fs c i e n c e ) 配位聚合物的概念首次由澳大利亚的r o b s o n 教授子1 9 8 9 年在j a c s 上发 表的一篇文章中提出，该文报道了一个由【c u ( c h 3 c 聊4 】b f 4 和四氰基苯甲烷在硝 基甲烷中反应而制各的具有三维金刚石网状结构的配位聚合物【2 1 。该聚合物中每 个c u + 与四个配体配位，每个配体与四个c u + 键合，c u + 在配位聚合物中为 酲面体构型。从此，配位聚合物被人们所认识，并被化学家们进行了大量的研究。 西北大学硕士学位论文 近年来，随着配位聚合物晶体工程的发展以及合成、表征技术的提高，人们通过 自组装和晶体工程的方法，合成了大量具有新颖结构的配位聚合物，并在其研究 方面取得了迅速的进展。 1 1 2 配位聚合物分类 ( 一) 按结构分类 目前关于配位聚合物的研究论文已有很多，并且有多篇对相关工作进行了总 纠3 ，4 1 。r o b s o n 教授【5 】在1 9 9 8 年的综述中把这类材料按骨架结构分了三类，它们 分别是一维链状配位聚合物，二维层状配位聚合物以及三维网状配位聚合物，这 种分类方法使配位聚合物的空间结构一目了然。具体见诸文献报道的类型有一维 的直线形【6 】、z 形川、梯形【8 l ( 1 a d d e r ) 、铁轨形【9 ( r a i l r o a d ) 、书架形【1 0 】( b o o k s h e l f ) 和双绳链【1 1 ) ( d o u b l e s t r a n d e dc h a i n ) ；二维的长方形f 1 2 l ( r e c t a n g u l a r ) 和方格形 b 3 ( s q u a r e ) 、砖墙形【1 4 】( b r i c k ) 和蜂窝形【1 5 l ( h o n e y c o m b ) ；三维的金刚石结构 b s l ( d i a r n o n d o i d ) 、八面体【1 6 】( o c t a l l e d r a l ) 和类八面体等结构。 ( 二) 按配位原子分类 此外，从配位聚合物的合成角度来说，有机配体起着关键性的作用，配体种 类的不同不仅直接影响到聚合物的合成，而且还涉及到聚合物的空间结构问题。 因此，也可以根据所含有机配体的不同，对配位聚合物进行分类【1 7 1 ，其中研究 最多的是金属离子与氮杂环类、羧酸类和含氮羧酸类的配位聚合物。 含氮杂环类配体种类繁多，构型多样，易与过渡金属盐形成配位聚合物，目 前研究最多【1 3 ，1 8 4 1 1 。羧酸配位聚合的研究起步较晚，但聚合物稳定好【4 2 1 ，用途 广泛，在配位化学中一直发挥着重要的作用【4 3 】并取得了长足的进展。而近年来， 人们越来越多的将这两种配体混合使用，甚至在同一配体中含有两种配位基 4 4 - s 6 1 ，合成了结构和性质丰富多彩的配位聚合物。本文将从羧酸的角度对配体及 其配位聚合物作一概述。 1 2 羧酸类配位聚合物 羧酸作为配体的一个显著特点是羧基配位形式的灵活性和多样性( 图1 2 ) ， 致使其和金属离子配位可形成许多意想不到的新奇结构。近年来，羧酸配位聚合 物因有趣的拓扑结构和在超导材料、纤维旋光材料、非线性光学材料、吸附材料、 磁性材料等功能材料方面的潜在应用价值引起了人们的浓厚兴趣【5 7 1 。 2 西北大学硕士学位论文 之m 之+ l 汀。n h h 饕：一一 甲涵下0 - 6 - 图1 1 5 正方形栅格网络的构筑策略 9 西北大学硕士学位论文 2 0 0 6 年孟庆金教授课题组s h u a n g q u a nz a n g 等t 9 9 】利用配体v 和4 ，4 联吡啶、+ c d ( n 0 3 ) 2 4 h 2 0 水热合成了一个三维多微孔配位聚合物，其结构中最引人注目的 特色是的在孔道中同轴交织着三重、单重螺旋链，并由此构建成手性层和手性微 孔( 图1 1 6 ) 。 r 1 i j 。1 1 。l “。、 1 “! l c 。h r j “。 图1 1 6 同轴交织的三重、单重螺旋链构建的的手性层和手性微孔 图1 1 7 【z n 2 ( l ) 】4 h ：o 】8 的构架结构和其中右手螺旋的水链 2 0 0 6 年英国诺丁汉大学的x i a n gl i n 等人【1 0 0 】在j a c s 上翔实报道了一种由 配体v i l l i z n c l 2 水热合成的“金属一有机框架”化合物 z n 2 ( l ) 】4 h 2 0 8 。晶体为p 4 2 2 1 2 手性空间群，手性是客体水分子由弱氢键连成的螺旋链所致，而非配位构 架( 图1 1 7 ) 。晶体受热易脱水而得多孔材料【z n 2 ( l ) 】8 ，从而具有高度的热稳定 性和化学惰性。经测试在压力和温度为4b a r 和7 7k 时， z n 2 l ( l ) 】8 的贮氢量达 1 0 8w t 。通过对系统的试验绘制的在多孔材料【z n 2 ( l ) 】8 中各种溶剂底物 ( s o l v e n ts u b s t r a t e s ) 的等温线的研究和对其数据的d r 分析，作者对客体物种和 孔壁之间不同的作用( 由不同的超分子作用决定) 作了探索，结果表明吸附和解 1 0 西北大学硕士学位论文 析的动力学过程主要由客体分子的尺寸和主客体间的相互作用决定。两种不同的 吸附行为分别受“吸附质一吸附质”和“吸附质一吸附剂”相互作用驱动。高“吸附 质吸附剂”作用能导致在低相对压下吸附达到饱和，而“吸附质一吸附质”相互 作用只在高相对压时起作用，促使晶体构架中吸附质浓缩。d r 分析也提示 【矾( l ) 】8 的构架相对其它多孔材料对n 2 具有高度吸引力，相对其它配位构架化合 物对h 2 分子具有更稍高的吸引力。 2 0 0 5 年孟庆金教授课题组s h u 柚g q u 柚z 柚g 等分别利用配体【明和z n 、c a 的硝酸盐，v i i i 1 0 1 】和和c u 、c 0 、n i 的硝酸盐，以4 ，4 t 联吡啶为辅助配体水热合 成了两个系列共五个配位聚合物。 配体v i i 与z n 、c d 金属离子反应形成了共手性金属( o d p a ) 螺旋链，这是 报道的第一例具有手性的加强人字形结构( 图1 1 8 ) 。这两个配位聚合物都具有 二维手性层，分别用氢键和配位健连接成三维手性网络，而且均为n l o 活性材料。 非手性配体v i i i 和过渡金属反应生成手性配位聚合物。它和c u 反应得到罕 见的手性紧密的q z d7 5 9 拓扑。它和n i ( i i ) 、c o ( n ) 反应得到两个同构三维手性多 孔构架( 图1 1 9 ) ，t g a 和p x r d 分析表明脱去溶剂水分子后其结构分别为保持 不变和转化为无定形。 叠i i 懋滔惑黪辫 一i i ? 懋懋漂岭意鳖掣i ? 卷髓聪j 爹i i ； | 图1 1 8 具有手性的加强人字形结构图1 1 9 配体v i i i 、b p y 和n h i 构筑的多孔材料 2 0 0 8 年孟庆金教授课题组【1 0 2 j 报道了配体分别与碱土金属m g 、c a 、s r 、b a 和过渡金属m n 、c o 的盐水热合成的六个配位聚合物。i x 与m g 单齿配位形成具有 m o n o c l e a r m g 中心的一维手性链，其二次谐波发生活性约为尿素的1 1 倍。用四 个羧基分别与c a 、s r 和b a 离子配位均形成二维层网格，其中以与c a 离子螯合单 齿配位具有一维螺旋链结构( 图1 2 0 ) ，与s r 、b a 离子螯合单齿和螯合配位模式 形成双核单元。和m n 、c o 离子配位形成含有双核单元的二维栅格结构。在与 令k 。k ； 疹。济舅。 令n，。： 疹。江溶，v 令咎弋 两北人学硕上学位论文 m g 离子，c a 、s r 、b a 离子和m n 、c o 离子生成的配位聚合物当中，i x 分别表现 为v 型配体，类x 型配体和y 型配体。 2 0 0 6 年孟庆金教授课题组s h u a i l g q u a nz a n g 等xr 1 0 3 】通过控制配体x 水解水热 合成了三个新的n i ( i i ) 配位聚合物，分别为二维正方形细管薄层结构，具有左、 右手性螺旋链的二维螺旋金属有机构架，具有同手性螺旋的三维手性多孔金属有 机构架( 图1 2 1 ) 。 图1 - 2 0 左、右手螺旋链并排连接而成的二维层 图1 - 2 13 d 手性多孔m o f 2 0 0 3 年福建物构所的d a o f e n gs u n 等a t l 0 4 】首次用3 ，3 ，4 ，4 双二苯砜四羧酸o 和4 ，4 - 联吡啶与a g o ) 水热合成了一个一维a g - n 链配位聚合物，遗憾的是配体 中的羧基仅仅在链侧与a g ( 0 发生弱配位作用( a g o 距离为2 5 9 9a ) 。 2 0 0 7 年我们课题组【1 0 5 】用v 型的3 ，3 ，4 ，4 双二苯砜四羧酸配体、吡啶乙烯和 z n ( i i ) 水热合成了第一例具有手臂聚轮烷结构的配位聚合物。其中两个含有手臂 的环链既互穿又互锁，缠绕在一起形成非常奇特的二重链，相邻的链通过手臂间 的氢键连成2 d 梯形网格( 图1 2 2 ) 。 一 图1 2 2 手臂型聚轮烷和2 d 梯形网格 1 4 选题意义 由以上文献综述可以看出，配位聚合物是借助具有一定方向性的金属配体 1 2 西北大学硕士学位论文 配位键，及结合强氢键及其他弱相互作用( 弱氢键、呻作用、卤素卤素作用等) 共同作用来连接分子或离子的。配体的几何构型和金属离子的配位趋向对整个配 位聚合物结构有着决定性的影响。近年来利用芳香族多羧酸配体构筑多功能高级 有序结构金属有机杂化物，一直是化学家研究的热点。因为羧基带一个负电荷， 并有两个可与金属离子配位的氧原子，能与金属离子配位或螯合，形成稳定的呈 电中性的配位聚合物。羧基不仅能以多种灵活的配位方式与金属离子键合，还可 以与金属离子组合形成多核金属离子的二级建筑单元( s b u s ) ，进而构造出各种 各样新颖有趣的配位聚合物拓扑结构。羧酸还可以根据去质子化或配位程度的不 同，提供氢键的给体或授体。芳香族多羧酸配体可以部分去质子，同时提供氢键 的给体或授体，及其芳香环的p 电子体系，进行配位键和氢键、呻堆积等作 用驱动的超分子的自组装。在芳香族多羧酸配体中，当羧酸处在芳环的不同位置 产生不同的夹角或芳环被不同位阻的基团取代后，羧酸与芳环间产生不同的扭曲 角，可以导致不同的结构形式。 四酸配位聚合物的研究虽然刚刚展开，却已经显示出丰富的研究成果和良好 的研究前景，其中对极有前途的v 型含硫四酸配体构筑的配位聚合物的研究 除我们的研究外，仅见一例报道。鉴于此，本论文拟用具有丰富配位方式和配位 潜能的v 型含硫四酸x i 作为主要配体，在课题组已有工作的基础上，以含n 杂 环有机物为辅助配体、第一系列过渡金属m n 2 + 、c 0 2 + 、n i 2 + 为金属中心，采用水 热法构筑新型金属有机配位聚合物，对其合成、结构及磁性质进行研究，挖掘 配体x i 的配位潜力，以期发现新型结构和具有潜在应用前景的配位聚合物，进 而为探索物质结构和磁性质的构效关系，为此类化合物在化学研究、磁性材料等 方面的应用提供理论与实验基础。 参考文献： 【1 】洪茂椿，陈荣，梁文平，2 1 世纪的无机化学，科学出版社，北京，2 0 0 5 【2 】b f h o s k i n s ，r r o b s o n ，上a m c h e m s o c 1 9 8 9 ，1 1 1 ，5 9 6 2 【3 】m 一c h o n g , c r y s t g r o w t h d e s 2 0 0 7 ，7 ，1 0 【4 】m j z a w o r o t k o ，c r y s t g r o w t h d e s 2 0 0 7 ，7 ，4 【5 】r s t a u r t ，r r o b s o n ，a n g e w c h e m i n t e d 1 9 9 8 ，3 7 ，1 4 6 0 【6 】k - b y u ，a c t ac r y s t a l l o g r ，s e c t c ，1 9 9 1 ，4 7 ( 1 2 ) ，2 6 5 3 1 3 西北大学硕士学位论文 【7 】j l n ，t p a l i w a l a ，s c l i m ，c y u ，t n i ua n d 八j j a c o b s o n ，l i o r g c h e m ， 1 9 9 7 ，3 6 ( 5 ) ，9 2 3 【8 】p l o s i e ra n dm j z a w o r o t k o ，a n g e w c h e m 1 i t e d e n ! ，1 9 9 6 ，3 5 ( 2 3 ) ，2 7 7 9 【9 】9o m y a g h i ，h l ia n dt lg r a y ，n o r g c h e m 1 9 9 7 ，3 6 ( 2 0 ) ，4 2 9 2 【1 0 】g s h a n a n ，c r a r a n a ，j - m k h na n dd f e n s k e ，a n g e w c h e m 1 i t e d e n 9 1 ，1 9 9 5 ，3 4 ( 1 0 ) ，11 2 2 【1 1 】h - j c h e n ，w - j y u ，x - m c h e na n dw j z h e n g ，a c t ac r y s 一细z 勿g ，s e c t g 2 0 0 1 ，5 7 ，1 2 8 5 【1 2 】lr m a c g i l l i v a r a y ，r h g r o e n e m a na n dj la t w o o d ，za m c h e m s o c ， 1 9 9 8 ，1 2 0 ( 11 ) ，2 6 7 6 【1 3 】m lt o n g ，b 一h y e ，j - w c a i ，x - m c h e na n ds w n g , l i o r g c h e m ，1 9 9 8 ， 3 7 ( 11 ) ，2 6 4 5 【1 4 】m f u j i t a , y j k w o n ，o s a s a k i ，ky a m a g u c h ia n di co g u r a , za m c h e m s o c ，1 9 9 5 ，11 7 ( 2 7 ) ，7 2 8 7 【1 5 】0 m y a g h ia n dh u ，za m c h e m s o c ，1 9 9 5 ，11 7 ( 4 1 ) ，1 0 4 0 1 【1 6 】t s o m a ，h y u g ea n dt 1 w a m o t o ，a n g e w c h e m i n t e d e n g f 1 9 9 4 ，3 3 ( 1 6 ) ， 1 6 6 5 【1 7 】张琳萍，侯红卫，樊耀亭，程凤宏，无机化学学报，2 0 0 0 ，1 6 ，1 【1 8 】k b i r a d h a , c s e w a r d ，m j z a w o r o t k o ，a n g e w c h e m 1 i t e d ，1 9 9 9 ，3 8 ，4 9 2 【1 9 】m a o y a g i ，kb i r a d h a , m f u j i t a ，b u l l c h e m s o c j p n ，2 0 0 0 ，7 3 ，1 3 6 9 【2 0 】z - y w a n g ，r 一g x i o n g ，e n a g g a r ，b m f o x m a n ，w 1 3 n ，l i o r g c h i m a c t a ， 1 9 9 9 ，2 8 8 ，2 1 5 【2 1 】m lt o n g , x - m c h e n ，b 一h y e ，s w n g ，i n o r g c h e m ，1 9 9 8 ，3 7 ，5 2 7 8 【2 2 】m j p l a t e r ，w r s t j f o r e m a n ，t g e l b r i c h ，s j c o l e s ，m b h u r s t h o u s e ，z c h e m s o c ，d a l t o nt r a n s ，2 0 0 0 ，3 0 6 5 【2 3 】l c a r l u c c i ，g c i a n i ，d m p r o s e r p i o ，s r i z z a t o ，c h e m c o m m u n ，2 0 0 0 ，1 3 1 9 【2 4 】l ( n p o w e r ，t l h e n n i g a r ，m j z a w o r o t k o ，c h e m c o m m u n ，1 9 9 8 ，5 9 5 【2 5 】r ll a d u c a , j r ，r s r a r i g ，j r ，p j z a p f , j z u b i e t a , s o l i ds t a t es c i e n c e s ， 2 0 0 0 ，2 3 9 【2 6 】m a w i t h e r s b y ，a j b l a k e ，n r c h a m p n e s s ，p 八c o o k e ，p h u b b e r s t e y ，a 1 4 西北大学硕士学位论文 l r e a l f , s j t e a t ，m s c h r 6 d e r ，zc h e m s o c ，d a l t o nt r a n s ，2 0 0 0 ，3 2 6 1 【2 7 】g d m u n n o ，d a r m e n t a n o ，t p o e r i o ，m j u l v e ，j a r e a l ，zc h e m s o c ， d a l t o nt r a n s ，1 9 9 9 ，1 8 1 3 【2 8 】y b d o n g , r c l a y l a n d ，m d s m i t h ，n g p s c h i r e r ，u h f b u n z ，h c z l o y e ，n o r g c h e m ，1 9 9 9 ，3 8 ，3 0 5 6 【2 9 】d h a g r m a n ，r p h a m m o n d ，r h a u s h a l t e r ，j z u b i e t a , c h e m m a t e r ，1 9 9 8 ，1 0 ， 2 0 9 1 【3 0 】lc a r l u c c i ，g c i a n i ，p m a c c h i ，d m p r o s e r p i o ，c h e m c o m m u n ，1 9 9 8 ，1 8 3 7 【3 1 】lc a r l u c c i ，g c i a n i ，d m p r o s e r p i o ，c h e m c o m m u n ，1 9 9 9 ，4 4 9 【3 2 】d j c h e s n u t ，ak u s n e t z o w , r r b i r g e ，j z u b i e t a , i n o r g 一c h e m ，1 9 9 9 ，3 8 ； 2 6 6 3 【3 3 】h g r o v e ，j s l e t t e n ，m j u l v e ，f l l o r e t ，ll e z a m a , i n o r g c h i m a c t a , 2 0 0 0 ， 3 1 0 ，2 1 7 【3 4 】s r b a t t e n ，j c j e f f e r y ，m d w a r d ，i n o r g c h i m a c t a ，1 9 9 9 ，2 9 2 ，2 3 1 【3 5 】m f u j i t a , y j k w o n ，0 s a s a k i ，ky a m a g u c h i ，ko g u r a , za m c h e m s o c ， 1 9 9 5 ，11 7 ，7 2 8 7 【3 6 】lr m a c g i l l i v r a y ，s s u b r a m a n i a n ，m j z a w o r o t k o ，c h e m c o m m u n ，1 9 9 4 ， 1 3 2 5 【3 7 】s n o r o ，m k o n d o ，t i s h i i ，s k i t a g a w a , h m a t s u z a k a , zc h e m s o c ，d a l t o n t r a n s ，1 9 9 9 ，1 5 6 9 【3 8 】lc a r l u c c i ，g c i a n i ，d m p r o s e r p i o ，zc h e m s o c ，d a l t o nt r a n s ，1 9 9 9 ，1 7 9 9 【3 9 】b f h o s k i n s ，r r o b s o n ，d a s l i z y s ，za m c h e m s o c ，1 9 9 7 ，1 1 9 ，2 9 5 2 【4 0 】z n i ，j j v i t t a l ，c r y s m lg r o w t ha n dd e s i g h ，2 0 0 1 ，1 ，1 9 5 【4 1 】b f a b r a h a m s ，s r b a t t e n , m j g r a n n a s ，h h a m i t ，b f h o s k i n s ，r r o b s o n ，a n g e w c h e m i n t e d ，1 9 9 9 ，3 8 ，1 4 7 5 【4 2 】0 m g a g h i ，m o k e e f f e ，n w o c k w i g ，h kc h a e ，m e d d a o u d i ，j k i l n ， n a t u r e ，2 0 0 3 ，4 2 3 ，7 0 5 【4 3 】c o l d h a m ，c o m p r e h e n s i v ec o o r d i n a t i o nc h e m i s t r y ，v 0 1 3 ，g w i l k i n s o n ，r d g i l l a r d ，j a m c c l e v e r t y ，o x f o r d ：p e r g a m o np r e s s ，1 9 8 7 ，1 5 ，4 3 5 【4 4 】m e c h a p m a n ，p a y y a p p a n ，b m f o x m a n ，g t y e e ，w i a n ，c r y s t a l 】s 西北大学硕士学位论文 g r o w t ha n d d e s i g h ，2 0 0 1 ，1 ，1 5 9 【4 5 】lr m a c g i l l i v r a y ，r h g r o e n e m a n ，j la t w o o d ，za m c h e m s o c ，1 9 9 8 ， 1 2 0 ，2 6 7 6 【4 6 】o r e v a n s ，w l i n ，i n o r g c h e m ，2 0 0 0 ，3 9 ，2 1 8 9 【4 7 】y b d o n g ，m d s m i t h ，h c z l o y e ，勋蒯s t a t es c i e n c e s ，2 0 0 0 ，2 ，3 3 5 【4 8 】y - b d o n g ，m - d s m i t h ，h c z l o y e ，l n o r g c h e m ，2 0 0 0 ，3 9 ，1 9 4 3 【4 9 】r - g x i o n g ，j - lz u o ，x - z y o u ，b f a b r a h a m s ，z - p b a i ，c - m c h e ，h k f u n ，c h e m c o m m u n ，2 0 0 0 ，2 0 6 1 【5 0 】w i j n ，lm a , o r e v a n s ，c h e m c o m m u n ，2 0 0 0 ，2 2 6 3 【5 1 】w l i n ，o r e v a n s ，r g x i o n g ，z y w a n g ，z - a m c h e m s o c ，1 9 9 8 ，1 2 0 , 1 3 2 7 2 【5 2 】w i j n ，m e c h a p m a n ，z w a n g ，g y e e ，n o r g c h e m ，2 0 0 0 ，3 9 ，4