（无机化学专业论文）含bzdmpzm金属配合物的合成、结构及其性质研究.pdf

1 一一 己、 ： 苏州大学学位论文使用授权声明 本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定， 即：学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸 质论文的内容相一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献 信息情报中心、中国科学技术信息研究所( 含万方数据电子出版社) 、 中国学术期刊( 光盘版) 电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子 文档，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索。 涉密论文口 本学位论文属 在年一月解密后适用本规定。 非涉密论文口 论文作者签名： 至龌龌 e l期： 丝臣堡互且 导师签名：e l 期：y f ! = ：f ：f 勺 含b z d m p z m 金属配合物的合成、结构及其性质研究 中文摘要 中文摘要 含吡唑烷烃配体金属配合物因其结构的多样性以及在催化、磁性、光学等方 面的潜在应用前景受到广泛的关注。我们选择x 2 ( 4 苄基3 ，5 二甲基吡唑) 甲烷 ( b z d m p z m ) 作为配体，与过渡金属盐反应，得到九个配合物 ( b z d m p z m ) c u ( i j , - i ) 】2 ( 1 ) ， ( b z d m p z m ) c u ( 1 上- s c n ) n ( 2 ) ， 【0 a z d m p z m ) a g n 0 3 1 2( 3 ) ，h g ( b z d m p z m ) 1 2( 4 ) ， n i ( b z d m p z m ) c 1 2( 5 ) ，c o ( b z d m p z m ) c 1 2 ( 6 ) ，【c u ( b z d m p z r n ) 2 b r b r( 7 ) ， c d ( b z d m p z m ) 2 c 1 2 ( 8 ) 和 c u ( d m p z m ) 2 e c u ( d m p z ) ( p - m a l e a t o ) 2 c 1 0 4 1 2 ( m a l e a t o h 2 2 顺丁烯二酸；d m p z m = ( 3 ，5 - 二甲基吡唑) 甲烷；d m p z h = 3 ，5 - 二甲基吡唑) ( 9 ) 。化合物 1 - 9 经过元素分析、红外光谱、热重分析等表征，用x 射线衍射法测定了它们的晶 体结构。 在化合物1 中，两个 ( b z d m p z m ) c u 单元通过少i 桥联，形成双核化合物，每 个c u 同时与两个碘离子和两个n 原子配位，形成畸变的四面体构型；化合物2 中，蝎子状的 ( b z d m p z m ) c u 单元通过s c n 离子桥连形成维蜈蚣型聚合物，c u 原子与一个s c n 中的n 原子、另一个s c n 中的s 原子和一个b z d m p z m 中的两个 n 原子配位，形成畸变的四面体构型；化合物3 中，两 a g n 0 3 单元通过一对 b z d m p z m 桥联，形成环状结构。在单核化合物4 ，5 和6 中，每个金属原子与b z d m p z m 配体中的两个n 原子和两个i 或c l 原子配位，形成扭曲的四面体配位构型；在化 合物7 中，每个c u 原子与两个b z d m p z m 中的四个n 原子和一个b r 原子配位，形 成变形的三角双锥配位构型；在化合物8 中，每个c d 原子与两个b z d m p z m 中的 四个n 原子和两个c l 原子配位形成变形的八面体配位构型；化合物9 中，两个 【c u ( d m p z m h 单元通过 ( d m p z ) c u ( p - m a l e a t o ) 桥联形成三核化合物，两端的c u 原 子与两个d m p z m 。中的四个n 原子和i _ t - m a l e a t o 中一个氧原子配位，形成变形的三 角双锥配位构型，而中间的c u 原子与两个d m p z h 中的两个n 原子和两个p - m a l e a t o 中两个氧原子配位，形成畸变的四面体构型。 关键词：配合物二( 4 苄基3 ，5 二甲基吡唑) 甲烷合成晶体结构 作者：王辉辉 指导老师：郎建平( 教授) a b s t r a c t s y n t h e s e s ，c r y s t a ls t r u c t u r e sa n dp r o p e r t i e so f m e t a lc o m p l e x e sc o n t a i n i n gb z d m p z i t l s y n t h e s e s ，c r y s t a ls t r u c t u r e sa n dp r o p e r t i e so fm e t a l c o m p l e x e sc o n t a i n i n gb z d m p z m a b s t r a c t i nt h ep a s td e c a d e s ，m u c ha t t e n t i o nh a sb e e nd e v o t e dt om e t a lc o o r d i n a t i o n c o m p l e x e sw i t l lp y r a z o l ya l k a n el i g a n d sb e c a u s eo ft h e i rs t r u c t u r a ld i v e r s i t y , a n dt h e i r p o t e n t i a la p p l i c a t i o n s i n c a t a l y s i s ，o p t i c s ，m a g n e t i c s w ed e l i b e r a t e l y s e l e c t e d b i s ( 4 一b e n z y l - 3 ，5 - d i m e t h y l - 1 h - p y r a z o l - 1 一y 1 ) m e t h a n e ( b z d m p z m ) a sl i g a n d ，t or e a c t 谢t h m e t a l i o n s ，r e s u l t i n g i nt h ef o r m a t i o no fn i n e c o o r d i n a t i o n c o m p l e x e s 【( b z d m p z m ) c u ( p , - i ) 2 ( 1 ) ，【( b z d m p z m ) c u ( t - s c n ) n ( 2 ) ，【( b z d m p z m ) a g ( n 0 3 ) 2 ( 3 ) ， c o ( b z d m p z m ) c 1 2 ( 4 ) ，h g ( b z d m p z m ) 1 2 ( 5 ) ，n i ( b z d m p z m ) c 1 2 ( 6 ) ，c d ( b z d m p z m ) 2 c 1 2 ( 7 ) a n d 【c u ( b z d m p z m ) 2 b r b r ( 8 ) ， c u ( d r n p z r n ) 2 2 c u ( d m p z ) ( 1 a - m a l e a t o ) 2 c 1 0 4 1 2 。3 h 2 0 ( 9 3 h 2 0 ) t h e s ec o m p l e x e sw e r ec h a r a c t e r i z e db ye l e m e n t a la n a l y s i s ，i rs p e c t r aa n d s i n g l e - c r y s t a lx - r a yd i f f r a c t i o na n a l y s i s c o m p l e xl c o n s i s t so ft w o c o z d m p z m ) c u f r a g m e n t sb r i d g e db yt w oi o d i d e s ， f o r m i n gad i m e r i cs t r u c t u r e e a c hc ua t o mi st e t r a h e d r a l i yc o o r d i n a t e db yt w on a t o m s o fo n eb z d m p z ml i g a n da n dt w ob r i d g i n gi o d i d ei o n s 2c o n t a i n sau n i q u e1d s c o l o p c n d r a - l i k ec h a i no f ( b z d m p z m ) c u 】u n i t sl i n k e db yp a i r so ft h i o c y a n a t e s e a c h c ua t o mi n2i sa l s ot e t r a h e d r a l l yc o o r d i n a t e db yt w ona t o m sf r o mo n eb z d m p z m l i g a n d ，o n ena t o mf r o mi x - s c na n do n esa t o mf r o ma n o t h e r “- s c n i n3 ，t w o 【a g n 0 3 】f r a g m e n t sa r ec o n n e c t e db yt w ob z d m p z ml i g a n d sf r o m i n gc i r c l es t r u c t u r e i n m o n o n u c l e a rc o m p l e x e s4 ，5a n d6 ，e a c ha t o mi sc o o r d i n a t e db yt w ona t o m so fo n e b z d m p z ml i g a n da n dt w oio rc 1a t o m s ，f o r m i n gad i s t o r t e dt e t r a h e d r a lc o o r d i n a t i o n g e o m e t r y i n7 ，t h ec uc e n t e ri sc o o r d i n a t e db yf o u rn a t o m so ft w ob z d m p z ma n do n e b r a t o mt of o r mas e v e r e l yd i s t o r t e dt r i g o n a lb i p y r a m i d a lg e o m e t r y e a c hc da t o mi n8 a d o p t sad i s t o r t e do c t a h e d r a lg e o m e t r yd e f i n e db yt w oc 1a t o m s ，f o u rn i t r o g e na t o m so f b z d m p z mg r o u p 9m a yb ev i e w e da sh a v i n gau n i q u ec e n t r o s y m m e t r i cs a n d w i c h s t r u c t u r ei nw h i c ht w o 【c u ( d m p z m ) 2 】f r a g m e n t sa r el i n k e db y 【( d m p z ) c u ( l t m a l e a t o ) 2 t h et e r m i n a lc ua t o mi sc o o r d i n a t e db yf o u rna t o m sf r o mt w od m p z ml i g a n d sa n do n e i l s y n t h e s e s ，c r y s t a ls t r u c t u r e sa n dp r o p e 垒! ! 12 1 竺塑! 竺! 璺旦! 墅! ! 竺2 坐堂翌! 翌曼里垫里旦! 竺 垒! 兰型 - o _ _ _ _ - _ _ _ 一一一 一一一 0a t o mf r o mm a l e a t ol i g a n df o r mas e v e r e l yd i s t o r t e dt r i g o n a lb i p y r a m i d a lg e o m e t r y t h et e t r a h e d r a lc o o r d i n a t i o ns p h e r eo fi n t e m a lc ua t o mi sc o m p l e t e db yt w on a t o m s f r o md m p zm o l e c u l e sa n dt w ooa t o m sf r o mt w ow m a l e a t ol i g a n d k e yw o r d s ：c o o r d i n a t i o nc o m p l e x e sb i s ( 4 - b e n z y l - 3 ，5 一d i m e t h y l - 1 h - p y r a z o l - 1 y 1 ) m e t h a n e s y n t h e s i sc r y s t a ls t r u c t u r e i i i w r i t t e nb yw a n gh u i h u i s u p e r v i s e db yp r o f l a n gj i a n p i n g l _ - 一 目录 第一章前言”l 1 含双吡唑烷烃配体金属配合物1 2 含三吡唑烷烃配体金属配合物- 5 3 含多吡唑烷烃配体金属配合物。8 4 本课题的研究意义1 1 参考文献1 l 第二章含b z d m p z m 金属c u ( i ) a g ( i ) 配合物的合成与表征1 6 1 实验部分1 6 2 结果与讨论1 9 参考文献2 5 第三章含b z d m p z m 二价金属离子配合物的合成与表征2 6 1 实验部分2 6 2 结果与讨论3 0 参考文献4 0 第四章总结4 2 攻读学位期间公开发表的论文4 3 致谢”4 4 含b z d m p z m 金属配合物的合成、结构及其性质研究 第一章 含吡唑烷烃类配体与主族及过渡金属形成了多种多样的配合物，这些配合物不仅 具有丰富的结构化学，而且在催化、磁性、光学等方面，显示出潜在的应用前景f 1 嘏。 此类配体种类繁多( 图1 - 1 ) ，根据配体中吡唑的个数可以分成：含双吡唑、三吡唑、四 和多吡唑烷烃等。本章对含吡唑烷烃配体的金属配合物进行分类，并加以概述。 r 2 r 2 n h u 图1 1 1含双吡唑烷烃配体金属配合物 在此类化合物中，吡唑烷烃类配体中的两个n 原子主要以螯合方式与金属离 子配位，形成船式结构，如配体h 2 c ( 3 ，4 ，5 - m e 3 p z ) 2 ，h 2 c ( 3 ，5 一m e 2 p z ) 2 ， ( h 2 c ) 2 ( 3 ，5 一m e 2 p z ) 2 ，h 2 c ( 4 - n 0 2 p z ) 2 ，h 2 c ( 3 ，5 一m e 2 - 4 一b r p z ) 2 ) 分别与【c h 2 ( s n p h b r 2 ) 2 】 l b n i n b p b 取 q 口 蔓二童宣垒垫翌巳圣翌全墨里全塑塑全堕：箜塑垦基垡堕塑塑 反应，形成了配合物 p h b r 2 r 2 c ( p z x ) 2 s n c h 2 s n p h b r 2 【4 6 】；h 2 c ( 5 - p r p z ) 2 、 h 2 c ( 3 - p r p z ) ( 5 - p r p z ) 分别与【s n p h 2 b r 2 】反应，生成了六配位化合物 s n h 2 c ( p z x ) 2 p h 2 b , ：2 t 4 7 1 。化合物h 2 c ( 3 ，5 m e 2 4c 1p z ) 2 w ( c o ) 4 的结构如图1 2 所 示，w 原子同时与配体中的n 原子和四个c o 中的四个c 原子配位，形成一个八 面体配位构型【船1 。 图1 2 化合物h 2 c ( 3 ，5 - m e 2 - 4 - c i - p z ) 2 w ( c o ) 4 的结构图 二乙基锌( z n e t 9 与双( 3 ，5 - 二甲基吡唑) 甲烷( d m p z m ) 反应，分离得到化合物 z n ( d m p z m ) e t 2 】，该化合物和乙酸、甲酸及苯甲酸反应得到5 个单核化合物 z n e t ( d m p z m ) ( l ) 】( l = o a c ；l = h c o o ；l = p h c o o ) ， z n ( d m p z m ) ( l ) 2 ( l = o a c ；l = h c 0 0 ) ， 一 个不常见的九核锌化合物 【z n ( - o ) 2 ( z n e t ) 6 ( p , 3 - o a c ) 4 ( i x 3 - o a c ) 2 z n ( d m p z m ) e t 2 】，及一个四核锌的化合物 z i l 4 ( m - o ) ( d m p z m ) a e t 3 。在n h 4 p f 6 存在下，该化合物和二分之一当量的e t o h 反应 得到了双核化合物 ( | z n ( d r n p z m ) e t ) 2 ( 弘o e t ) p f 6 】1 4 9 】。 图1 - 3 化合物豳( d m p z m ) e t 2 】的结构图图1 - 4 化合物z n ( d m p z m ) ( a c ) 2 的结构图 2 含b z d m p z m 金属配合物的合成、结构及其性质研究 第一章 化合物【z n ( 1 a 4 一o ) 2 ( z n e t ) 6 ( 1 x 3 一o a c ) 4 ( i _ 1 , 3 o a c ) 2 z n ( d m p z m ) e t 2 】中一个七核 z n ( v 4 o ) 2 ( x n e t ) 6 ( p 3 一o a c ) 4 簇核通过一对“3 o a c 基团与 z n ( 如p z m ) e t 】+ 部分相连 得到九核的簇合物。 图1 - 5 z n ( - o ) 2 ( z n e t ) 6 ( p , 3 - o a c ) 4 ( p 3 一o a t ) 2 z n ( d m p z m ) e t 2 的构图 化合物【z i l 4 ( - o ) ( d m p z m ) 3 e t 3 中- - 个- o 原子处于z n 4 四面体的中心并与这四 个z n 原子相连，z n 0 键长在1 9 7 4 ( 2 ) a 到1 9 8 6 ( 8 ) a 之间。这个z m ( 斗4 一o ) 1 8 面体 略有变形，z n z n 距离介于3 1 6 7a 和3 2 8 4a 之间，每一个z n 原子都为畸变的四 面体配位方式，z n ( 1 ) ，z n ( 1 a ) 或z n ( 1 b ) 另外再与d m p z m 配体中的两个n 原子及一个 乙基基团上的c 原子配位，而z n ( 2 ) 贝j j 与三个d m p z m 配体上脱质子的亚甲基上的c 原 子相连。这种d m p z r n 配体在反应过程中失去亚甲基上质子的情况并不常见。 图1 - 6 化合物【z n 4 ( m - o ) ( d m p z m ) 3 e t 3 的结构图 第一章 含b z d m p z m 金属配合物的合成、结构及其性质研究 配体d m p z m 别与c u i ，c u c n ，c u s c n 反应，分离得到双核化合物 c u i ( d m p z m ) 2 【5 0 1 和一维聚合物 c u x ( d i i l p z m ) 】n ( x = c n ，s c n ) 5 ，晶体结构如图所 示。在双核化合物 c u i ( d m p z m ) 2 中，两个c u 原子通过i 原子桥联形成的。 图1 7 化合物 c u i ( d m p z m ) h 的结构图 图i - 8 化合物 c u x ( d m p z m ) n ( x = c n ，s c n ) 的结构图 4 含b z d m p z m 金属配合物的合成、结构及其性质研究 第一章 2 含三吡唑烷烃配体金属配合物 此类配体主要有两种形式：三吡唑甲烷和三吡唑硼烷，它们与金属原子形成 的配合物多数是单核化合物，配位中的三n 原子以螯合形式与金属离子配位，如 化合物 m o t p b b 】( c o ) 2 ( t 1 3 - m e t h a l l y l ) ，m o t p + 】( c o ) 2 ( r l l m e t h a l l y l ) ， p d t p 聃 ( r 1 3 - m e t h a l l y l ) ，p d t p * ( r l l m e t h a l l y l ) ，r h t p b 凸】( c o ) 2 ( t p b 门 = h y d r o t r i s ( 3 ，4 ，5 t r i b r o m o p y r a z 0 1 1 y 1 ) b o r a t e ) 5 2 1 ， t p 删旺c u i ( n c c h 3 ) ( b f o ， t p p 州“c u ( t o h ) 2 c u t p i 洲。 ( b f 4 ) 2 ( t p 洲以 = t r i s ( 3 i s o p r o p y l 4 5 t r i m e t h y l e n e p y r a z o l y l ) m e t h a n e t 5 3 】 h z 举z r 3 r 2 r 2 h n 1 事r 2 z r 3 图1 - 9 化合物r h t p b b 】( c o ) 2 的结构图 在化合物r h t p b b 】( c o ) 2 中，金属r h 同时与配体t p b 妇中的三个n 原子、两个c o 中的c 原子配位生成三角双轴配位构型。而在化合物 t p 护州“c u i ( n c c h 3 ) 】( b f 4 ) 中， 铜原子与配体t p 渐m e 2 中三个n 原子和一个乙腈分子中的n 原子配位形成一个扭曲 的四面体配位构型。f e l 2 与两倍当量i 拘h c ( 3 ，5 m e 2 p z ) 3 ( p z = p y r a z o l y lr i n g ) 反应， 得到化合物 f c h c ( 3 ，5 m e 2 p z ) 3 1 2 1 2 ，在此化合物 f e 原子同时与两个配体中六个n 原子配位，形成扭曲的八面体配位构型【5 4 】。 气 e 艮 一 专 图1 - 1 0 化合物 t p n m 以c i l i ( n c c h 3 ) 】的结构图 o 图1 - 1 1 化合物 ( t p m s 但u ) z n c l 删图 此类化合物【( t p m s 毋u ) z n x ( x = c 1 ，b r ，i ，e t ，o a c ) ，【( t p m s t a ”) n i x 】( x = c 1 ， b r ) ， ( t p m s b “) c o c l ( h p z t a u ) 】， ( t p m s t a u ) z n ( p o a c ) ( o h ) z n ( t p m s t b ”) 】， ( t p m s 忸u ) c u ( c o ) ， ( t p m s ) c u ( c o ) ( t p m s = t r i s ( p y r a z o l y l ) m e t h a n e s u l f o n a t e ， t p m s 蛳= t r i s ( 3 t e r t b u t y l p y r a z o l y l ) m e t h a n e s u l f o n a t e ) 1 5 5 1 。在室温下，化合物 e t 4 n ( t p m c 2 ) w ( c o ) 3 】( t p m 。2 = h b ( 3 ，5 d i m e t h y l p y r a z 0 1 1 y 1 ) 3 ) 在d m f 与s 8 反应，可 以得到化合物 e t c n ( t p m 。2 ) w s 3 ，而化合物( e t 4 n t p w ( c o ) 3 】( t p = h b ( p y r a z o l 1 y 1 ) 3 ) 在m e c n 中反应得到化合物【e t 4 n 】 t p w s 3 i t 5 6 1 。 6 含b z d m p z m 金属配合物的合成、结构及其性质研究 第一章 图1 - 1 2 化合物 e t 4 n t p , w s 3 e j 结构图 化合物【t p 。衙2 m ( s c 6 8 5 ) 】( m = c u ( i o ，n 恤( i i ) ，f e ( i o ，c o ( t i ) ，n i ( t o ，z n ( i i ) ) ( t p j 眦 = h y d r o t r i s ( 3 ，5 - d i i s o p r o p y l - 1 p y r a z o l y l ) b o r a t ea n i o n ) 结构比较类似，每个金属原子与 三个n 原子和一个s 原子配位形成一个四面体配位构型，其中 t p p r 2 c u ( s c 6 f | = 5 ) 】具有 蓝铜酶的结构陬5 8 1 。 图1 - 1 3 化合物 t p m f e ( s c 6 f 5 ) 】的结构图 l n c h - 与t p m c 2 在t h f 或m e c n 中反应高产率地得到化合物 l n ( t p m 。2 ) c 1 3 】( l n = y ，c e ，n d ，s m ，g d ，, y b ) ，它们是较好的前躯体，可与醇盐反应得到 【( t p m 。2 ：) l n ( o a r m e 2 ) 3 ( l n = y ，n d ，s m ，y b ；a r m e 2 = c 6 h 3 2 ，6 ( c h 3 ) 2 ) 。在化合物 第一章 含b z d m p z m 金属配合物的合成、结构及其性质研究 ( t p m 。2 ) n d ( o a r m e 2 ) 3 】中，n d 原子同时与配体t p m 。三个n 原子和三个o 原子配位形 成八面体结构【5 9 1 。 图1 1 4 化合物【( t p m a ) l n ( o a r m e 2 ) 3 】的结构图 3 含多吡唑烷烃配体金属配合物 此类配体种类比较多，如c u c l 2 和c u ( c f 3 s 0 3 ) 2 与t e t r a k i s ( p y r a z o l y l ) b e n z e n e ( t p z b ) 分别得到双核化合物 t p z b c u 2 c 1 2 c u c l 4 ， t p z b c u 2 ( c f 3 s 0 3 ) 2 ( c f 3 s 0 3 ) 2 。它们 的结构比较类似，两个t p z b 配体桥联两个c u 原子，形成双核结构( 图1 - 1 5 ) 。 【t p z b c u 2 c 1 2 c u c l 4 簦j 结构如图1 1 6 所示，每个c u 原子与两个t p z b 配体中四个n 原子和一个c l 配位，形成一个扭曲的三角双锥配位构型6 0 1 。 c i 图1 - 1 5 化合物 t p z b c u 2 c 1 2 儿c u c l 4 】的结构图 含b z d m p z m 金属配合物的合成、结构及其性质研究 第一章 f 图1 1 6 化合物 t p z b c u 2 ( c f 3 s 0 3 ) 2 ( c f 3 s 0 3 ) 2 的结构图 z n ( b f 4 ) 2 5 h 2 0 分别与 l ，l ，3 ，3 - t e t r a k i s ( 1 - p y r a z o l y l ) p r o p a n e ( t p z p o ， 1 ，1 ，4 ，4 - t e t r a k i s ( 1 - p y r a z o l y l ) b u t a n e ( t p z b u ) 和1 ，1 ，5 ，5 一t e t r a k i s ( 1 - p y r a z o l y l ) p e n t a n e ( t p z p e ) 在t h f 中反应， 分别得到化合物z n ( p - t p z p r ) ( h 2 0 ) ( c h 3 c n ) 3 ( b f 4 ) 6 ， z n 2 ( ( f 1 2 一t p z b u ) 2 ) 2 ( f 1 2 一f ) ( b f 4 ) 3 ) n 和【z n 3 ( p 却z b e ) ( h 2 0 ) 5 ( b f 4 ) 6 。化合物 z n o a t p z p r ) ( h 2 0 ) ( c h b c n ) 3 ( b f 4 ) 6 和 z n 3 ( f l t p z b e ) ( h 2 0 ) 5 ( b f 4 ) 6 的结构比较类似，三 个z n 通过三个配体t p z p r 和t p z p e 桥联形成环状化合物，而在化合物 z n 2 ( ( 9 2 - t p z b u ) 2 ) 2 ( f 1 2 一f ) ( b f 4 ) 3 ) n 中，f 原子桥联 z n 2 ( 以2 - t p z b u ) 2 ) 2 单元，形成一维聚 合物6 1 1 。 图1 - 1 7 化合物z n 0 t p z p r ) ( h 2 0 ) ( c h 3 c n ) 3 ( b f 4 ) 6 的结构图 9 n 1 2c 1 黧 c n l 一 法 图l 一1 8 化合物 z n 2 ( ( f 1 2 - t p z b u ) 2 ) 2 ( f 1 2 f ) 】( b f 4 ) 3 n 的结构图 化合物m b i s b i s ( 1 一p y r a z o l y l ) m e t h y l b e n z e n e ( m 一 c h ( p z ) 2 2 c 6 h 4 ，l m ) ) 分别与 f e ( i i ) ，z n ( n ) ，c d ( i i ) 的b f 4 反应，分别得到f 原子桥联的环状化合物 f e 2 ( f l - f ) 一l m ) e ( b f 4 ) 3 、【z n 2 ( f l - f ) 一l m ) 2 ( b f 4 ) 3 、 c d 2 0 2 - f ) 一l m ) 2 ( b f 4 ) 2 、 z n 2 f ) e r a ) 2 】( b f 4 ) 3 1 6 2 - 6 3 】 图1 1 9 化合物 f e 2 f ) - l m ) 2 ( b f 4 ) 3 的结构图 l o 嚣 n c 含b z d m p z m 金属配合物的合成、结构及其性质研究 第一章 图1 2 0 化合 c d 2 0 - f ) 0 l m ) 2 ( b f 4 ) 2 的结构图 4 本课题的研究意义 由此可见，人们合成含不同个数吡唑基和不同结构的含吡唑基配体，并以此 为配体，与不同金属盐反应，得到结构新颖的金属配合物，部分化合物在有机催 化、功能材料、光学、磁性等方面有广泛的应用前景。在近几十年来，人们对含 吡唑基有机配体的整体结构及其对金属配合物结构影响的研究比较多，而吡唑基 上的取代基的大小、位置、电子效应对化合物的结构、性能的影响研究却相对较 少。本课题的研究目的是吡唑基上的取代基的大小、位置、电子效应对化合物的 结构、性能的影响研究。一方面开拓合成金属和含吡唑基有机配体金属配合物， 并利用x 射线单晶衍射技术测定他们的晶体结构，增加对这类化合物结构的了解： 另一方面，我们对所合成的化合物进行红外、荧光等表征，为这类化合物在新型 材料的开发利用打下坚实基础。因此本课题无论在理论上还是应用上都具有十分 重要的意义。 参考文献 【l 】p c h e a l y , c p a k a w a t c h a i ，c l r a s t o n ，b w s k e l t o n ，a h w h i t e ，j c h e m s o c d a l t o nt r a n s ，19 8 3 ，19 0 5 1917 【2 】p c h e a l y , c p a k a w a t c h a i ，a h w h i t e ，j c h e m s o c ，d a l t o nt r a n s ，1 9 8 3 ， 1 9 1 7 - 1 9 2 7 【3 p c h e a l y , c p a k a w a t c h a i ，r i p a p a s e r g i o ，va p a t r i c k , a h w h i t e ， i n o r g c h e m ，19 8 4 ，2 3 ，3 7 6 9 - 3 7 7 6 1 1 第一章 含b z d m p z m 金属配合物的合成、结构及其性质研究 【4 】j c d y a s o n ，pc h e a l y , l m e n g e l h a r d t ，c p a k a w a t c h a i ，va p a t r i c k ，a h w 1 l i t e ，j c h e m s o c d a l t o nt r a n s ，l9 8 5 ，8 3 9 8 4 4 【5 】a j b l a k e ，n r b r o o k s ，n r c h a m p n e s s ，l 1 lh a n t o n , p h u b b e r s t e y , m s c h r 6 d e r , p u r e & a p p l c h e m ，1 9 9 8 ，7 0 ，2 3 5 1 - 2 3 5 7 6 】n k m i l l s ，a h w i l i t e ，j c h e m s o c ，d a l t o nt r a m ，19 8 4 ，2 2 9 2 37 【7 】f b s t o c k e r ，t p s t a e v a , c m r i e n s 慨d b r i t t o n , i n o r g c h e m ，1 9 9 9 ， 3 8 ，9 8 4 9 9 1 【8 】j h u d d i n g ，h h i e m s t r a , m n a v a nz a n d e n ，w n s p e c k a m p ， t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 9 1 ，3 2 ，3 1 2 3 - 3 1 2 6 【9 】j h u d d i n g ，h h i e m s t r a , wn s p e c k a m p j c h e m s o c p e r k i n ，19 9 2 ， 1 5 2 9 1 5 3 0 【l0 】t k a w a n o ，j k u w a n a , t s h i n o m a r u , c x d u ，i u e d a , c h e m l e t t 2 0 01 ， 1 2 3 0 1 2 31 【1 l 】a c a b a l l e r o ，m m a rd i a z r e q u e j o ，t r b e l d e r r a i n , m c n i c a s i o ，s t r o f n n e n k o ，p j p e r e z ，j a m c h e m s o c 2 0 0 3 ，12 5 ，1 4 4 6 1 4 4 7 【1 2 】m m a rd i a z - r e q u e j o ，t r b e l d e r r a i n ，m c n i c a s i o ，s t r o f i m e n k o ，p j p d r e z , j a m c h e m s o c ，2 0 0 3 ，1 2 5 ，1 2 0 7 8 1 2 0 7 9 【1 3 】r k u h l m a n ，gl s c h i m e k ，j w k o l i s ，p o l y h e d r o n ，1 9 9 9 ，1 8 ，1 3 7 9 1 3 8 7 14 b j r e e d y , n n m u r t h y , k d k a r l i n ，n j b l a c k b u r n ，j a m c h e m s o c ， 1 9 9 5 ，1 1 7 ，9 8 2 6 9 8 3 1 【15 】k r k y l e ，c k r y u ，j a d i b e n e d e u o ，pc f o r d ，j a m c h e m s o c ， 1 9 9 1 ，1 1 3 ，2 9 5 4 - 2 9 6 5 【1 6 】m v i t a l e ，w e p a l k e ，p c f o r d ，j p h y s c h e m ，1 9 9 2 ，9 6 ，8 3 2 9 8 3 3 6 17 】e l i n d s a y , pc f o r d ，i n o r g c l a i m a c r e , 19 9 6 ，2 4 2 ，51 5 6 1 8 】j a s i m o n ，w e p a l k e ，p c f o r d ，i n o r g c h e m ，1 9 9 6 ，3 5 ，6 4 1 3 6 4 2 1 【1 9 】m h e n a r y , j l w o o r o 如s i k h a n ，j i z i n k ，i n o r g c h e m ，1 9 9 7 ，3 6 ， 7 9 6 8 0 1 2 0 】e c a r i a t i ，j b o u r a s s a ，p c f o r d ，c h e m c o m m u n ，19 9 8 ，16 2 3 16 2 4 2 1 】p c f o r d ，e c a r i a t i ，j b o u r a s s a , c h e m r e v ，1 9 9 9 ，9 9 ，3 6 2 5 3 6 4 7 【2