PVDF膜的制备.doc

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肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿羃罿膆薂螆羅膆螄蕿芄膅蒄袄膀膄薆蚇肆膃蚈袂羂膂莈蚅袈芁蒀袁膆芁薃蚄肂芀螅衿肈艿蒅螂羄芈薇羇袀芇虿螀腿芆荿羆肅芅蒁螈羁莅薃羄袇莄蚆螇膅莃莅蕿膁莂薈袅肇莁蚀蚈羃莀莀袃衿荿蒂蚆膈荿薄袂肄蒈蚇蚄羀蒇莆袀袆蒆葿蚃芄蒅蚁羈膀蒄螃螁肆蒃蒃羆羂肀薅蝿袈聿蚇羅膇膈莇螈肃膇葿 pvdf固体电解质膜的制备与性能测试1、实验目的1）、了解电解质膜在燃料电池中的作用；2）、了解pvdf的基本性能与用途；3）、掌握卤代烷碱消去法反应原理；4）、掌握pvdf固体电解质膜的性能测试方法；2、电解质膜简介直接甲醇燃料电池（dmfc）是一种将甲醇中的化学能转化为电能的电化学装置，而固体电解膜是直接诶甲醇燃料中的核心部件，不仅起着隔绝燃料和氧气的作用，而且是质子传递的通道。dmfc对固体电解质膜的要求：(l)较高的质子传导率，可以降低电池内阻，减小欧姆过电位以提高电流密度实现较高的电池效率;(2)阻醇性能好，以防止甲醇渗透到阴极，造成燃料的浪费，并影响电池的效率;(3)气体在膜中的渗透性尽可能小，以免氧气在对电极表面发生反应，造成电极局部过热，影响电池的库仑效率;(4)膜对氧化、还原和水解具有稳定性，它在活性物质氧化/还原和酸性作用下不降解;(5)足够高的机械强度和热稳定性，以承受在电池加工和运行中不均匀的机械和热量冲击，从而满足大规模生产的要求:(6)膜的表面性质适于与催化剂结合，以利于在制备膜电极“三合一”组件时电催化剂层与膜的结合，减少接触电阻;(7)原料易得，较容易大规模生产，以实现低成本。目前研究最广泛的是杜邦公司生产的nafion系列膜，化学和机械稳定性好，质子导电性能优良，但也存在以下缺陷：（1）全氟物质的合成、磺化、成膜都非常困难，成本高；（2）对温度和含水量要求高，水化磺酸膜超过水的沸点会使其含水量急剧降低，导电性迅速下降；（3）某些碳氢化合物（例如甲醇等）在此类膜中渗透率较高。此类含水膜质子导电性随温度的升高而降低，所以，虽然不能靠提高工作温度来解决提高电极反应速率和克服催化剂中毒的难题，因而限制了dmfc的商业化应用。因此，开发成本低、稳定性好、甲醇渗透率低的nafion等全氟磺酸膜替代质子交换膜成为了研究热点。聚偏氟乙烯（pvdf），具有优良的耐化学腐蚀性、优良的耐高温色变性和耐氧化性、耐磨性、柔韧性、很高的抗涨强度和耐冲击性强度。而且具有优良的耐紫外线和高能辐射性，但亲水性较差。 研究人员已利用辐射接枝法成功制备了pvdf粉体接枝苯乙烯，得到了人们的关注，并证明了pvdf-g-pssa膜在直接甲醇燃料电池中的可适用性。然而这类膜的制备，关键是需要对聚偏氟乙烯进行改性，目前对pvdf的改性主要集中在由pvdf粉体制备成的膜的表面改性方面和利用辐射对直接对pvdf粉体改性。但是pvdf粉体成膜后改性，只能在其表面产生活性位点并且易失去；辐射改性中要有辐射源，对设备条件要求较高，改性后膜的结构及性质不稳定。这些方法的缺点是只在膜的表面脱去hf产生碳碳双键，接枝反应只在膜的表面进行。本实验使用四甲基氢氧化铵作为改性试剂，改性后的pvdf干燥成膜过程分解挥发掉，接枝苯乙烯并磺化，得到了电导率较大且不含杂质的改性聚偏氟乙烯接枝苯乙烯磺化膜。3、实验原理1983年，kise,hideo最早在膜科学期刊上提出，聚偏氟乙烯膜可在含有相转移剂的强碱溶液中脱去hf，产生碳碳双键，并提出了pvdf在碱溶液中脱氟化氢机理。如下图：cfcf+h2o+f-本实验在此基础上采用四甲基氢氧化铵作为改性试剂，利用溶液接枝法接枝苯乙烯，并用浓硫酸进行磺化得到改性聚偏氟乙烯接枝苯乙烯磺化膜。chcfn季铵碱ccn浓硫酸nhhcch22so3h浓硫酸n2ch2hn2ch23h4、实验试剂及其设备1）、实验试剂聚偏氟乙烯粉体，四甲基氢氧化铵甲醇溶液，无水甲醇，乙醇，过氧化苯甲酰，苯乙烯，浓硫酸等。2）、实验仪器和设备油浴锅，玻璃板，磁力搅拌器，真空干燥箱，索氏抽提器，电化学工作站，气象色谱仪等。 5、实验5.1 电解质膜的制备 1）、称量一定质量聚偏氟乙烯粉体于二甲基亚砜中，其中每克聚偏氟乙烯需二甲基亚砜1015ml，将上述溶液在油浴中80100磁力搅拌0.51h，得到无色透明溶液，将透明溶液浇铸于玻璃板上，真空80100干燥成膜a；2）、将干膜a在室温下在0.10.5mol/l的季铵碱醇溶液中浸泡24h，得到颜色变深的聚偏氟乙烯改性膜b；3）、配置苯乙烯溶液c，其中苯乙烯与四氢呋喃体积比为4：1，4）、再将一定量改性膜b（膜b与溶液c的质量比为0.1-0.5：1和一定量的引发剂加入溶液c中（引发剂在溶液c中的浓度0.48g/100ml），在氮气气氛中6080接枝反应8-10h，反应后向溶液中加入二氯甲烷溶胀后将膜取出，用去离子水洗涤数次，得到接枝膜d；5）、将接枝膜d在浓硫酸中7080下磺化24h，反应后将膜取出，用去离子水冲洗，即得到改性聚偏氟乙烯电解质膜。 5.2 电解质膜性能测试5.2.1 电导率的测定质子电导率的测试：采用交流阻抗法测定电解质试样的电导率。测试装置如图所示： 测量过程中，电化学综合测试仪的相关参数为：室温，交流振幅10 mv，初始频率1e6 hz，终止频率0.1hz。电解质试样的电导率可通过下式计算：s=lar式中s为电导率，r为膜电阻，l为膜的厚度，a为电极和电解质接触的面积，膜的厚度用千分尺测量。电化学工作站使用说明：第一步：检查电化学工作站外接线是否连在一起，若有连在一起，请分开后再打开电脑主机电源和电化学工作站电源。第二步：将测试用电极用砂纸打磨至光亮，把待测膜从溶液中捞出，用滤纸擦干表面液体，用剪刀剪至刚好覆盖电极大小，放在两电极中间，并拧紧夹持在电化学工作站两外接线中间。第三步：打开电化学工作站软件，然后选择电化学方法，及设定电化学参数 设定参数 停3秒后点击运行 测定完毕后，文件导出位图图像 or 导出数据文本。第四步：用千分尺测定膜的厚度并记录下来。5.2.2接枝率的测定将改性膜用去离子水洗净，烘干，称重后，放入到预先配制好的混合溶液（100ml苯乙烯，20ml四氢呋喃，0.4868g过氧化苯甲酰）中，然后放进反应釜中，通入n2，反应12小时。反应完毕后膜表面会沾有黏稠的苯乙烯均聚物，需用二氯甲烷反复抽提约4小时，才可将膜取出，洗净，烘干，再次称重。膜中苯乙烯的含量用其质量百分比（gy）表示：gy=w-w0100%w05.2.3溶胀度测定膜的溶胀行为用膜的溶胀度（swelling degree,sd）来表征。sd=sw-sd100%sd其中：sw-浸泡后膜样的面积，sd-浸泡前干膜样的面积5.2.4甲醇渗透率的测试：采用隔膜扩散池法，在模型的左室内加入一定浓度的甲醇溶液，右室内加入去离子水，被测膜夹在两室中间，用螺杆和密封圈将其固定，使用gc7700测定左室内的甲醇浓度随时间的变化。采用甲醇渗透系数p来评定质子膜的阻醇性能。计算公式如下：p=svl/ac0其中，s-去离子水侧的甲醇浓度随时间变化的曲线斜率；v-去离子水的体积；l-膜的厚度；a-膜的有效接触面积；c0-甲醇的初始浓度气象色谱测甲醇的说明：第一步：检查气路系统是否连接好，并检查是否漏气；然后打开气瓶阀，检查气路压力是否到位，然后打开气象色谱仪电源。第二步：打开桌面上的色谱工作站选择通道2，进入操作页面 快速抄写，然后对其修改样品项 点击下一步，然后等待气相色谱点火，基线平稳准备完毕后，开始进样，同时点击开始。测试结束后，导出数据文件。6、注意事项1）、聚偏氟乙烯改性时一定要通入氮气进行保护。2）、电导率测试前后要将电极用细砂纸打磨光滑。 7、数据处理7.1电导率的数据处理质子电导率是表征质子交换膜导电性能的最重要的指标。由于在质子交换膜中质子导电的载流子是质子，而电极和导线中的载流子是电子，在测量过程中，电极/电解质界面会发生电荷的转移，并形成双电层，于是电极/电解质界面上产生了电荷传递阻力。因此质子交换膜的电导率不能采用直流测量电阻的方法，而必须测量其交流阻抗。交流阻抗方法是电化学及材料科学领域研究中有效的分析方法之一，交流阻抗法可以消除复杂的浓度极化以及质子在电极/电解质界面的累积问题，避免了电极/电解质界面上电荷转移阻力的影响。交流阻抗法测量质子交换膜的电导率通常采用阻塞型电池，即:不锈钢/质子交换膜/不锈钢(ss/pem/ss)模式测量。其等效电路如图4-12(a)所示，rb为pem的本体电阻，cg为几何电容，ri为电极/pem的界面电阻，ci是界面电容，总阻抗则由他们共同组成。在测量频率不太高的情况下，cg可以被忽略掉，则测量体系的等效电路可简化为图7.1(b)。 （a） (b)图7.1 ss/pem/ss模型的等效电路 对于没有浓差极化的等效电路【图7.1（b）】说，其总阻抗为z=rb+ri1+jwrici这种情况下的nyquist图在第一象限出现一个半圆，高频端与实轴相交于r b，在低频端与实轴相交于r b + r i 。nyquist图是一种常用的表示阻抗的复平面图，它把阻抗的实部用复平面的实轴来表示，虚部用复平面的虚轴来表示，阻抗在复平面上表示时同时表示了它的模和相角。由于该图早期由nyquist和argand首先应用，故又称nyquist图或argand图。通过wnyquist图上曲线的形状可以直观地了解电路的性质。测试交流电压为5mv，频率变化范围为0.0001khz100khz，测出参数z和z， z对z作图即得nyquist图。所得的nyquist图与实轴的交点坐标为（r b ，0），r b 即为pem的本体电阻，以样品pva70sio215na2wo415的测试结果为例，图7.2即为所制备样品的nyquist图：z z曲线，从图中可以得到r=1.81 ，已知l=0.018cm，a=0.77cm2 , 则pva70sio215na2wo415的质子电导率s=l0.018=1.2910-2scm-1ra1.810.77。z/ohmz/ohmz/ohmz/ohm 图7.2（a） 图7.2（b） 图7.2 pva70sio215na2wo415样品的nyquist图a图是从高频部分至低频部分完整的阻抗谱图，b图是a图中高频部分的阻抗谱图；图中z是指阻抗的实部部分，z是指阻抗的虚部部分。电解质膜的本体电阻rb由交流阻抗谱图上的实轴数值读出。 7.2 甲醇渗透率的计算 7.2.1标准曲线的测定配制甲醇浓度(c)分别为0.05moll-1、0.10moll-1、0.15moll-1、0.20moll-1、0.25moll-1的甲醇标准溶液，用气相色谱仪按2.3.8中所述参数对这些标样进行测定得响应信号值（峰面积a）见表7.1 表7.1 甲醇标样浓度与对应的信号值c（moll） a（mm2）144.51289.36435.42580.82726.33以峰面积为横坐标，甲醇浓度为纵坐标作图，可得到图7.3。 c(mol/l)1002003004005002600700800a(mm) 图7.3 甲醇响应峰面积与浓度的关系对上图形进行拟合可得到甲醇响应峰面积与浓度关系式为：c=3.4376110-4a+3.2382410-47.2.2 甲醇渗透系数的测定以pva80sio210na2wo410为例，已知起始填入左室浓度为2moll-1甲醇10ml，左室和右室接口面积为12.56cm2，该膜厚度0.010cm，根据公式那么只需知道纯水侧的甲醇浓度随时间变化曲线斜率s就可求出该膜的甲醇渗透系数。把该膜在图2.3所示装置模型中运行4h，然后分别在0h、1h、2h、3h、4h时测一次右室内甲醇的浓度，以这5个样点测定时间(t)为横坐标，样点甲醇浓度（c）为纵坐标，得到图7.4. c(mol/l)01234t（h） 图7.4 pva80sio210na2wo410膜测定的右室甲醇浓度与时间的关系对图7.4拟合得到下式c=0.1799h+610-4从而可得：s=0.1799moll-1h-1将s=0.1799moll-1h-1；v=10ml；l=0.01cm；a=12.56cm2；c0=2moll-1代入就可得到该膜甲醇渗透系数为：p=1.9810-7cm2s-1 思考题1）、聚偏氟乙烯改性时为什么要通氮气保护，其目的是什么？2）、聚偏氟乙烯改性的原理3）、电化学工作站测试电导率的方法是什么？ 参考文献1 李文琼，邱新平. 聚偏氟乙烯溶液法接枝苯乙烯磺酸膜的结构与形貌研究j功能高分子学报，2004（17）：452-456.2 李瑛, 王林山. 燃料电池m, 北京: 冶金工业出版社,2000, 11.3 徐寿昌，有机化学（第二版）(m).高等教育出版社，1993，4:184-185.4 郑晓红. dmfc用阻醇质子交换膜的研究d, 天津: 天津大学, 2008.5 吕立盈,李东亮.聚偏氟乙烯膜的改性研究进展j,化学研究，2007，18（1）：103-107.6 石建恒，于宏燕，曾心苗.燃料电池质子交换膜的研究现状j.膜科学与技术，2009,29(2):94-98.7 苏洁，相波，李义久.聚偏氟乙烯（pvdf）膜化学法亲水改性技术j.净水技术，2011，30（1）：6266. 螅莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃螇肆肄荿螆螆艿芅袅袈肂薄袅羀芈蒀袄膃肀蒆袃袂莆莂葿羅腿芈蒈肇莄薆蒈螇膇蒂蒇衿莂莈薆羁膅芄薅肃羈薃薄螃膃蕿薃羅羆蒅薂肈节莁薂螇肅芇薁袀芀薆薀羂肃蒂虿肄芈莈蚈螄肁芄蚇袆芇芀蚆聿腿薈蚆螈莅蒄蚅袁膈莀蚄羃莃芆蚃肅膆薅螂螅罿蒁螁袇膄莇螀罿羇莃螀蝿芃艿蝿袁肅薇螈羄芁蒃