（物理化学专业论文）烟用添加剂在烟草上吸附性能研究（Ⅳ）——钴（Ⅱ）和硒（Ⅳ）的吸附性能.pdf

南昌大学硕士学住论文：c o ( 1 1 ) 和s e ( 1 v ) 在烟草上吸附性能研究 摘要 为了生产高质量、安全型卷烟，添加剂在卷烟生产中的应用小可型桃。烟刖添 加剂在烟草上的吸附性能研究不仅具有理论意义，而且对指导卷烟生寓巾的加香枷 料和卷烟降害、提高卷烟质量都有一定的现实意义。 微量元素钴的加入能改善烟丝的燃烧性能：微量硒的存在能降低烟气中有害物 质，减轻吸烟对人体健康的危害，因此本论文利用固一液吸附理论研究了钴在烟草 上的吸附性能以及硒在烟草上吸附的一些影响因素，探讨了吸附质浓宣、温度、p h 及某些共存物质对吸附的影响，测定了不同温度下的吸附等温线。c o ( 1 1 ) 在烟草上的 吸附等温线类似于l a n g m u i r 等温线，并用s d m a 模型对此等温线的数据进行了处 理，计算出了吸附过程的k g 、a h 、a s 和它们的分量a g ( 卟a g ；d ：鼢1 1 ) 、h 卟 a h ( 讹，p d 。、) 、a s ( 日) 、a s ( d z , p d 。) 。由计算结果可以看出此吸附过程是目发进行的，吸 附是i 吸热过程。 本文还探讨出了一种分光光度法测定常量硒的简便可靠的方法，并将此方法应 用于“硒在烟草上吸附的影响因素”的研究，结果可靠。此方法利用了s e ( i v ) 与硫脲 h 2 n c s n h 2 在p h i 0 3 0 的介质中，并有非离子表面活性剂o p 一1 0 存在时能生成络 合比为1 ：2 的稳定黄色络合物的原理来测定硒。考察了此络台物形成的络合比、最 大吸收波长及稳定存在的条件：酸度、显色剂用量、表面活性剂用量和显色时间。对 硒在烟草上吸附的几种影响因素的考察发现温度和p h 对吸附的影响较小：表面活性 荆c t a b 、o p 一1 0 、s d s 的存在有利于s e ( i v ) 的吸附，但当用量加大时，各表面活性 剂对吸附的影响不尽相同：而某些无机盐在较低浓度时对吸附就有很大的影响。由 吸附实验还可以看出s e ( i v ) 在烟丝上的吸附属多分子层吸附，对已达吸附平衡的烟草 用稀h c i 作解吸附液时s e ( i v ) 较易解吸附。 通过以上研究，取得了些对卷烟降害和卷烟生产过程中的加香加料有参考价 值的参数。 关键词：烟草c o ( i i ) s e ( i v ) 液一固吸附 s d m a 模型分光光度法 童墨查茎堡主兰堡堡圭塑! ! ! 塑! ! ! ! ! ! 生塑兰圭垦坠竺堕竺至上 s t u d yo nt h ea d s o r p t i v ep r o p e r t i e so ft o b a c c oa d d i t i v e ( ) t h a to fc o b a l t ( ) a n ds e l e n i u m ( i v ) a b s t r a c t ：i no r d e rt op r o d u c i n gh i g hg r a d ea n ds a f ec i g a r e t t e ，t h ec h e m i c a la d d i t i v e s o nt o b a c c oh a v eb e e nn o t i c e a b l ei nc i g a r e t t ep r o d u c t i o n t h es t u d yo f t h ea d s o r p t i o np e r f o - f o r m a n c eo fc h e m i c a la d d i t i v eo nt o b a c c on o to n l yh a st h e o r ys i g n i f i c a n c e ，b u ta l s oh a sc e r t a i n p r a c t i c a ls i g n i f i c a n c ei ni n s t r u c t i n gt oa d dp e r f u m e ，t of a l lh a r m s ，a n dt oi m p r o v et h e q u a l i t yo fc i g a r e t t ep r o d u c t i o n i tc a ni m p r o v et h ec o n f l a g r a mp r o p e r i e so ft o b a c c ow h e nc o b a l tj o i n e d ，a n dt h em i n n i ms e l e n i u mc a ar e d u c et h ed e l e t e r i o u ss u b s t a n c ei nt h ec i g c a r e t t eh a z e ，a n dr e d u c et h e h a r mt oh e a l t h ，t h e r e f o r ei nt h i sp a p e rw eh a v er e s e a r c h e dt h ea d s o r p t i v ep r o p e r i t i e so fc o b a l t ( i i ) o nt o b a c c oa n ds o m ef a c t o r sw h i c ha f f e c tt h ea d s o r p t i o no fs e l e n i u m ( i v ) o n t o b a c c ob yt h et h e o r yo fl i q u i d s o l i da d s o r p t i o n w eh a v ed i s c u s s e dt h ei n f l u e n c e so ft h e a d s o r b a t ec o n c e n t r a t i o n ，t e m p e r a t u r e ，p ha n dc e r t a i nc o n c o m i t a n ts u b s t a n c e ，a n dh a v ed e t - e r m i n e da d s o r p t i o ni s o t h e r m a lu n d e rt h ed i f f e r e n tt e m p e r a t u r e t h ea d s o r p t i o ni s o t h e r m a l o fc o ( 1 1 ) i ss i m i l a rt ot h a to fl a n g m u i r , a n di th a sd e a l tw i t ht h es d m am o d e l ，a n ta c e - o r d i n gt oi tw eh a v ec a l c u l a t e d g ，a h ，sa n d t h e i rp o n d e r a n c ea g c p ) ，g ( a z ，p d i n ) ， a h fp ) ，h ( d & i d m ) ，a s ( b ) a n d s ( 此p d m ) t h er e s u l t ss h o wt h a tt h i sa d s o r p t i o ni ss p o n t a n e o u s l y , a n dt h ea d s o r p t i o nn e e d sd e c a l e s c e n c e w eh a v es e a r c h e do n es p e c t r o p h o t o m e t r i cm e t h o dt h a ti ss i m p l yr e l i a b l em e t l j o di n d e t e r m i n i n gc o n s t a n ts e l e n i u m ( i v ) ，a n ds t u d i e dt h ef a c t o r sw h i c ha f f e c tt h es e l e n i u r a ( i v ) a d s o r b e do nt o b a c c ob yt h i sm e t h o d w eh a v ed e t e r m i n e dt h es e l e n i u m ( i v ) a c c o r d i n g t h a tw h e np h l 0 3 0 ，a n dt h en o n - i o n i cs u r f a c ea c t i v ea g e n to p 一1 0e x i s t e n c es e ( i v ) w i t hh 2 n c s n h 2c a np r o d u c ec o m p l e xc o m p o u n dw h o s ec o m p l e x i n gr a t i oi s1 ：2 ，a n d w h oi ss t a b l e w eh a v es e e na b o u ti t ss t a b i l i t y , t h eb i g g e s ta b s o r p t i o nw a v el e n g t h ，t h e s t a b l ee x i s t e n c eo ft h i sc o m p l e xc o m p o u n da n di t ss t e a d yc o n d i t i o n ：a c i d i t y , d o s a g eo f h 2 n c s n h 2a n dt h a to fs u r f a c ea c t i v ea g e n ta n dc o l o r e dt i m e w h e ni ti su s e dt os t u d y s o m ef a c t o r sw h i c ha f f e c tt h es e l e n i u ma d s o r b e do nt o b a c c o t h er e s u l ts h o w e st h a tt h e 南昌大学硕士学位论丈c o ( 1 1 ) 和s e ( i v ) 在烟草上吸孵一：兰托研究 i n f l u e n c eo f t e m p e r a t u r ea n dp ha r es m a l l ；f e ws u r f a c ea c t i v ea g e n tc t a b ，o p 1 0o rs d s e x i s t e n c ei sa d v a n t a g e o u st oa d s o r p t i o n ，b u tw h e nt h e i rd o s a g e se n l a r g e ，t h ei n f l u e n c ei s d i f f e r e n t ；s o m ei n o r g a n i cs a l t sh a v ev e r yt r e m e n d o u si n f l u e n c ee 、e nt h e i rc o n c e n t r a t i o ni s l o w w ea l s oc a l ls e et h a tt h ea d s o r p t i o no fs e ( i v ) o nt o b a c c oi sp o l y m o l e c u l a r ! a y e r a d s o r p t i o n ，s e ( i v ) w h i c hh a sr e a c h e dt h ea d s o r p t i o ne q u i l i b r i u mo nt h et o b a c c os u r f a c ei s e a s yt ob r e a ka w a ya d s o r p t i o nw h e nt h i nh c li se x i s t e n c e b a s e dt h e s es t u d i e s ，w eo b t a i n ss o m ep a r a m e t e r sw h i c ha r er e f e r a b l et or e d u c et h e d i s u t i l i e sa n dt oa d dt h ep e r f u m eo nt o b a c c o a u t h o r ：w uz h a n g y i n g ( p h y s i c a lc h e m i s t r y ) d i r e c t e db y ：p r o f e s s o rn i ej i l a n k e y w o r d s ：t o b a c c oc o b a l t ( i i ) s e l e n i u m ( i v ) l i q u i d s o l i da d s o r p t i o n s d m - am o d e l 附件 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得南昌大学或其他教育机 构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献 均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 签字日期：年月日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解南昌太学 有关保留、使用学位论文的觇定， 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被金阅和 借阅。本人授权南昌大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进 行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名 导师签名：j 参参匕 签字同期： 年月日 签字日期：耐年月同 学位论文作者毕业后去向 j 。作单位： 通讯地址： 电话 邮编 南昌大学硕士学住论丈：c o ( 儿) 和s e ( i v ) 在烟草上吸附性能研觅 第一章绪论 1 1选题背景 卷烟烟气排放物中，不仅含c o 、烃类和n 0 2 等有害成份，还含有粒度极绌 的以棕色树脂状为中心，并在其上吸附了其他成份的烟气颗粒( 简称烟焦油) 。 由于它们吸附了多种有机物，被吸入人体后，很容易引起呼吸道疾病。为了有效 地减少吸烟对人体的危害，可采用两种方法【2 l ：一是劝阻吸烟；二是减少烟气中 的有害成份。但一味地强调戒烟禁烟实际上也不现实，这有几方面的原因：吸 烟已成为吸烟者的生理和心理需：荥：烟草行业是许多国家和地区的利税大户，短 时间内难以禁烟：吸烟已与文化紧密地联系在一起，形成了烟草文化。1 9 6 7 年第 一届“世界吸烟与健康会议”在美国纽约举行，标志着“反i 殁烟运动”的全球化 和国际化1 3 】。近年来，随着国内对吸烟与健康问题的广泛宣传，人们对卷烟生产 和消费的质量观念也发生了巨大的转变，烟民吸烟的安全意识有了很大的提高。 合理降低卷烟产品焦油将顺应广大消费者的要求，有利于提高卷烟制品的市场适 应能力和竞争力。正是由于国际国内反吸烟运动的深入开展，给烟草行业的生产 和发展带来了巨大的冲击和影响提高卷烟的安全性逐渐成为烟草行业能否继续 生存和发展的共同目标和热1 7 课题之一【4 _ 7 1 。而作为一门涉及卷烟生产整个过程的 综合性技术，卷烟焦油量的控制可在一定程度上反映一个卷烟企业的综合技术水 平，有效降低卷烟中焦油等有害成份的释放和递送量讵日益成为烟草行业面临的 一大课题。设计合适的卷烟配方、使用合理的卷烟辅助材料，是目前条件下降低 卷烟焦油的重要而有效的途径。 目前，世界上已有相当数量的国家和地区对烟草广告、销售以及吸烟场所进 行了严格限制，反吸烟运动使烟草行业面临严峻考验烟草行业应作出自己的对 策。医疗卫生界提出吸烟危害健康的主要理由是卷烟焦油中含有微量危害健康的 物质。因此，降低卷烟焦油量越来越受到烟草行业的重视，也是大势所趋。近几 十年来国际上采用了一系列新技术、新工艺，以不断降低卷烟焦油量。美国、欧 洲经济共同体、日本以及某些发展中国家销售的低焦油卷烟和超低焦油卷烟( 焦油 量0 6 m g 支) 所占市场比例越来越大。例如1 9 9 1 年，美国市场上销售的焦油量为 南昌走学硕士学位论文：c o 【1 1j 和s e “v ) 在烟草上嘎附性能砰冗 7 1 5 m g 支的卷烟占4 75 ，焦油量为0 6 m g 支的卷烟占1 2 3 。另外，许多幽 家还对卷烟焦油量作出了限制规定。到1 9 9 6 年，世界上已有2 2 个国家通过步浊 形式对卷烟焦油量加以限制，1 2 个国家对卷烟的烟气烟碱量也作出限制规定1 9 8 7 年海湾合作委员会对卷烟焦油量和烟气烟碱量的限定分别为1 2 0 m g 支和o g r o g 支以下，1 9 9 5 年又降为1 0 0 m g 支和0 6 m 支。1 9 9 6 年，日本卷烟平均焦油量为 87 m 支，低焦油量限制在1 6 m g 支，占全部卷烟市场的3 7 。菲利浦莫瑞斯 公司也正在实践把“万宝路”牌卷烟焦油量控制在9 m 支，另外还有2 9 个困家准 备通过立法限制卷烟焦油量，2 8 个国家准备限制烟气烟碱量，5 个闺家准备限制 一氧化碳量。1 0 年来我国烟草行业经历了一次卷烟国家标准的修订( 1 9 9 6 年) 。 新国标在焦油量检测指标方面进行了以下修改：将焦油量档次从原标准的低( c 1 5 m g 支) 、中( 1 5 2 0 m g 支) 、高( 2 5 m g 支) 三档细分为低( 1 2 0m g 支) 、中 低( 1 2 o 1 6 0m n 支) 、中( 1 6 o 1 9 0m 支) 、中高( 1 9 o 0 0 4 ) 时s e ( 1 v 1 的吸附量明显下降。由于表面活性荆能改善烟丝表面结构。c t a b 是一种阳离子 表面活性剂，它吸附在烟丝表面上后将会使其带上部分相反电荷，即正电荷，使 得吸附量增加，当c t a b 的量增加时，烟丝表面吸附的硒和在吸附c t a b 后又二 次吸附硒的总量达到一个平衡，因此吸附量最后基本保持不变，吸附量呈平稳增 加势态；而加入少量o p 一1 0 时吸附量增加，但加入量增多时，烟丝对硒的吸附量 直降低，这是由于大量的o p 一1 0 存在时烟丝表面一些活性中心被其占据，使得 吸附量增加值变小；加入阴离子表面活性剂s d s 时吸附量的变化值没有规律性， 这可能是由于烟丝在硒溶液和s d s 之间存在竞争吸附。由于烟丝表面含有大量的 o h 、- n h 2 、= n h 等负电性的活性中心，而s e ( i v ) 在溶液中则是以s e o l 3 2 - 存在， 不利于吸附的进行，因此，少量表面活性剂的加入，改善了烟草的表面，有利于 s e ( 1 v ) 的吸附。 m， n一咖 一一 南昌大学硕士学位论文：c o ( i i ) 和s e ( i v ) 在烟草上吸附性能研究 d 1d2 p e r c e n t so fs u r f a c t a n t( ) 图1 8表面活性剂的影响 4 5 4 吸附等温线 图1 9 为3 0 0 c 和6 0 0 c 时s e ( 1 v ) 在烟丝上的吸附等温线。 1 。 b 一 善s 一 罢 2 o a 0020 40 60 01o121416 e q u i l i b r i u mc o n c e n t r a t i o n( m g m l ) 图1 93 0 0 c 和6 0 ”c 时吸附等温线 由于吸附过程受温度影响不大，两条等温线差别亦不大，尤其是在浓度较低 时，两条吸附等温线很接近。由图1 9 可知，此吸附等温线中有明显的阶梯形出现， 说明此吸附可能是一个多分子层吸附。从此等温线中可以看出，当平衡浓度升高 时吸附量逐渐增大，这是由于烟草表面有许多吸附空位并未被占据，当平衡浓度 增加到一定值时，吸附等温线有一个较为平缓变化的部分，这表明烟丝表面为 s e ( i v ) 的单分子层饱和吸附；当浓度再增加时，吸附量又会升高，这可能是吸附 分子形成更紧密的排列或有多分子层吸附发生，随后吸附等温线又出现较平缓变 化的趋势，可能是由于多分子层吸附亦达到一饱和状态。吸附等温线与b e t 公式 4 5 3 2 ， o 6，d山)8qj8焉 塑曼垄兰壁主兰竺堕圭! ! ! ! 12 查! ! ! 坐! 查望兰圭墨坠竺! ! 竺至 ! l ： 多分子层吸附等温式所表示的吸附等温线类型相似。 4 5 5 梗丝的吸附 在相同实验条件下考察梗丝与叶丝分别吸附s e ( i v ) 时的情况。结果表明， s e ( i v ) 在梗丝上的吸附量远大于在叶丝上的吸附量。这一现象与梗丝和叶丝表面的 结构有关，由于梗丝结构疏松，多孔，易于吸附，而叶丝的致密结构必然使其对 s e ( 1 v ) 的吸附量更小。 4 5 6 无机盐的影响 按吸附实验方法，分别加入c a c l 2 、c o c l 2 、z n s 0 4 、k n 0 3 等无机盐，考察 它们存在时对吸附的影响。结果如图2 0 所示：这些无机盐存在时对吸附有较大的 影响。对于c a c l 2 、c o c l 2 、z n s 0 4 其浓度分别在o 0 8 0 m g m l 、o 0 3 2 m g m l 和 0 0 8 0 m g m l 以上将对吸附产生较大影响，面k n o s 则在0 8 0 3 m g m l 以上才对其 有较大影响。 o oo 510 c o n c e n t r a t i o no f i n o r g a n i c ( m g m l ) 图2 0 无机盐的影响 由此可以看出，除了k n 0 3 对烟丝吸附的影响较小外，其他无机盐的影响都 较大，也就是说当有这些盐类存在时，烟丝对s e ( i v ) 的吸附将受到较大的影响。 这可能是由于这些无机盐离予在烟丝上的吸附更优于烟丝对s e ( i v ) 的吸附，而 k n o ，在烟草中的含量已经很大，烟丝对它酌吸附量比较小，因此它对此吸附影 响不大。 口 o 0 o o o，鼬一8cqqjo口日 堕墨苎兰矍主量竺望圭：! ! ! ! ! 童塑! ! ! 垒塑兰圭墨塑兰生! 壅 篷： 4 5 7 解吸附实验 选用o 7 的稀h c l 作解吸附液。实验发现常温下其解吸附率可达到7 3 ， 且在2 0 m i n 内即已达解吸附平衡，较易解吸附，两次解吸附则基本上可解吸附完 全。这一现象表明h + 较容易替换下被烟丝吸附的s e ( i v ) ，这可能是由于烟丝表面 本身的负电性使得它对带正电荷的l 十具的更强的亲合力，另一方面，由于h + 的 体积远小于s e ( ) ，这更有利于烟丝对它的吸附。 4 6 本章小结 1 本章利用s e ( ) 与h 2 n c s n h 2 在p h l 0 3 0 的介质中，并有非离子表面 活性剂o p 一1 0 存在时能生成络合比为1 ：2 的稳定黄色络合物的原理来测定硒。此 络合物的最大吸收波长 , , 。x = 4 0 2 n m ，摩尔吸光系数= 1 0 3 1 0 3l ( t o o lc m ) ，在 2 0 7 0ug m l 范围内符合比尔定律。 2 对硒在烟草上吸附的部分影响因素进行了探讨。温度和p h 对吸附影响较小； 少量表面活性剂c t a b 、o p 1 0 、s d s 的存在有利于s e ( i v ) 的吸附，但当用量加大 时，对吸附的影响不尽丰斟同；而某些较浓度无机麓存在时对吸附就有很大的影翰。 由吸附实验还可以看出s e ( i v ) 在烟丝上的吸附属多分子层吸附，o 7 的h c i 存在 时s e ( i v ) 在已达吸附平衡的烟草表面上较易解吸附。 堂墨垄兰罂主! 堡堡墨! 塑! ! ! ! 童! ! ! 型! 垒塑兰圭竺堂兰! ! 翌壅：鍪 参考文献 1 】彭传新，尤长虹，李兵役等影响卷烟焦油量的因素探讨烟草科技，2 0 0 0 ，1l ： 5 - - 8 2 金闻博卷烟工艺合肥：合肥经济技术学院内部教材，1 9 9 1 【3 】陈世铭主编吸烟、酗酒及药物滥用的危害与戒除北京：化学工业出版社， 2 0 0 0 【4 】朱尊权我国卷烟降焦与发展混合型卷烟是一项艰巨的系统工程烟草科技， 1 9 9 9 1 3 6 ( 3 ) ：3 5 5 】金闻博，戴亚烟草化学北京：清华大学版社，1 9 9 4 f 6 金闻博，雍国平，李光水卷烟产品设计的理论与技术北京：中国轻工业出 版社1 9 9 5 7 】巴斯凯维奇低焦油混合型卷烟的设计胡有持，刘立全译烟草科技， 1 9 9 3 ，( 3 ) ：l o 1 3 8 许萍，宁敏，戴亚等对新国标卷烟焦油规定的认识和思考合肥工业大学学报 ( 自然科学版) ，1 9 9 9 ，( 2 2 ) 增刊：1 5 1 1 5 4 【9 】9 殿信，王兵，刘朝贤等卷烟降焦技术方法烟】芑科技，1 9 9 9 ，l ：7 9 1 0 】于子明，马宇平，耿栓炉等低焦油烤烟型卷烟的设计与研制烟草科技， 1 9 9 1 ，8 7 ( 2 ) ：1 4 1 7 f l i 】郗继忠香精的溶解性对产品质量的影响烟草科技，1 9 9 3 ，1 0 0 ( 3 ) ：2 3 2 6 1 2 】刘建福，尹大锋，谭新良等低焦油、低自由基、富硒烤烟型卷烟的研制中 国烟草学报，2 0 0 1 ，3 ( 7 ) ：1 1 1 4 【1 3 】吴宏伟，李丛明，田卫群某些盐类添加剂对降低卷烟焦油量的机理研究烟草 科技，烟草工艺，2 0 0 0 ，1 1 ：8 9 【1 4 李丛明，徐春明，田卫群微量元素添加剂清除焦油b a p 的研究微量元素与 健康研究，2 0 0 0 ，3 ( 17 ) ：2 7 2 8 ( 1 5 】a b a v l e y , e w r o b b u s p a t e n t3 0 4 7 4 3 l ，1 9 9 2 【1 6 】b a d e m a i n ，e t a l u s p a t e n t5 1 4 4 9 6 4 ，1 9 9 2 【1 7 】j h m c g l u m p h y , e t a l u s p a t e n t 3 5 5 0 5 9 8 ，1 9 7 0 查墨苎兰竺主量堡垒圭! 塑! ! ! 查! ! ! ! ! ! 查塑主圭墨坠垦! ! 堑壅蛰； f 1 8 jc e b a d g e t t l s o s m a l o v u s p a t e n t 3 6 0 3 3 1 9 ，】9 7 1 【l9 】n w a l t e o r o p e a n p a l m0 2 2 3 4 5 4 ，l9 8 6 【2 0 】r m 1 r b y , e s h a r l o w u s p a t e n t 3 2 3 6 2 4 4 ，1 9 6 6 ( 2 1 】刘立全，孙端申薄荷醇吸附剂的研究烟草科技，t 9 8 8 ，7 0 ( 3 ) ：1 8 1 9 【2 2 】罗登山对降低我国卷烟焦油量的建议中国烟草学会第二次会员代表大会 会刊，1 9 9 2 ：3 0 8 3 1 3 【2 3 】k i p l i n gj j a d s o r p t i o nf r o ms o l u t i o n so fn o n e l e c t r o l y t e s ，a c a d e m i cp r e s s l o n d o na n dn e w y o r k ，1 9 6 5 2 4 】s c h a yg c o l l o i da n ds u r f a c es c i e n c e ( e d m a t i j e v i c ，e ) w i l e y i n t e r s c i e n c e ，n e w y o r k ，i9 6 9 ( 2 ) ， 【2 5 】e v e m t td hc o l l o i ds c i m c e ( as p e c i a l i s tp e r i o d i e a ir e p o r t ) t h ec h e m i c a l s o c i e t y ，l o n d o n ，1 9 7 3 ( 1 ) 【2 6 】m a ，安德森a ，j 鲁宾主编水溶液吸附化学北京：科学出版社，1 9 8 9 2 7 】s m a u e lwk a r i c k h o i f , d a v i dsb r o w n s o r p t i o no fh y d r o p h o b i cp o l l u t a n t s o i l n a t u r a ls e d i m e n t s w a t e rr e s ，1 9 7 9 ，1 3 ：2 4 l 2 4 8 【2 8 】s i a n t a rd e ，f e i n d e r gb a ，f r i p i a tj j i n t e r a c t i o nb e t e e no r g a n i ca n di n o r g a n i c p o l l u t a n t s i n t h ec l a y i n t e r l a y e r c l a y s a n d c l a y m i r t r e a l s ，】9 9 4 ，4 2 ( 2 ) ：1 8 7 1 9 6 【2 9 丁莹如，傅鹰混合溶液的吸附【i 】：盐酸醋酸、醋酸草酸、盐酸草酸的吸附 化学学报，1 9 9 5 ，2 1 ：3 3 7 3 5 4 【3 0 g e n gxd ，r e g n i e rfe v a r i a b l ee f f e c t so fp r o t e i ni nr p l c “p e p t i d e s ” p r o c e e d i n g so fe i g h t ha m e r i c a np e p t i d es y m p o s i u m ，a r i z o n a p r o ca ms o cp e p t c h e m ，1 9 8 3 ：7 2 7 7 3 4 【311g e n gxd ，r e g n i e rfe r e t e n t i o nm o d e lf o rp r o t e i n si nr e v e r s e d p h a s el i q u i d c h r o m a t o g r a p h y c h r o m a t o g r , 19 8 4 ，2 9 6 ：15 3 0 ， 3 2 g e n gxd ，r e g n i e rfe s t o i c h i o m e t r i cd i s p l a c e m e n to fs o l v e n tb yn o n p o l a r s o l u t e si nr e v e r s e d p h a s el i q u i d c h r o m a t o g r a p h y c h r o m a t o g r , 1 9 8 5 3 3 2 ：1 4 7 1 6 8 3 3 1n i g - g ，时亚丽液一固吸附中的溶质计量置换吸附模型中国科学( b 辑) ， 1 9 8 8 ( 6 ) ：5 7 1 5 7 9 塑曼苎芏壁主兰堡垒墨! 塑! ! ! 童墅! 坚! 查竺兰圭墨坠壁堕竺至二l = 3 4 j 耿信笃，边六交多组分液相色谱体系中溶质保留的计量置换模型 中国科 学( b 辑) ，1 9 9 1 ，( 9 ) ：9 1 5 9 2 2 f 3 5 】周祖康，顾惕人，马季铭编胶体化学基础北京：北京大学出版社，1 9 8 7 ( 第 一版1 ：9 1 3 6 顾惕人，固体自二元液体混合物中的吸附化学通报，1 9 8 6 ，3 ：7 1 2 【3 7 l a n g m u i ri j a mc h e ms o c ，1 9 1 8 ，4 0 ：1 3 6 1 3 8 】g u ，t r ；z h u ，b 一y ；l i ，w l ；j 一m ；d a i ，l 一r ；c h e n g ，h 一m t h ec h e m i s t r yo f s u r f a c e s b e i j i n g ：s c i e n c ep r e s s ，1 9 9 4 ：3 0 9 ( i nc h i n e s e ) 【3 9 李明，周理，吴琴等多组分气体吸附平衡理论研究进展化学进展2 0 0 2 ， 2 ( 1 4 ) ：9 3 9 7 4 0 】a d a m s o n a w p h y s i c a l c h e m i s t r yo f s u r f a c e s 5 “1e d n e w y o r k ：w i l e y , 1 9 9 0 1 4 1 赵振国l a n g m u i r 方程在稀溶液吸附中的的应用大学化学，】9 9 9 ，5 ( 1 4 ) ：7 1 1 ， 【4 2 】顾惕人溶液中的理想吸附直线型等温线的实现和展望环境化学，1 9 8 4 ，3 ( 2 ) 1 l o 【4 3 】g r e e n b a n k ，m i c k ，m a n e s ，m i l t o n a p p l i c a t i o no ft h ep o l a n y ia d s o r p t i o n p o t e n t i a l t h e o r y t o a d s o r p t i o n f r o ms o l u t i o no na c t i v a t e dc a r b o n 1 2 a d s o r p t i o no fo r g a n i cl i q u i d sf r o mb i n a r yl i q u i d s o l i d m i x t u r e s i n w a t e i p h y s c h e m ，1 9 8 2 ，8 6 ( 2 1 ) ：4 2 1 6 4 2 2 1 ( 4 4 】顾惕人c o l l i di n t e r f a c es c i ，1 9 8 2 ( 8 5 ) ：6 0 1 4 5 z h u ，b y ；z h a o ，z gt h e b a s i so f c h e m i s t r y o fi n t e r f a c e sc h e m i c a l e n g i n e e r i n gp r e s s ，b e i j i n g ，1 9 9 6 ：2 7 9 4 6 】j i n g ，- s ；g u ，t r a c t a c h i m i c a s i n i c a ，1 9 6 6 ，3 2 ( 2 ) ：1 4 0 ( 4 7 顾惕人波拉尼吸附势理论及其在溶液吸附中的应用化学通报，1 9 8 5 ，l ：1 6 【4 8 】顾惕人。试论d eb o e r z w i k k e r 公式在溶液吸附中的应用科学通报，1 9 7 8 ，2 3 ： 2 6 6 2 7 8 【4 9 g e n g ，x d ；r e g n i e r ，ee s t o i c h i o m e t r i cd i s p l a c e m e n to fs o l v e n tb yn o n - p o l a r s o l u t e si nr e v e r s e d - p h a s el i q u i dc h r o m a t o g r a p h y c h r o m a t o g r , ，1 9 8 4 ：2 9 6 【5 0 】耿信笃反相高效液相色谱中溶质的保留与能量守恒西北大学学报， 1 9 9 4 ，2 4 ：3 3 7 3 4 4 【5 l l 李培森，顾惕人硅胶自二元理想溶液的吸附热力学研究，中国科学， 南昌大学硕士擘住论主c o ( 1 1 ) 和s e ( i 、) 在烟草上吸卅性能研究 1 9 7 9 i l ：1 0 8 2 1 0 9 2 5 2 】e v e r e t t ，d h ，f l r t c h e r a j pt h r m o d y n a m i c s o ft h ea d s o r p t i o nf r o ma q u e o u s a l c o h o ls o l u t i o n sb yg r a p h i t i s e dc a r b o n ( g r a p h o n ) c h e ms o c ，f a r a d a yt r a n s 1 ，1 9 8 6 ，8 2 ：2 6 0 5 2 6 1 4 ， 【5 3 】赵振国，顾惕人自溶液中的吸附硅胶自四氯化碳中同时吸附多种脂肪 醇的研究，化学学报，1 9 8 1 ，3 9 ( 6 ) ：5 0 4 5 1 0 【5 4 耿信笃，王彦，虞启明，液固吸附体系中扩展的l a n g m u i r 方程的推导和检验 化学学报，2 0 0 1 ，1 l ( 5 9 ) ：8 4 7 1 8 5 2 【5 5 】耿信鹏，郭雅妮稀溶液中溶质的固，液吸附体积及分配系数纺织高校基础 科学学报，2 0 0 0 ，1 ( 1 3 ) ：l 5 【5 6 】g e n gx i n p e n g s t u d y o n t h e f r a c t i o no ft h e r m a d y n a m i cf u n c t i o n c h a n g e s f o rb o t h a d s o r p t i o n a n dd e s o r p t i o nf r o mal i q u i d - s o l i ds y s t e m t h e r m o c h i m i c aa e t a 1 9 9 8 ：3 0 8 1 3 1 5 7 朱够瑶，赵振国界面化学基础，北京：化学工业出版社，】9 9 6 ，2 9 4 ：7 2 5 8 】a d a m s o na w ；p h y s i c a lc h e m i s t r yo fs u r f a c e s ，4 m n e wy o r k ：w i l e y , 1 9 8 2 ： 3 6 9 【5 9 z h a o z h e n g u o ，g u t i - r e n a c t ac h e m i c a s i n i c a ，1 9 8 3 ，4 1 ：1 0 9 1 【6 0 】b a r t e l lf e ；t h o m a st i ；f uyp h y s c h e m ，1 9 5 1 ，5 5 ：1 4 5 6 【6 l 】陈禹银，耿信笃液一固吸附体系中中计量置换吸附模型的热力学研究 高 等化学学报，1 9 9 3 ，1 0 ( 1 4 ) ：1 4 3 2 1 4 3 6 ， 【6 2 】fe b a r t e l l ，tl ，t h o m a s ，yf u t h e r m o d y n a m i c so fa d s o r p t i o nf r o ms o l u t i o n s v h y s c h e m ，1 9 5 1 ，5 5 ：1 4 5 6 【6 3 】耿信鹏用液一固吸附计量置换模型计算热力学函变分量纺织高校基础科 学学报，1 9 9 7 ，2 ( 1 0 ) ：1 0 3 1 l o ， 【6 4 】g e n gxp ，h a nts ， c a oc a d s o r p t i o ne n t h a l p ya n dd e - e n t h a l p yd u r i n g d i s p l a c e m e n to f a d s o r b a t et os o l v e rl i q u i d s o l i ds y s t e m t h e r m a la n a l ，1 9 9 5 ，4 5 ： 1 5 7 1 6 5 【6 5 】陈禹银，耿信鹏液一固吸附体系中不同浓度和温度条件下溶质吸附