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(凝聚态物理专业论文)mncrfepgesi化合物和mncoge基化合物的磁性和磁热效应.pdf.pdf 免费下载
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摘要 室温磁制冷是一种基于磁热效应( m c e ) 来实现制冷的热点研究领 域。磁制冷与传统的气体压缩制冷相比,不仅效率高,而且更重要的是 磁制冷不需要对大气臭氧层有破坏作用的氟利昂作制冷剂。所以探索开 发优异的磁制冷工质的重要性是不言而喻的。 目前为止,大的m c e 材料可以分为两种类型:一级相变材料和二级 相变材料。本文研究y ( m n c r ) f e ( p g e s i ) 化合物和m n c o g e - 基化合物的结 构、磁性和磁热效应。 在各种磁制冷材料中,m n f e p i - x a s x 系列化合物被认为是最有望成为 室温制冷材料的种化合物。近几年的研究发现a s 被完全替代化合物 m n f e ( p , g e ,s i ) 和m n l 2 f e o 8 假g e ) 都表现出相当大的室温磁热效应。可是这 类材料除了有大的磁热效应外,还有很大的热值现象,大的热滞不利于 实现磁热循环。为了降低材料的热滞,本文第四章研究了3 d 过渡元素 c r 添加材料的( m n , c r ) f e ( p , g e ,s i ) 磁热效应。 结果表明,化合物m n l 2 x c r x f e o 8 p o 6 9 g e o 2 6 s i o 0 5 ( x = o 01 ,0 0 2 ) 不仅具 有大的磁热效应,而且热滞很小。该系列化合物的居里温度对c r 含量很 敏感。x = o 0 1 ,0 0 2 化合物分别在2 5 5k 和2 3 2k 附近、磁场变化为1 5 t 时的最大磁熵交达到了5 3 3j k g k 。3 d 过渡元素c r 的添加降低了该系 列材料的热滞,而且相变类型从一级相变转变到二级相变。化合物 m n l 1 s c r o 0 2 f e o 溉9 5 y l i e y s i o 0 5 = 0 2 6 ,0 2 8 ,0 3 0 ) 的居里温度和磁熵变对 g e 的含量非常敏感。该系列化合物的居里温度与g e 含量基本上是线性 增加的。x = o 2 8 ,0 3 0 化合物分别在2 7 9k 和2 9 4k 附近、磁场变化为 1 5t 时的最大磁熵变为2 8 和2 6 8j k g k 。 本文最后一章,研究了m n c o g e 基化合物的磁性和磁热效应。在氩 气保护下用熔炼法制备了m n c 0 1 x a l x g e ( x = 0 0 00 2 0 ) 系列化合物与 m n c 0 0 ,9 f e o i g e b u m 3 化合物,通过x 射线衍射和振动样品磁强计研究了样 品的结构和磁性。结果表明,c 0 1 x a i x g e 系列化合物在a l 含量x 0 0 3 时,样品为正交结构;当a l 的含量o 0 3 x o 2 0 时,样品为六角结构。 随a l 含量的增加,化合物的居里温度在2 8 6k 3 4 7k 范围内变化。在 低磁场( o 一1 5t ) 下,该系列化合物的最大等温磁熵变为1 5 2 肌眯。最后, 对m n c 0 0 9 f e u 1 g e b o 0 4 3 化合物不同温度退火( 5 0 0 8 0 0 ) 样品的结构、磁 性的做了研究。结果表明,尽管退火温度不同,但形成了相同的六角结构。 高温退火样品的磁熵变和温区跨度都优于低温退火样品。 关键词:室温磁制冷,磁熵变,热滞,居里温度 a b s t l 认c t m a g n e t i cr e f r i g e r a t i o na tt e m p e r a t u r e sc l o s et or o o n lt e m p e r a t u r e ,b a s e do ne x p l o i t i n g t h em a g n e t o e a l o r i ee f f e c t ( m c e ) ,b e c o m e saf i e l do fi n t e n s i v er e s e a r c h n o to n l yd ot h e s e s y s t e m s h a v ea l le n h a n c e d e f f i c i e n c y 、析t i lr e s p e c t t oc o n v e n t i o n a l g a s c o m p r e s s i o n - e x p a n s i o nr e f r i g e r a t o r s ,b u ta l s ot h e ya r em o r ee n v i r o n m e n t - f r i e n d l y ,a st h e y d on o t 峨t h e g a s e sw h i c hc a t u s eg r e e n h o u s ee f f e c to ro z o n ed e p l e t i o n s ot h es e a r c hf o r t h ee x c e l l e n tw o r k i n gs u b s t a n c ef o rm a g n e t i cr e f r i g e r a t i o ni so f g r e a ti m p o r t a n c e u pt on o w , l a r g em c eh a sb e e no b s e r v e di nt w ok i n d so fm a g n e t i cm a t e r i a l s :t h e m a t e r i a l sp o s s e s s i n gf i r s t - o r d e rt r a n s i t i o na n ds e c o n d - o r d e rt r a n s i t i o n i nt h i st h e s i sw c h a v ei n v e s t i g a t e dt h ec r y s t a ls t n l c t u r e , m a g n e t i cp r o p e r t i e sa n dm a g n e t o e a l o r i ce f f e c ti n t h e0 m n c r ) f e ( p g e s i ) c o m p o u n d sa n dt h em n c o g e - b a s e dc o m p o u n d s a m o n gm c em a t e r i a l s , m n f e p l x a s xc o m p o u n dh a sb e e nc o n s i d e r e da so n eo ft h e m o s tp r o m i s i n gc a n d i d a t e sf o rm a g n e t i cr e f r i g e r a t i o nm a t e r i a l s r e c e n t l y , as u r p r i s i n g l y l a r g em c e h a sb e e no b s e r v e di nt h ea st o t a l l yr e p l a c e dc o m p o u n d sm n f e ( p ,g e ,s i ) a n d m n l z f e o s p l x 弧i nr o o mt e m p e r a t u r er e g i m e e x c e p tf o rl a r g em a g n e t i ce n t r o p yc h a n g e , t h e s ec o m p o u n d se x h i b i tal a r g et h e r m a lh y s t e r e s i s , w h i c hm i g h tm a k et h ec o m p o u n d s u n s u i t a b l ef o rt h ea p p l i c a t i o n si nm a g n e t i cr e f r i g e r a t i o nc y c l e t or e d u c et h e r m a l h y s t e r e s i s ,w es t u d yt h em a g n e t i ca n dm a g n e t o c a l o r i cp r o p e r t i e so f ( m n , c r ) f e ( p ,g e ,s i ) c o m p o u n d s t h er e s u l t ss h o wt h a tm n l a c r x f e o 8 p o 6 9 g 袋i o l 0 5 ( x = 0 01 ,0 0 2 ) c o m p o u n d sh a v e n o to n l yl a r g em c e ,b u ta l s os m a l lt h e r m a lh y s t e r e s i s mc u r i et e m p e r a t u r ei nt h e s e c o m p o u n d si sv e r ys e n s i t i v et ot h ec re o n t e n lt h em a g n e t i ce n t r o p yc h a n g eh a sa m a x i m u ma r o u n d2 7 9a n d2 9 4kf o rx = 0 0 1a n d0 0 2 ,r e s p e c t i v e l y , w h i c hi sa b o u t5 3 3 蟛触a f i e l dc h a n g eo f1 5t ma d d i t i o no fc rc a u s e st h er e d u c t i o no ft h et h c i m _ a l h y s t e r e s i si nt h e s ec o m p o u n d s t h et y p eo fp h a s et r a n s i t i o nc h a n g e sf r o mf i r s t - o r d e rt o s e c o n d - o r d e r s i m i l a r l y , t h ec u r i et e m p e r a t u r ei nm n l 1 s c r o 0 2 f e o 矾9 5 g e y s i o 0 5o = o 2 6 , o 2 8 ,6 3 0 ) c o m p o u n d si sv e r ys e n s i t i v et og ec o n t e n t n l em a g n e t i ce n t r o p yc h a n g eh a sa m a x i i i l u ma r o u n d2 7 9a n d2 9 4kf o ry = 0 2 8a n d0 3 0 ,r e s p e c t i v e l y , w h i c hi sa b o u t2 8 a n d2 6 8j k g kf o raf i e l dc h a n g eo f1 5t i nc h a p t e r5o ft h i 建t h e s i s , t h em a g n e t i ca n dm a g n e t o c a l o r i c p r o p e r t i e s o f m n c o g e b a s e dc o m p o u n d sh a v eb e e ns t u d i e d as e r i e so fm n c o , x a i x g e ( x = 0 0 0 0 2 0 ) c o m p o u n d sa n dm n c 0 0 9 1 :e o i g e b o 0 4 3c o m p o 岫d sw e r ep r e p a r e db yt h ea r cm e l t i n g u n d e rt h ep t u i f i e da r g o na t m o s p h e r e t h es t r u c t u r ea n dm a g n e t i ce n t r o p yc h a n g e si nt h e s e c o m p o 毗w e r ei n v e s t i g a t e db ym e a l l so fx - r a yd i f f r a c t i o np a t t e r na n d v s m l n er e s u l t s s h o wt h a tt h ec r y s t a ls t r u c t u r ei so r t h o r h o m b i ef o rx = o 0 3 ,b u th e x a g o n a lf o r0 0 3 x 0 2 0 l l a ec u r i et e m p e r a t u r eo fm n c o l _ x a l x g ec o m p o 吼d sa l ev a r i e db e t w e e n2 8 6ka n d 3 4 7k 、撕t ht h ec o n t e n tc h a n g eo fc o t h el a r g e s tm a g n e t i ce n t r o p yc h a n g ei s1 5 2j k g k f o ram a g n e t i cf i e l d c h a n g e f r o m0t o1 5 i n a l l c o m p o u n d s f i n a l l y , t h e m n c c o g f e o 1 g e b 0 ,0 4 3c o m p o u n d s 埘md i f f e r e n ts i n t e f i n gt e m p e r a t u r e s ( 7 7 3 i1 2 3k ) h a v e b e e ns t u d i e d 1 l l er e s u l t ss h o wt h a ta l t h o u g ht h ea n n e a l e da td i f f e r e n tt e m p e r a t u r e s ,b u t t h e ya r ec r y s t a l l i z e di n t h es a t l eh e x a g o n a ls t r u c t u r e a ne n h a n c e dm a g n e t i ce n t r o p y c h a n g ea n dab r o a d e rw o r k i n gt e m p e r a t u r er a n g ea r eo b t a i n e di nt h es a m p l ea n n e a l e da t 1 1 2 3k g e y w o r d s :m a g n e t i cr e f r i g e r a t i o n n e a rr o o mt e m p e r a t u r e , m a g n e t i ce n t r o p yc h a n g e , t h e r m a lh y s t e r e s i s ,c u r i et e m p e r a t u r e , n o m e n cl a t u r e m c e m a g n e t o c a l o r i ce f f e c t c p 厶s h t o t a le n t r o p y e l e c t r o n i ce n t r o p y l a t t i c ee n t r o p y m a g n e t i ce n t r o p y c u r i et e m p e r a t u r e m a g n e t i ci n d u c t i o n v o l u m e m a g n e t i cf i e l d g i b b sf r e ee n e r g y m 饫删e n e r g y t e m p e r a t u r e p r e s s u r e m a g n e t i z a t i o n s p e c i f i ck e a ta tc o n s t a n tp r e s s u r e i s o t h e r m a lm a g n e t i ce n t r o p yc h a n g e a d i a b a t i ct e m p e r a t u r ec h a n g e s & 瓯 瓯 毛 b 矿 g u r p m 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果,尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的 地方外,论文中不包含其他入已经发表或撰写过的研究成果,也不 包含本人为获得内蒙古师范大学或其它教育机构的学位或证书而使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在 论文中作了明确的说明并表示感谢。 签名:日期:年 月 日 关于论文使用授权的说明 本学位论文作者完全了解内蒙古师范大学有关保留、使用学位 论文的规定:内蒙古师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送 交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅,可以将学位论文 的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印 或扫描等复制手段保存、汇编学位论文,并且本人电子文档的内容 和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 。签名:导师签名: 日期:年 月 日 内蒙古师范大学硕| 二学位论文 c h a p t e r1 i n t r o d u c t i o n 1 ig e n e r a ii n t r o d u c t i o n m o d e ms o c i e t yr e l i e sv e r ym u c ho nr e a d i l ya v a i l a b l er e f r i g e r a t i o n c o o l i n gt e c h n o l o g y a p p l i c a t i o na ti n d u s t r i a la n dd o m e s t i cl e v e l si sb e c o m i n ga ni n t e g r a lp a r to ft h ep r e s e n td a y l i v i n g u n t i ln o wt h ev a p o rc o m p r e s s i o nr e f r i g e r a t o r sh a v eb e e nm a i n l yu s e df o rc o o l i n g a p p l i c a t i o n s h o w e v e r , t h ec o m p r e s s i n ga n de x p a n d i n gp r o c e s s e so fag a si nt h e s e r e f r i g e r a t o r sa l en o tv e r ye f f i c i e n t ,o p e r a t i n ga b o u t5 - 10 0 6t h e i rc a l n o te f f i c i e n c ye n d c o n s u m i n g2 5 o fr e s i d e n t i a la n d15 o fc o m m e r c i a lp o w e rs u p p l y 【l ,2 】ka d d i t i o n , t h e r e f r i g e r a n t ss u c ha sc h l o r o f l u o r o c a l b o n s ( c f c s ) a n dh y d r o - c h l o r o f l u o r o e a l b o n s ( h c f c s ) a r eh i g hp o t e n t i a lf o rd a m a g m go z o n e l a y e ra n dg l o b a lw a r m i n g 【3 ,4 ,5 】 m a g n e t i cr e f r i g e r a t i o nh a sb e e nu s e di ns c i e n t i f i ca p p l i c a t i o n sb e l o w1kf o rl o n g t i m e t h es t u d yo f m a g n e t i cr e f r i g e r a t i o nw a ss t a r t e dw i t ht h ed i s c o v e r yo f m a g n e t o c a l o r i c e f f e c t ( m c e ) i n18 81 【6 】t h e ni th a sb e e nu s e di nc r y o g e n i cr e f r i g e r a t i o ns i n c e19 3 0 s i t i sm a t u r e l yu s e di nl i q u e f a c t i o no fh y d r o g e na n dh e l i u m b u tt h e r ea l en oo o n u n e r c i a l a p p l i c a t i o n sa tt e m p e r a t u r e sa r o u n dr o o mt e m p e r a t u r ed u et ot h ef a c tt h a tt h em c ei s r e l a t i v e l yw e a ki nm o s tf e r r o m a g n e t i cm a t e r i a l sa tt h e s et e m p e r a t u r e s o n l yg a d o l i n i u m e x h i b i t sac o n s i d e r a b l em c e , a b o u t2 矾a tr o o mt e m p e r a t u r e 【7 】r e c e n t l y , t h i s t e e l m i q u eh a sb e e nd e m o n s t r a t e da sap r o m i s i n ga l t e r n a t i v ef o rt h ec o n v e n t i o n a l g a s - c o m p r e s s i o n e x p a n s i o ni e e l m i q u eg e n e r a l l yi nu s et o d a y b u tt h em a j o rp r o b l e mi n m a g n e t i cr e f r i g e r a t i o ni ss t i l lt of i n dw o r k i n gm a t e r i a l sw i t hal a r g em c ei nd i f f e r e n t t e m p e r a t u r er e g i o n s i n19 9 7 ,p e e h a l s k ya n dg s c h n e i d n e rh a v er e p o r t e dt h ed i s c o v e r yo f g i a n tm c ei n g d s s i x g e 4 - x 【8 】s u b s e q u e n t l y , al a r g en u m b e r _ o fm a t e r i a l sw e r er e p o r t e da sc a n d i d a t e m a t e r i a l sf o rm a g n e t i cc o o l i n g , s u c ha sm n a s l x s b x 【9 ,1 0 ,m n f e p l _ x a s x 【i l l ,l a ( f e ,s i ) 1 3 【1 2 】a n dt h e i rh y d r i d e 【13 1 a l t h o u g hc o n s i d e r a b l ea d v a n c eb a sb e e i la c h i 洲i n d e v e l o p i n gm a g n e t i cr e f r i g e r a n t s ,b u tt h es e a r c h i n ga n dd e v e l o p i n gn e w w o r k i n gm a t e r i a l s ( m n c r ) f e ( p g e s i ) 化合物和m n c o g e - 基化合物的磁性和磁热效应 a r es t i l le s s e n t i a lf o rd e v e l o p i n gr o o m - t e m p e r a t u r em a g n e t i cr e f r i g e r a t i o n f i g u r e1 1 s h o w st h en u m b e ro fp u b l i c a t i o n so nl n a g n e t i cc o o l i n gs i n c e19 9 2 ,a n df i g u r e1 2p r e s e n t s t h en u m b e ro fm a g n e t i cr e f r i g e r a t o r sb u i l tp e ry e a r 2 0 0 l s o l o o 5 0 o nn 寸价卜们oh nn 甘u 、卜 mm 们西西西m oo o oooooo 西西m 们们们m 讲oo oo 口ooo o d_ddhh dnnnnnn n y e a r s f i b r e1 1 :p u b l i c a t i o n so i lm a g n e t i cc o o t h l gs i n c e1 9 9 2 t h ei m a g ei st a k e nf r o mi s l o f s c i e n c e ( d a t a = 1 4n o v 2 0 0 8 ,c a mt h a n h2 0 0 9 ) f i g u r e1 2 :n u m b e ro fm a g n e t i cr e f r i g e r a t o r sp e ry e a r , ( g s e h n e i d n e r2 0 0 8 ) 2 鲁。入ioa c i i o o q u暑oiig l l o 聃口。一瓮uildr、口 - o 矗d盎一拿z i仃。卜jo乱孵-o-曩ioaij-o箧 o;oc翻毋暑oz|io k m o e :z 内蒙古师范大学硕t 学位论文 1 2a no v e r v i e wo ft h el a r g em c em a t e r i a l s r e c e m l y , t h e r ea r eal o to fr e p o r t sa b o u tt h el a r g eo rg i a n tm c e m a t e r i a l s t h ep r o p e a i e s a l ed i f f e r e n tf r o me a c ho t h e r , d e p e n d i n go nt h es t r u c t u r ea n dt h eb e h a v i o ro ft h ep h a s e t r a n s i t i o n b u tt h ef o c u s i n gp o i n t sa r eo ns o m es e r i e so fc o m p o u n d s i nt h i ss e c t i o nn l l o v e r v i e wo ft h em o s tp r o m i s i n gs e r i e so fm a t e r i a l si sg i v e n 1 2 1g d s ( g e ,s i ) 4a n dr e l a t e dc o m p o u n d s t h er e s e a r c ho nm e cm a t e r i a l sh a sb e e nc o n c e n t r a t e do nr a r e - 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