季铵盐型阳离子聚合物的合成及其应用.pdf

v 0 1 1 7 功能高分子学报 n o 4 1 1 1 1 堡 旦 呈坚 登 呈 兰竺坠 呈呈量 呈呈 兰堡 塑呈彗 季铵盐型阳离子聚合物的合成及其应用 郑三燕 吕德水 江秀明 林贤福 浙江大学化学系 浙江杭州3 1 0 0 2 7 摘要 介绍季铵盐型阳离子聚合物的合成方法 主要包括二甲基二j 节丙基氯化铵 甲基丙烯酰氧乙基二甲 基氯化铵 表氯醇和丙烯酰胺等单体直接聚合方法 及天然高分子和聚乙烯醇的改性制备方法等 同时总结 了季铵盐型阳离子聚合物在涂料 环境 水处理等领域的应用 关键词 季铵盐 阳离子聚合物 单体聚合 高分子改性 中图分类号 0 6 3 l 文献标识码 a 文章编号 l 0 0 8 9 3 5 7 2 0 0 4 0 4 0 7 0 3 一0 7 阳离子聚合物是一类重要的功能性高分子 因其结构的特殊性 在纺织 抗静电剂 造纸 纸张增 强剂 石油化工 长效粘土稳定剂 化妆品 水处理 絮凝剂 环境治理 非氧化性杀菌剂 及腐蚀科学 防锈剂 材料表面改性 1 1 等领域具有应用价值而引起人们的重视 目前 研究较多的阳离子聚合物有季铵盐聚合物 季磷盐聚合物和季硫盐聚合物 其中 应用最广 产品种类最多的是季铵盐聚合物 这类阳离子聚合物可通过单体直接聚合或高分子改性来制备 前者 的阳离子度高 价格相对昂贵 而后者的阳离子度低 价格适中 尤其是天然高分子改性 能够做到资源 再利用 对生态环境的影响小 常用的聚合单体主要有 二甲基二烯丙基氯化铵 d m d a a c 甲基丙烯 酰氧乙基二甲基氯化铵 d m a e m a 表氯醇和丙烯酰胺等 常用于阳离子改性的高分子主要为聚乙烯 醇 p v a 和一些天然高聚物 1 单体聚合的季铵盐聚合物 1 1 二甲基二烯丙基氯化铵 d m d a a c 聚合物 d m d a a c 聚合物系列可通过单体中两个双键的均聚或与其它含双键单体间的共聚反应来合成 聚合物的分子链常带有正电荷含氮的五元环或六元环结构 国外予2 0 世纪5 0 年代就开始了对d m d a a c 及其均聚物的研究 我国对其研究起步较晚 现今的产品性能与应用范围与国外相比还有差 距 1 1 1 d m d a a c 的均聚反应d m d a a c 可通过两个烯丙基双键间的自由基聚合形成聚二甲基二 烯丙基氯化铵 p d m d a a c 该反应最常用的引发剂为过硫酸盐 产物结构可用f t i r 或n m r 表征 p d m d a a c 是一种多用途的离子型功能高分子材料 可作为生物高分子材料可用于医学检测 2 它能与牛血清蛋白络合 如y a n g 等 3 1 用p d a d m d c 检测人体血浆中的血红细胞抗体 检测速度快 1 m i n 检测效果同其他常规方法一致 林贤福等嘲将p d m d a a c 用于自组装生物超薄膜的制备 得 到了具有高催化活性的辣根过氧化物酶自组装膜 1 1 2d m d a a c 的共聚反应 d m d a a c 能与多种乙烯基单体共聚 尤以丙烯酰胺类最为常见 收稿日期 2 0 0 4 一0 5 2 0 基金项目 浙江省科技计划重点项且 2 0 0 4 c 2 1 0 2 4 第一作者简介 郑三燕 1 9 7 9 一 女 浙江乐清人 硕士研究生 主要研究方向 新型阳离子树脂合成及其在高档彩喷纸应用研究 通讯联系人 林贤福 1 9 6 3 一 男 福建平潭人 博士 教授 博士生导师 研究方向 功能高分子合成及微结构分析 l l c l 2 3 z j u e d u c n 万方数据万方数据 郑三燕 吕德水 江秀明 林贤福 通过调节共聚单体的比例 可以制得不同阳离子度的聚合物 共聚的乙烯基单体种类和比例不同 获得 的聚阳离子产物也具有不同的应用 任静等口1 用7 辐射溶液聚合法合成了几种二甲基二烯丙基氯化铵 丙烯酸 d m d a a c a a 共聚凝 胶 当两种单体的比例为1 2 时 凝胶溶胀比与体系p h 值间呈现出类似于两性聚电解质的性质 等电 点接近p h4 5 而且这种凝胶可用于富集铼离子 吕生华等 6 把丙烯酰胺 a m 同d m d a a c 的共聚 物用作絮凝剂 具有良好絮凝效果 这类聚合物还被用于洗发香波中 引 z h a o 等 7 3 合成了聚二烯丙基 二甲基氯化铵一丙烯酰胺一乙烯基三甲氧基硅烷 p d m d a a c a m v t m s 与聚二烯丙基二甲基氯化 铵一乙烯基三甲氧基硅烷 p d m d a a c v t m s 两种阳离子聚合物 并对这两种聚合物的去浊 去色 去油能力进行比较 他们发现 在絮凝能力方面 v t m s 的引入增强了聚合物的絮凝能力 但v t m s 的加入会降低聚合物的溶解性 所以应该严格控制v t m s 的量 在去油效果方面 p d m d a a c a m v t m s 较好 在去色方面 则 p d m d a a c v t m s 效果较好 a v c i 等 8 1 通过共聚d m d a a c 与不同 的烯丙基丙烯酸盐单体 改变单体上酯基或氮原子上的取代基 合成了一系列d m d a a c 与烯丙基丙 烯酸盐的共聚物 发现烯丙基丙烯酸盐单体的反应活性高于d m d a a c 1 2 甲基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵 d m a e m a 聚合物 d m a e m a 是最近几年比较常见的阳离子单体 利用其叔胺特点 既可以先阳离子化后聚合 其阳 离子度就很高 也可以聚合后阳离子化 阳离子度要低 根据不同要求 选择不同的方法 y i l d i z 等凹1 通过自由基聚合制备了p h 灵敏的 不同共聚组成比例的d m a e m a 与a m 的共聚物 凝胶 随着凝胶中d m a e m a 含量 溶液离子强度及p h 的增加 凝胶的溶胀度降低 此共聚物能吸收 醋酸二氧化铀 吸收量随着p h 的增加而增加 s t a l g r e n 等 1o 通过寡聚的环氧乙烯侧链对d m a e m a 的衍生化 制备了一系列新型的聚阳离子电解质 该聚合物具有很高的阳离子度 每个片断都带有一个 季铵盐基团 并且聚电解质上还接枝了少量的寡聚的环氧乙烯基 核磁测定表明接枝的环氧乙烯是六个 链节 该阳离子聚合物的水溶液由动态光散射 d l s 表征 结果发现在分离与纯化时 添加自由基抑制 剂对于阻止交联反应是非常必要的 张龙等 1 1 合成的丙烯酰胺与丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵的阳离 子共聚物 具有很好的絮凝能力 与实验中的其它阳离子聚合物絮凝剂相比 在相同的浓度下 达到相同 絮凝效果所需时间最短 并且其絮凝作用明显优于无机絮凝剂 s o n g 等口幻在水溶液中将丙烯酰胺与 丙烯酰乙基二甲基苄基氯化铵 a o d b a c 共聚 随着a o d b a c a m 比率提高 聚合速率下降 共聚物 分子量减小 颗粒直径变大 该共聚物的絮凝效果比聚丙烯酰胺 p a m 好 但在长期储存时稳定性差 m o r i 等口胡通过自缩聚乙烯基共聚反应 即2 一 2 一溴异丁酸乙基甲基 丙烯酸酯 同二乙基氨基乙基甲基 丙烯酸酯 d e a e m a 经由原子传递自由基聚合作用 合成了无规接枝的阳离子聚电解质 当d e a e m a 进行均聚反应 以c u b r h m t e t a 六甲基三乙烯羟化四甲胺 作为催化剂时 可以得到很好的线 性产物 具有可控的分子量和很窄的分子量分布 当以碘甲烷季铵化聚合物后 得到了在应用上具有独 特性质的物质 如可作为化学增感剂及在基因传递体系中的应用 1 3 表氯醇聚合物 利用表氯醇的结构特点 通过开环与胺类化合物聚合得到阳离子聚合物 马喜平等 1 4 和长谷川真 等n 5 3 对二甲胺和表氯醇的聚合反应进行研究 其中 马喜平分别采用了缩合聚合和在过硫酸钠 亚硫 酸钠引发剂引发下的自由基聚合 以二甲胺和表氯醇为单体 合成了两种具有不同分子结构的季铵盐阳 离子聚合物 长谷川真用交联剂处理聚合物 合成了更高分子量的阳离子树脂 此阳离子树脂可以作为 添加剂用在喷墨记录介质中 可以提高图像耐水性和清晰度 马喜平等 1 6 还以环氧氯丙烷 多乙烯多 胺为原料 合成了有机阳离子聚合物 并对它的防膨 絮凝和缓蚀等性能进行研究 发现聚合物对粘土水 化膨胀有很好的抑制性 k i m 等 1 7 1 以正丁基胺与表氯醇通过缩合作用 合成了水溶性的阳离子聚合 物 并考察聚合物对胶态的膨润土与垃圾污水的絮凝及过滤效果 同时还研究聚合物同胶态膨润土颗粒 在水介质中的相互作用时的各种参数变化 发现在膨润土颗粒上聚合物的吸收近似于l a n g m u i r 吸收 等温线 随着膨润土颗粒上聚合物量的增加 电动电势信号从负值变化到正值 信号的变化说明在自然 界中膨润土是带负电荷的 万方数据万方数据 季铵盐型阳离子聚合物的合成及其应用 1 4 丙烯酰胺类聚合物 丙烯酰胺与其它单体共聚后 通过适当转化 能够带上正电荷 形成阳离子聚合物 h a n y 等 1 胡制 备了丙烯酰胺 4 一乙烯吡啶与n n 一亚甲基二丙烯酰胺的共聚阳离子聚合物 该聚合物具有重金属离 子螯合能力 能够除去水中的重金属 而且用稀盐酸再生后 可重复使用 g a o 等 1 鲴合成了含有吡啶盐 的聚丙烯酰胺 a m c d v p 随着阳离子度的增高 聚合物絮凝性能及抗腐蚀性效果增强 m a r t i n 等 2 叩合成了一种特殊的二甲基丙烯酰胺与丙烯酰胺的共聚物 在这种聚合物的水溶液中加入低浓度氯 化钠时 其旋转半径 r g 及内部粘稠度 叩 没有明显的降低 但可以获得更大的r g 和叩值 r o s a 等口1 则合成了水溶性的2 一丙烯酰一2 一甲基一丙磺酸一丙烯酰胺共聚物 1 5 其它单体类聚合物 丙烯腈与苯乙烯 或丁二烯 的共聚物 与2 一氨基一2 一乙基一1 3 丙二醇反应 形成含草唑啉功能基的 聚合物 引 n 一烷基化后的产物被用作开环聚合反应的引发剂 合成反应式如下所示 飞 h 垮 c 吣j o h h 环氧酚树脂与丙烯酸及季铵盐 23 通过开环反应生成一种水溶性 光敏性的聚合物 用k o h 的甲 醇溶液处理该聚合物 转化率达9 0 以上 此类季铵碱 光敏性降低 季铵基团的分解温度也从2 0 4 降 到1 2 0 张志斌等瞳4 3 合成了醋酸乙烯酯 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸二甲胺乙酯的共聚物乳液 当三者摩尔比为6 5 2 0 1 5 时 乳液的稳定性及转化率都较高 酸化后的共聚物乳液可用作纸张增强剂 l e e 等心钉研究了含有全氟烃基的阳离子聚合物 发现此聚合物是一种优良的表面改性剂 可降低表面 自由能 斥水和油 抗污染 抗粘结 b e r a b e 等 z 6 研究了聚4 一乙烯吡啶 聚二甲基二烯丙基氯化铵和聚 2 一丙烯酰一丙磺酸与a g 十的复合物对革兰氏阴性菌与革兰氏阳性菌的影响 d r a g o n 等 2 7 1 合成了骨架上 含有季铵盐基团的新型阳离子硅氧烷共聚物 并用元素分析 红外 氢谱 热重分析 x p s 等手段进行表 征 发现当主链上硅氧烷低聚物上带有更多的硅氧烷单元时 阳离子化的硅烷共聚物的热稳定性增加 l e e 等口印制备的聚合物与一般的聚磺酸甜菜碱不同之处在于其侧链上有羧基 在测定浊点与最低盐浓 度上 就有不同的效果 比起聚磺酸甜菜碱 聚合物羧基上的h 更易被盐的阴离子夺去 这样就观察 不到浊点 然而 当阴离子对侧链上的聚磺酸甜菜碱占优势时 聚合物的盐溶液就出现浊点 k i m 等 2 9 用乙烯苄氯与其他相应的单体共聚 继续用叔胺来季铵化氯甲基得到了季铵盐的聚合物 此聚合 物可作缩水甘油基甲基丙烯酸盐同c o 加成反应的催化剂 即使是大气压下的c o 仍能保持很好的 催化活性 而且此催化剂可以重复使用多次 还具有很高的可恢复性 f a n 等 3 0 合成了一种季铵盐聚 合物 如下图所示 在室温下 此聚合物的离子导电率是1 0 5s c m 而且 当加入少量的水或k o h 溶 液时 聚电解质的导电率增加到1 0 3s c m c h 3 o h c h 2 c h 2 一鸯娜一删 h 2 c c e c l o n c 2 h 5 3 稿和啦c 唧舢t 扣嘎c 眯嘁a c h l k i n c h 蜘 a 9 0 h 一 m e k c h 3 0 h 唾 p 拍 b c h 2 c 1 2 0 c h 2 c h 2k c h 3 o x 于 万方数据万方数据 郑三燕 吕德水 江秀明 林贤福 2 高分子改性的季铵盐聚合物 对天然高分子或合成高分子的接枝改性可以制备季铵盐聚合物 其中淀粉 壳聚糖 纤维素等天然 高分子是可再生材料 具有环境友好等特点 因此天然高分子的化学修饰是制备季铵盐聚合物的一种重 要途径 2 1 天然高分子的阳离子接枝改性 天然高分子通常经过阳离子单体的接枝改性或使其分子链中的氨基季铵化 得到一些具有特殊用 途的阳离子聚合物 最常用的用于改性的天然高分子有壳聚糖 纤维素和淀粉等 g u p t a 等r 3 u 用具有协同效应的丙烯酰胺和甲基丙烯酸酯改性纤维素 产物的接枝率比单独用丙烯 酰胺改性高 由羟乙基纤维素与3 一氯一2 一羟丙基三甲基氯化铵通过多相反应制备的阳离子聚合物 32 能 抑制水敏感性粘土的膨胀 被应用于石油开采领域 m o h a m d e 等 3 3 在氢氧化钠溶液中 用带有氨基或 环氧基的氯醇与淀粉反应 制备了一系列的阳离子淀粉絮凝剂 随着聚合物中氮含量的增加或分子量的 降低 絮凝效果增强 以酸性高锰酸钾 3 妇或f e 2 十一h o 3 5 3 为引发剂 采用自由基聚合的方法 可以制得 a m d m d a a c 接枝共聚的阳离子淀粉 固相反应因水用量少 反应物局部浓度高 具有较高的反应效 率 且能最大限度地抑制副反应的发生 而被用于制备高取代度的阳离子接枝淀粉 2 2 合成高分子的阳离子接枝改性 2 2 1 p v a 的阳离子改性p v a 具有一定的生物活性 能够被人体所降解 而且分子链上的羟基 基团 使得生物兼容性很好 而且具备一定得水溶性 利用p v a 上的羟基 对p v a 分子链上进行羟基 取代或缩醛化反应 可以对p v a 进行阳离子改性 生成p v a 阳离子改性聚合物 r a b a s c o 等 6 3 用过硫酸铵作引发剂 以d m a e m a 或4 一乙烯吡啶 直接对p v a 的羟基进行改 性 反应产物用于喷墨打印介质涂布 图像的耐水性得到了很大的提高 他们 3 8 1 还利用p v a 羟基上的 缩醛化反应 合成了2 2 6 6 一四甲基一4 一哌啶酮改性的p v a b o y l a n 等口9 3 用4 一氨基丁醛对p v a 缩醛 化 合成接枝率达1 2 m 0 1 的改性p v a 用于改善喷墨打印介质的性能 具有良好的效果 b a u d r i o n 等 4 叩利用两步合成法 制备了一种带有水解酯基与具有杀菌性能的季铵基团的聚合物 他们先利用氯 乙酸酐来改性p v a 上的羟基 接着利用长链烷基或芳香基的叔胺来季铵化聚合物上的氯原子 同时还 研究了聚合物的热降解性能 发现在1 6 8 时 侧链上的季铵基团开始降解释放出氯化物与胺化合物 在2 5 0 时 分解出醋酸与氯乙酸 2 2 2 聚丙烯酰胺的阳离子改性聚丙烯酰胺是一种水溶性的高分子聚合物 广泛应用于废水处 理 利用聚丙烯酰胺结构特性 对现有的屎合物进行修饰改性 得到性质不同于一般p a m 的新聚合 物 p a m 的阳离子改性在谭业邦h 妇的文章中已有比较详细的介绍 本文对近二年的进展进行补充 v o l p e r t 等h 纠通过水溶性胶束聚合技术 用c 一1 m o l l 的二已基丙烯酰胺改性聚丙烯酰胺 通过 改变疏水物与胶束的比率 以及n h 见文献实验部分 的大小 可以改善亲水骨架中的疏水嵌段的长 度 k a s g o z 等h 3 通过m a n n i c h 反应与璜酸甲基化反应 利用不同得胺类化合物 如乙二胺 e d a 二 乙基三胺 d e t a 和三乙基四胺 t e t a 来制备具有不同官能团的改性聚丙烯酰胺 m a n n i c h 反应产 物对c u 有选择性 而璜酸甲基化产物对p b 有较高的选择性 p a n d e 等n 4 3 在空气中用6 0 c o 的 y 射线源照射交联的聚丙烯酰胺珠子 在过氧化苯甲酰存在下 通过加热4 一乙烯吡啶来接枝共聚预聚 丙烯酰胺珠子 改性后的聚丙烯酰胺仍然保持了良好的亲水性能 2 2 3 其它合成高分子的阳离子改性 郭玲香等h 列以环氧氟丙烷和二乙胺为原料 合成一种聚季 铵盐 在此基础上以过硫酸铵 异丙醇氧化还原体系引发聚季铵盐与丙烯酰胺的接枝聚合反应 用i r 对其结构进行了表征 r e i n e c h e k 等 4 6 3 分别用2 一巯基吡啶 2 一巯基嘧啶 4 一巯基一n n 一二甲基苯胺以 及4 一巯基吡啶 在碱性条件下 单体上的巯基与聚氯乙烯上的氯发生取代反应 从而对聚合物进行了改 性 从氢谱中看出 对位取代的巯基化合物相比邻位取代的巯基化合物对聚氯乙烯的改性产率高 主要 是因为对位取代的巯基化合物其位阻比邻位取代的小 在改性基础上 继续用碘甲烷对叔胺季铵化 最 终得到阳离子改性的聚氯乙烯 k a n g 等 3 在聚硅氧烷上接上了季铵基团 合成了一种新型的季铵盐 万方数据万方数据 季铵盐型阳离子聚合物的合成及其应用 7 0 7 如下式所示 热重分析结果表明 聚合物在2 5 0 以下具有较好的稳定性 当季铵盐中引入适量的增 塑剂时 可以观察到环境的电导率高于1 0 叫s c m 使用这种阳离子聚合物制造的染料敏感性的太 阳能电池 其填充因子是o 5 能量转换效率7 7 具有较高的充放电性能 3 展望 c h 3 贮 啦士乒吗 h 2 c c h 2 n c 垦竺竖型兰 吗一r 1 瑟吁f 衄 嘲剐眦掣 如h 一 c h 一 器七 c h 一c h 3 一 f h 随着工业的发展 尤其是新兴行业的不断出现 对季铵盐型阳离子聚合物的需求量也会大大增加 与需求量相比 国内对新型季铵盐阳离子聚合物的研究还显得比较少 而且大多局限于d m d a a c a m 表氯醇等常见的单体 在应用研究上也较多局限于水处理 石油化工等领域 此外 大部分性能更 好 结构更新颖的阳离子聚合物主要依赖进口 这些因素都不同程度地制约了国内季铵盐型阳离子聚 合物的研究与开发的进展 可以预计 由于季铵盐型阳离子聚合物本身结构的特殊性 以及这些因素的 不断克服 季铵盐型阳离子聚合物必将在人们日常生活中发挥越来越大的作用 对季铵盐型阳离子聚合 物的研究也必将获得更大的发展 参考文献 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 李扬眉 陈志春 林贤福 辣根过氧化物酶自组装多层膜结构形貌与活性的研究 j 功能高分子学报 2 0 0 3 1 6 1 2 1 2 5 李蜂 慕慧 张立伟 聚二甲基二烯丙基氯化铵合成及与牛血清蛋白络合表征研究 j 高分子材料科学与工程 2 0 0 2 一1 8 1 5 5 5 8 y a n gxj w a n gx w a n ghz e ta 1 p r e p a r a t i o na n dc h a r a c t e r i z a t i o no fp o l y d i m e t h y l d i a l l y la m m o n i u m c h l o r i d ea n da n t i g l o b u l i n t e s t sf o ra n t i b o d yd e t e c t i o n j ja p p lp o l y ms c i 2 0 0 3 8 7 1 9 5 7 1 9 6 1 江秀明 陈志春 林贤福 预混合自组装h r p 生物活性膜及其催化活性研究 j 高分子学报 已录用 任静 张惊 伊敏 等 二甲基二烯丙基氯化铵 丙烯酸共聚凝胶的辐射合成与性质研究 j 高分子学报 2 0 0 3 1 3 0 3 4 吕生华 马建中 二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚物的结构表征及应用口 精细化工 2 0 0 0 1 7 7 3 8 6 3 8 7 z h a ohz l u a nzk g a oby e ta 1 s y n t h e s i sa n df l o c c u l a t i o np r o p e r t i e so fp o l y d i a l l y l d i m e t h y la m m o n i u mc h l o r i d e v i n y lt r i m e t h o x y s i l a n e a n dp o l y d i a l l y l d i m e t h y la m m o n i u mc h l o r i d e a c r y l a m i d e v i n y lt r i m e t h o x y s i l a n e j ja p p lp o l y ms c i 2 0 0 2 8 4 3 3 5 3 4 2 a v c id l e m o p u l ok m a t h i a slj c y c l o c o p o l y m e r i z a t i o no fa l l y l a c r y l a t eq u a t e m a r ya m m o n i u ms a l t sw i t hd i a l l y l d i m e t h y l a m m o n i u mc h l o r i d e 口 jp 0 1 y ms c ip a r ta p o l y mc h e m 2 0 0 1 3 9 6 4 0 一6 4 9 y i l d i zb i s i kb k i sm e ta 1 p h s e n s i t i v ed i m e t h y l a m i n o e t h y lm e t h a c r y l a t e d m a e m a a c r y l a m i d e a a m h y d r o g e l s l j j a p p lp 0 1 y ms c i 2 0 0 3 8 8 2 0 2 8 2 0 3 1 s t a l g r e nj jr p a m e d y t y t ev m a k u s k ar e ta 1 s y n 嘲e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o no fc a t i o n i cp o l y m e r i cs a l t s d e r i v a t i v e so f2 一 d i m e t h y l a m i n o e t h y l 2 一m e t h a c r y l a t e c o n t a i n i n go l i g o m e r i ce t h y l e n eo x i d es i d e c h a i n s j p o l y mi n t 2 0 0 3 5 2 3 3 9 9 4 0 5 张龙 刘雪雁 李长海 等 丙烯酰胺一丙烯酸乙酯基氯化胺共聚物的合成及絮凝作用口 高分子材料科学与工程 1 9 9 9 1 5 6 5 9 6 1 s o n gbk c h oms y o o nkj e ta 1 d i s p e r s i o np 1 y m e r i z a t i o no fa c r y l a m i d ew i t hq u a t e r n a r ya m m o n i u mc a t i o n i cc o m o n o m e ri n a q u e o u ss 0 1 u t i o n 口 ja p p lp o l y ms c i 2 0 0 3 8 7 1 1 0 1 1 1 0 8 m o r ih w a l t h e ra a n d r ex s y n t h e s i so fh i g h l yb r a n c h e dc a t i o n i cp o l y e l e c t r o l y t e sv i as e l f c o n d e n s i n ga t o mt r a n s f e rr ad i c a lc o 万方数据万方数据 7 0 8 郑三燕 吕德水 江秀明 林贤福 4 5 6 7 1 8 1 9 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 2 7 2 8 2 9 3 0 3 1 3 2 3 3 3 4 3 5 3 6 3 7 3 8 3 9 4 0 4 1 4 2 4 3 4 4 p o l y m e r i z a t i o nw i t h2 一 d i e t h y l a m i n o e t h y lm e t h a c r y l a t e j m a c r o m o l e c u l e s 2 0 0 4 3 7 2 0 5 4 2 0 6 6 马喜平 胡星琪 赵东斌 等 环氧氯丙烷一二甲胺阳离子聚合物的合成 j 高分子材料科学与工程 1 9 9 6 1 2 4 5 0 一5 4 长谷川真 雄泽纳里子 添加剂和使用该添加剂的喷墨记录介质 p c l l i n ap a t e n t o o8 0 57 0 4 2 0 0 z 马喜平 胡星琪 杨斌 有机阳离子聚合物p q 的合成及应用 j 精细石油化工 1 9 9 6 4 1 8 2 0 k i mhs j o odj l e ej f l o c c u l a t i n gp r o p e r t i e so fp 0 1 y c o n d e n s a t eo f1 一b u t y la m i n ea n de p i c h l o r o h y d r i n j e n v i r o nt e c h n o l 1 9 9 9 2 0 1 1 1 7 一1 2 0 h a n yeh m o h a m e deg m o h a m e dae e ta 1 s y n t h e s i so fp o l y a c r y l a m i d e c 4 一v i n y l p y r i d i n e h y d r o g e l sa n dt h e i ra p p l i c a t i o n i nh e a v ym e t a lr e m o v a l j ja p p lp o l y ms c i 2 0 0 2 8 9 2 5 2 2 2 5 2 6 g a obj l vyx j i uhf s y n t h e s i sa n dp r o p e r t i e so fc a t i o n i cp o l y a c r y l a m i d ec o n t a i n i n gp y r i d i n eq u a t e r n a r ys a l t j p o l y mi n t 2 0 0 3 5 2 1 4 6 8 1 4 7 3 m a r t i nbh k e i t hak s t e p h e nl w a t e r s o l u b l ea c r y l a m i d ec o p 0 1 y m e r s j jp 0 1 y ms c i p a r ta p o l y mc h e m 2 0 0 0 3 8 3 1 2 8 3 1 4 5 r o s af b o r d a d oj c a s q u i l h om h y d r o s o l u b l ec o p o i y m e r so fa c r y l a m i d e 一 2 一a c r y l a m i d o 一2 一m e t h y l p r o p a n e s u l f o n i ca c i d j ja p p ip o l y ms c i 2 0 0 3 8 7 1 9 2 1 9 8 c a b r e r aa g u d r u nsn c a t i o n l cg r a f t i n go fo x a z 0 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ef u n c t i o n a lm o n o m e rg r a f t e dp o l y v i n y la l c o h 0 1 p u s p 63 4 82 5 6 2 0 0 2 r a b a s c ojj m a c u n g i e i n kj e tc o m p r i s i n gac o a t i n gc o n t a i n i n ga m i n ef u n c t i o n a le m u l s i o np o l y m e r s p u s p 64 5 51 3 4 2 0 0 z r a b a s c ojj m a c u n g i e k l i n g e n b e r geh e ta 1 p i p e r d o n ef u n c t i o n a l i z e dp o l y v i n y la l c o h 0 1 p u s p 60 9 68 2 6 2 0 0 0 b o y l a n r i c h a r dj i n kj e tp r i n t i n gp a p e ri n c o r p o r a t i n g 珊i n ef u n c t i o n a lp o l y v i n y la l c o h o i p u s p 64 8 56 0 9 2 0 0 2 b a u d r i o nf p e r i c h a u da c o e ns c h e m i c a lm o d i f i c a t i o no fh y d r o x y lf u n c t i o n s i n t r o d u c t i o no fh y d r o l y z a b l ee s t e rf u n c t i o na n d b a c t e r i c i d a lq u a t e r n a r ya m m o n i u mg r o u p s j ja p p lp o l y ms c i 1 9 9 8 7 0 2 6 5 7 2 6 6 6 谭业邦 张黎明 李卓美 用高分子化学反应法制备阳离子聚合物 j 精细石油化工 1 9 9 8 4 4 1 4 6 v o l p e r t e s e l bj c a n d a uf a s s o c i a t i n gb e h a v i o u ro fp 0 1 y a c r y l a m i d e sh y d r o p h o b i c a l l ym o d i f i e d i t hd i h e x y l a c r y l a m i d e j p o l y m e r 1 9 9 8 3 9 5 1 0 2 5 1 0 3 3 k a s g o zh o z g u m u ss 0 r b a ym m o d i f i e dp 0 1 y a c r y l a m i d eh y d r o g e l sa n dt h e i ra p p l i c a t i o ni nr e m o v a lo fh e a v ym e t a li o n s j p o l y m e r 2 0 0 3 4 4 6 1 7 8 5 1 7 9 3 p a n d ecs s h a m aa f u n c t i o n a l i z a t i o no fc r o s s l l n k e dp o l y a c r y l a m i d et h r o u g hg a m m a r a d i a t i o r l i n d u c e dg r a f t i n go f4 一v i n y l p y r i d i n e j ja p p lp o l y ms c i 2 0 0 2 8 4 1 4 2 6 1 3 2 6 2 0 万方数据万方数据 季铵盐型阳离子聚合物的合成及其应用 4 5 郭玲香 郝晓红 聚季铵盐与丙烯酰胺的接枝聚合口 高分子材料科学与上程 2 0 0 3 1 9 6 7 2 7 5 4 6 r e i n e c h e kh o p e zd m 的a n g o sc n e wa m i n a t e dp v cc o m p o u n d s s y n t h e s i sa n dc h a r a c t e r i z a t i o n 口 ja p p lp o l y ms c i 1 9 9 9 7 4 1 1 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