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文档简介
专题十四盐类的水解难溶电解质的溶解平衡 盐类水解的原理及应用 典例1 2010 四川高考 有关 100ml0 1mol l 1nahco3 100ml0 1mol l 1na2co3两种溶液的叙述不正确的是a 溶液中水电离出的h 个数 b 溶液中阴离子的物质的量浓度之和 c 溶液中 c co32 c h2co3 d 溶液中 c hco3 c h2co3 审题视角 在解答该题时要注意以下三点 1 明确盐类水解的规律 越弱越水解 na2co3的水解程度大于nahco3的水解程度 对水电离的促进程度也大 2 nahco3溶液中的hco3 既存在水解又存在电离 其水解程度大于电离程度 3 对于na2co3溶液存在着两级水解 其中一级水解是主要的 精讲精析 选c 1 由于na2co3的水解程度大于nahco3的水解程度 所以na2co3溶液中的c oh 比nahco3溶液中的c oh 大 溶液中水电离出的n h 等于溶液中的n oh a正确 2 nahco3溶液中hco3 h2oh2co3 oh 阴离子的物质的量不变 在na2co3溶液中存在co32 h2ohco3 oh 阴离子的物质的量增多 所以溶液中阴离子的物质的量浓度之和 正确 3 由于nahco3溶液中hco3 水解程度大于电离程度 所以c co32 c h2co3 故c错误 4 hco3 是co32 的一级水解产物 而h2co3是其二级水解产物 由于一级水解是主要的 所以 溶液中c hco3 c h2co3 即d正确 命题人揭秘 命题规律 盐类的水解与日常生活 农业生产及实验室工作联系非常密切 应用性强 是高考的重点 年年都有考查 常出的热点有 1 盐类水解的实质 规律 2 能够运用水解的化学方程式 离子方程式表示盐的水解 3 会运用盐类水解的知识解释有关生活中的现象和解决一些生产中遇到的实际问题 备考策略 从高考题的变化趋势来看 本部分主要是应用基础知识来解决生产 生活实际中的有关问题 考查学生的应用分析能力 其中命题的热点是离子浓度大小的比较 在高考试题中 特别是选择题 常常将盐类水解与弱电解质的电离 酸碱中和滴定 ph等知识融合在一起 具有一定的综合性 在今后的高考中 该部分内容一般不会就单一知识点设计简单试题 题目难度适中 溶液中的离子浓度关系 典例2 2012 四川高考 常温下 下列溶液中的微粒浓度关系正确的是a 新制氯水中加入固体naoh c na c cl c clo c oh b ph 8 3的nahco3溶液 c na c hco3 c co32 c h2co3 c ph 11的氨水与ph 3的盐酸等体积混合 c cl c nh4 c oh c h d 0 2mol l 1ch3cooh溶液与0 1mol l 1naoh溶液等体积混合 2c h 2c oh c ch3coo c ch3cooh 审题视角 解答本题的关键思路如下 精讲精析 选d a项列的是电荷守恒的式子 但是带正电荷的物质漏掉了氢离子 碳酸氢钠溶液中存在下列平衡 hco3 co32 h hco3 h2oh2co3 oh 由于溶液显碱性 因此碳酸氢钠溶液水解平衡大于电离平衡 故碳酸的浓度大于碳酸根的浓度 ph 11的氨水的氢氧根离子浓度和ph 3的盐酸的氢离子浓度相等 由于氨水属于弱碱 因此氨水的浓度远远大于盐酸的浓度 两者等体积混合时 氨水远远过量 溶液显碱性 d项两者混合后得到的是等浓度的醋酸和醋酸钠的混合液 列出溶液中电荷守恒和物料守恒的式子 两式子合并 将钠离子约掉可得选项d 阅卷人点拨 沉淀溶解平衡与溶度积 典例3 2011 浙江高考 海水中含有丰富的镁资源 某同学设计了从模拟海水中制备mgo的实验方案 注 溶液中某种离子的浓度小于1 0 10 5mol l 1 可认为该离子不存在 实验过程中 假设溶液体积不变 已知 ksp caco3 4 96 10 9 ksp mgco3 6 82 10 6 ksp ca oh 2 4 68 10 6 ksp mg oh 2 5 61 10 12 下列说法正确的是a 沉淀物x为caco3b 滤液m中存在mg2 不存在ca2 c 滤液n中存在mg2 ca2 d 步骤 中若改为加入4 2gnaoh固体 沉淀物y为ca oh 2和mg oh 2的混合物 审题视角 在解答沉淀溶解平衡题目时 注意把握两点 1 对于组成相似的难溶物来说 溶度积常数越小 溶解度越小 越容易析出 2 由于存在沉淀溶解平衡 离子不可能完全转化为沉淀析出 当溶液中某种离子的浓度小于1 0 10 5mol l 1 可认为该离子已经沉淀完全 精讲精析 选a 1 步骤 从题给的条件 可知n naoh 0 001mol 即n oh 0 001mol 依据离子反应 先中和 后沉淀 再其他 的反应规律 当1l模拟海水中加入0 001molnaoh时 oh 恰好与hco3 完全反应 oh hco3 co32 h2o 生成0 001molco32 由于ksp caco3 ksp mgco3 生成的co32 与水中的ca2 反应生成caco3沉淀ca2 co32 caco3 所以沉淀物x为caco3 a选项正确 2 由于co32 只有0 001mol 反应生成caco3所消耗的ca2 也只有0 001mol 滤液中还剩余c ca2 0 010mol l 1 滤液m中同时存在着ca2 和mg2 选项b错误 3 步骤 当滤液m中加入naoh固体调至ph 11 0 此时滤液中c oh 1 10 3mol l 1 则q ca oh 2 c ca2 10 3 2 0 010 10 3 2 10 8 ksp ca oh 2 无ca oh 2生成 q mg oh 2 c mg2 10 3 2 0 050 10 3 2 5 10 8 ksp mg oh 2 有mg oh 2沉淀生成 又由于ksp mg oh 2 c mg2 10 3 2 5 61 10 12 c mg2 5 61 10 6 10 5 无剩余 滤液n中不存在mg2 c选项错误 4 步骤 中若改为加入4 2gnaoh固体 则n naoh 0 105mol 与0 050molmg2 反应 mg2 2oh mg oh 2 生成0 050molmg oh 2 剩余0 005moloh 由于q ca oh 2 c ca2 c oh 2 0 010 0 005 2 2 5 10 7 ksp ca oh 2 所以无ca oh 2沉淀析出 沉淀物y为mg oh 2沉淀 d选项错误 命题人揭秘 命题规律 本题考查方式很新颖 结合化工生产流程考查了溶度积的计算和应用 解题时要能结合溶度积计算 分析推断沉淀是否产生 该题难度较大 备考策略 难溶电解质的溶解平衡是平衡理论的拓展和应用 在复习时要注意以下两个方面 1 涉及qc的计算时 易忽视等体积混合后离子的浓度均减半而使计算出错 故离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度 所代入的溶液体积也必须是混合液的体积 2 溶度积曲线含义 在曲线上的点表示该条件下 达到溶解与沉淀平衡状态 在曲线下方的点表示该温度下未达到平衡 在曲线上方的点表示过饱和状态 盐类水解原理及应用高考指数 1 双选 2012 广东高考 对于常温下ph为2的盐酸 叙述正确的是 a c h c cl c oh b 与等体积ph 12的氨水混合后所得溶液显酸性c 由h2o电离出的c h 1 0 10 12mol l 1d 与等体积0 01mol l 1乙酸钠溶液混合后所得溶液中 c cl c ch3coo 解析 选a c 因为a项满足电荷守恒 所以a正确 c项中根据kw c h c oh 求得盐酸中c oh 1 0 10 12mol l 1 又因水电离出的h 和oh 离子浓度相等 所以h2o电离出的c h 1 0 10 12mol l 1 即c项正确 b项中氨水过量 混合后溶液显碱性 所以不正确 d项中反应后生成乙酸和氯化钠 水溶液为酸性 应是c cl c ch3coo d不正确 2 2012 重庆高考 下列叙述正确的是 a 盐酸中滴加氨水至中性 溶液中溶质为氯化铵b 稀醋酸加水稀释 醋酸电离程度增大 溶液的ph减小c 饱和石灰水中加入少量cao 恢复至室温后溶液的ph不变d 沸水中滴加适量饱和fecl3溶液 形成带电的胶体 导电能力增强 解析 选c a项可以用反证法 因为氯化铵溶液呈酸性 所以溶液不可能为中性 由此判断a错误 b项 稀醋酸加水后氢离子浓度变小 ph变大 因此b项与题意不符 c项饱和石灰水加入氧化钙 冷却后仍然是饱和溶液 所以ph不变 d项形成胶体后 溶液中自由移动的离子浓度降低 所以导电能力比饱和氯化铁溶液降低 3 2011 重庆高考 对滴有酚酞试液的下列溶液 操作后颜色变深的是 a 明矾溶液加热b ch3coona溶液加热c 氨水中加入少量nh4cl固体d 小苏打溶液中加入少量nacl固体 解析 选b 本题考查外界条件对盐类水解及电离平衡的影响 盐类水解是吸热的 因此加热有利于水解反应向正反应方向移动 明矾中的al3 水解 方程式为al3 3h2oal oh 3 3h 加热时酸性会增强 a不正确 ch3coona水解显碱性 方程式为ch3coo h2och3cooh oh 加热时碱性会增强 所以溶液颜色会变深 b正确 氨水显碱性 溶液中存在下列电离平衡nh3 h2onh4 oh 加入少量nh4cl固体 会增大nh4 的浓度 抑制氨水的电离 从而降低碱性 颜色会变浅 c不正确 nahco3属于强电解质 电离方程式为nahco3 na hco3 hco3 同时电离和水解 方程式为hco3 h co32 hco3 h2oh2co3 oh 由于水解程度大于电离程度 所以nahco3溶液显弱碱性 但加入少量nacl固体时 对两个平衡不会产生影响 即颜色不发生变化 d不正确 4 2011 广东高考 对于0 1mol l 1na2so3溶液 正确的是 a 升高温度 溶液的ph降低b c na 2c so32 c hso3 c h2so3 c c na c h 2c so32 2c hso3 c oh d 加入少量naoh固体 c so32 与c na 均增大 解析 选d na2so3为弱酸强碱盐 水解显碱性 水解是吸热反应 所以温度升高 水解程度增大 其ph增大 a不正确 b项考查物料守恒 正确的表达式为c na 2c so32 2c hso3 2c h2so3 故b不正确 c项是考查电荷守恒 其正确的表达式为c na c h 2c so32 c hso3 c oh 故c不正确 加入少量naoh固体 抑制其水解 水解程度降低 c so32 与c na 均增大 故d正确 误区警示 守恒中的两个关键问题 1 物料守恒中要抓住两种元素原子间的比例关系 如na2so3溶液中 na原子是s原子的二倍 2 电荷守恒中要抓住所有正电荷数目等于所有负电荷数目 在等式关系中 离子前面的数字与离子所带电荷必须一致 5 2011 大纲版全国卷 室温时 将浓度和体积分别为c1 v1的naoh溶液和c2 v2的ch3cooh溶液相混合 下列关于该混合溶液的叙述错误的是 a 若ph 7 则一定是c1v1 c2v2b 在任何情况下都是c na c h c ch3coo c oh c 当ph 7时 若v1 v2 则一定是c2 c1d 若v1 v2 c2 c1 则c ch3coo c ch3cooh c na 解析 选a c1v1 c2v2时 naoh溶液和ch3cooh溶液恰好完全反应 生成的ch3coona为强碱弱酸盐 水解呈碱性 c1v1 c2v2时 naoh溶液过量也使溶液呈碱性 a项错误 无论二者恰好完全反应还是其中一种物质过量 溶液中只有na h ch3coo oh 四种离子 由电荷守恒可知c na c h c ch3coo c oh b项正确 naoh溶液和ch3cooh溶液恰好完全反应时溶液呈碱性 只有ch3cooh溶液稍过量中和溶液的碱性 才能使ph 7 若v1 v2 则一定是c2 c1 c项正确 若v1 v2 c2 c1 则二者恰好完全反应 由物料守恒可知c ch3coo c ch3cooh c na d项正确 6 2010 安徽高考 将0 01mol下列物质分别加入100ml蒸馏水中 恢复至室温 所得溶液中阴离子浓度的大小顺序是 溶液体积变化忽略不计 na2o2 na2o na2co3 nacla b c d 解析 选c 注意na2o2 na2o与水反应的产物 同时考虑co32 水解 溶于水 溶质都是naoh 且物质的量都为0 02mol 且二者与水反应时消耗的水的物质的量相同 故反应后溶液体积相同 故 中co32 水解 使溶液中阴离子浓度稍大于 故c正确 7 2009 福建高考 在一定条件下 na2co3溶液存在水解平衡 co32 h2ohco3 oh 下列说法正确的是 a 稀释溶液 水解平衡常数增大b 通入co2 平衡向正反应方向移动c 升高温度 减小d 加入naoh固体 溶液ph减小 解析 选b 平衡常数仅与温度有关 故稀释时是不变的 a项错 co2通入水中 相当于生成h2co3 可以与oh 反应 从而促进平衡正向移动 b项正确 升温 促进水解 平衡正向移动 故表达式的结果是增大的 c项错 加入naoh 碱性肯定增强 ph增大 故d项错 8 2009 重庆高考 物质的量浓度相同的下列溶液 ph由大到小排列正确的是 a ba oh 2 na2so3 fecl3 kclb na2sio3 na2co3 kno3 nh4clc nh3 h2o h3po4 na2so4 h2so4d nahco3 c6h5cooh c2h5oh hcl 解析 选b 本题考查同浓度不同溶液酸碱性的比较 重点考查对盐类水解规律的灵活应用 kcl kno3 na2so4均为强酸强碱盐 不水解 溶液显中性 a中na2so3 fecl3分别水解而使溶液显碱性和酸性 b中由于酸性h2sio3 h2co3 根据越弱越水解可判断溶液碱性na2sio3 na2co3 nh4cl水解显酸性 c中ph应为 nh3 h2o na2so4 h3po4 h2so4 d中nahco3水解大于电离而显碱性 c2h5oh对水的电离平衡无影响 ph 7 故只有b项是ph由大到小排列的 9 2009 全国卷 现有等浓度的下列溶液 醋酸 苯酚 苯酚钠 碳酸 碳酸钠 碳酸氢钠 按溶液ph由小到大排列正确的是 a b c d 解析 选c 解题思路 ph顺序是 酸 强 弱 盐 弱碱盐 双强盐 弱酸盐 碱 弱 强 苯酚俗称石炭酸 显弱酸性 所以酸中ph 醋酸 碳酸 苯酚 盐中 均属于强碱弱酸盐 根据越弱越水解的原理 水解程度co32 hco3 则对应盐的碱性 即ph顺序 为 碳酸氢钠 苯酚钠 碳酸钠 故c项正确 10 2009 四川高考 关于浓度均为0 1mol l 1的三种溶液 氨水 盐酸 氯化铵溶液 下列说法不正确的是 a c nh4 b 水电离出的c h c 和 等体积混合后的溶液 c h c oh c nh3 h2o d 和 等体积混合后的溶液 c nh4 c cl c oh c h 解析 选b 本题综合考查强弱电解质的电离 水的电离 盐类水解等有关平衡的知识 a项 氨水中nh3 h2o是弱碱 电离出的nh4 很少 而nh4cl完全电离 虽然nh4 会水解 但水解的部分很少 c nh4 a正确 b项 盐酸 氨水都抑制水的电离 浓度相同时 强酸 hcl 对水的抑制作用强于弱碱 nh3 h2o 故水电离出的c h b错 c项 相当于是nh4cl溶液 选项中等式符合质子守恒 正确 nh4cl溶液中加入氨水 由于nh3 h2o电离程度大于nh4 的水解程度 故d正确 11 2012 福建高考 1 元素m的离子与nh4 所含电子数和质子数均相同 则m的原子结构示意图为 2 硫酸铝溶液与过量氨水反应的离子方程式为 3 能证明na2so3溶液中存在so32 h2ohso3 oh 水解平衡的事实是 填序号 a 滴入酚酞试液变红 再加入h2so4溶液后红色褪去b 滴入酚酞试液变红 再加入氯水后红色褪去c 滴入酚酞试液变红 再加入bacl2溶液后产生沉淀且红色褪去 4 元素x y在周期表中位于同一主族 化合物cu2x和cu2y可发生如下转化 其中d是纤维素水解的最终产物 cu2x澄清溶液悬浊液cu2y 红色沉淀 非金属性x y 填 或 cu2y与过量浓硝酸反应有红棕色气体生成 化学方程式为 过量浓硝酸 一定量naoh溶液 d的溶液 5 在恒容绝热 不与外界交换能量 条件下进行2a g b g 2c g d s 反应 按下表数据投料 反应达到平衡状态 测得体系压强升高 简述该反应的平衡常数与温度的变化关系 解析 1 nh4 h3o 和na 中都含有11个质子和10个电子 所以m为钠元素 2 氨水为弱碱 在写离子方程式时要保留化学式形式 3 无论na2so3是否完全水解 加硫酸都会中和oh 酚酞都会褪色 只能证明发生了水解 而无法说明是否存在水解平衡 a选项错误 氯水既可能中和oh 又可能将酚酞氧化 所以褪色不足以说明存在水解平衡 b选项错误 加入bacl2溶液 若有白色沉淀产生 则该沉淀一定是baso3 说明so32 没有水解完全 红色褪去 说明c oh 减小 因为oh 与bacl2不反应 只能说明平衡逆向移动引起其浓度的减小 c选项正确 4 砖红色沉淀是cu2o 所以y是o 则x为s o的非金属性比s强 cu2o和浓硝酸反应生成cu no3 2 no2和h2o 5 因为开始时没有加入d 所以反应正向进行 因为该反应为气体体积减小的反应 反应后气体的物质的量减小 根据pv nrt 因为压强增大 所以温度必须升高才能满足该条件 说明该反应为放热反应 所以升高温度 平衡逆向移动 平衡常数减小 答案 1 2 al3 3nh3 h2o al oh 3 3nh4 3 c 4 cu2o 6hno3 浓 2cu no3 2 2no2 3h2o 5 平衡常数随温度的升高而减小 或其他合理答案 溶液中离子浓度的大小关系高考指数 12 2012 安徽高考 氢氟酸是一种弱酸 可用来刻蚀玻璃 已知25 时 hf aq oh aq f aq h2o l h 67 7kj mol 1 h aq oh aq h2o l h 57 3kj mol 1在20ml0 1mol l 1氢氟酸中加入vml0 1mol l 1naoh溶液 下列有关说法正确的是 a 氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为 hf aq f aq h aq h 10 4kj mol 1b 当v 20时 溶液中 c oh c hf c h c 当v 20时 溶液中 c f c na 0 1mol l 1d 当v 0时 溶液中一定存在 c na c f c oh c h 解析 选b 根据盖斯定律 将 式减去 式可得 hf aq h aq f aq h 10 4kj mol 1 故a项错误 当v 20时 两者恰好完全反应生成naf 溶液中存在质子守恒关系 c oh c hf c h 因f 水解 故溶液中存在 c f c na 0 05mol l 1 故b项正确 c项错误 d项 溶液中离子浓度的大小取决于v的大小 v不同 反应后所得溶液的成分就不同 离子浓度的大小也就不同 离子浓度大小关系可能为c f c h c na c oh 或c f c na c h c oh 或c na c f c oh c h 或c na c f c oh c h 故d项错误 13 双选 2012 江苏高考 25 时 有c ch3cooh c ch3coo 0 1mol l 1的一组醋酸 醋酸钠混合溶液 溶液中c ch3cooh c ch3coo 与ph的关系如图所示 下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是 a ph 5 5的溶液中 c ch3cooh c ch3coo c h c oh b w点所表示的溶液中 c na c h c ch3cooh c oh c ph 3 5的溶液中 c na c h c oh c ch3cooh 0 1mol l 1d 向w点所表示的1 0l溶液中通入0 05molhcl气体 溶液体积变化可忽略 c h c ch3cooh c oh 解析 选b c a项 ph减小时 酸性增强 ch3coo 浓度减小 ch3cooh浓度增大 所以两条曲线与ch3coo ch3cooh浓度的对应关系为 当ph 5 5时 c ch3coo c ch3cooh a项错误 b项 w点时 溶液中的电荷守恒关系式为c na c h c ch3coo c oh 又w点c ch3cooh c ch3coo 所以c na c h c ch3cooh c oh b项正确 c项 c na c h c ch3coo c oh c ch3cooh c ch3coo 0 1mol l 1 c项正确 d项 此时所得溶液中含0 1molch3cooh和0 05molnacl 由ch3cooh和水的电离方程式可知 c h c ch3coo c oh d项错误 14 2012 重庆高考 向10ml0 1mol l 1nh4al so4 2溶液中 滴加等浓度ba oh 2溶液xml 下列叙述正确的是 a x 10时 溶液中有nh4 al3 so42 且c nh4 c al3 b x 10时 溶液中有nh4 alo2 so42 且c nh4 c so42 c x 30时 溶液中有ba2 alo2 oh 且c oh c alo2 d x 30时 溶液中有ba2 al3 oh 且c oh c ba2 解析 选a 当x 10时 二者物质的量相等 氢氧根离子的量少 和铝离子反应生成氢氧化铝后铝离子有剩余 铵根离子不反应 所以铵根离子的浓度大于铝离子的浓度 硫酸根离子的浓度大于钡离子的浓度 硫酸根离子有剩余 由此判断a正确 b错误 当x 30时 氢氧根离子和铵根离子 铝离子反应完成后仍有剩余 剩余的量和生成的偏铝酸根离子一样多 所以c错误 铝离子没有剩余 所以d错误 15 2011 天津高考 25 时 向10ml0 01mol l 1koh溶液中滴加0 01mol l 1苯酚溶液 混合溶液中粒子浓度关系正确的是 a ph 7时 c c6h5o c k c h c oh b ph 7时 c k c c6h5o c h c oh c v c6h5oh aq 10ml时 c k c c6h5o c oh c h d v c6h5oh aq 20ml时 c c6h5o c c6h5oh 2c k 解析 选d ph 7时 c h 不可能大于c oh 选项a不正确 由溶液中的电荷守恒定律知 c k c h c c6h5o c oh 所以不可能满足c k c c6h5o c h c oh 选项b不正确 苯酚是一种极弱的酸 所以当koh溶液和苯酚恰好反应 产物苯酚钾会发生水解反应而显碱性 由题中数据不难计算出 当二者恰好反应时消耗苯酚的体积是10ml 此时溶液中离子的浓度大小关系为 c k c c6h5o c oh c h 选项c不正确 当加入苯酚的体积是20ml时 苯酚过量 溶液是由等物质的量浓度的苯酚和苯酚钾组成的 所以根据物料守恒可知c c6h5o c c6h5oh 2c k 一定成立 选项d正确 16 双选 2011 江苏高考 下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 a 在0 1mol l 1nahco3溶液中 c na c hco3 c co32 c h2co3 b 在0 1mol l 1na2co3溶液中 c oh c h c hco3 2c h2co3 c 向0 2mol l 1nahco3溶液中加入等体积0 1mol l 1naoh溶液 c co32 c hco3 c oh c h d 常温下 ch3coona和ch3cooh混合溶液 ph 7 c na 0 1mol l 1 c na c ch3coo c ch3cooh c h c oh 解析 选b d a项 nahco3溶液呈碱性 hco3 的水解程度大于电离程度 c co32 应小于c h2co3 a项错误 b项 在0 1mol l 1na2co3溶液中的质子守恒式为 c oh c hco3 2c h2co3 c h 将质子守恒式变形可得 c oh c h c hco3 2c h2co3 b项正确 c项 向0 2mol l 1nahco3溶液中加入等体积0 1mol l 1naoh溶液 所得溶液为等物质的量浓度的na2co3 nahco3的混合溶液 该溶液中co32 的水解程度远大于hco3 的电离程度 c co32 应小于c hco3 c项错误 d项 相同状况下 醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度 该溶液ph 7 则醋酸的浓度应小于醋酸钠的浓度 又根据电荷守恒可知 c na c h c ch3coo c oh 又ph 7 c h c oh 则c na c ch3coo d项正确 17 2010 广东高考 ha为酸性略强于醋酸的一元弱酸 在0 1mol l 1naa溶液中 离子浓度关系正确的是 a c na c a c h c oh b c na c oh c a c h c c na c oh c a c h d c na c h c a c oh 解析 选d 本题主要考查离子浓度的关系 a明显错误 因为阳离子浓度都大于阴离子浓度 电荷不守恒 d是电荷守恒式 正确 naa的水解是微弱的 故c a c oh b错 c的等式不符合任何一个守恒关系 是错误的 18 2010 江苏高考 常温下 用0 1000mol l 1naoh溶液滴定20 00ml0 1000mol l 1ch3cooh溶液 滴定曲线如图 下列说法正确的是 a 点 所示溶液中 c ch3coo c oh c ch3cooh c h b 点 所示溶液中 c na c ch3cooh c ch3coo c 点 所示溶液中 c na c oh c ch3coo c h d 滴定过程中可能出现 c ch3cooh c ch3coo c h c na c oh 解析 选d 要明确每个点所处的阶段 点 时加入的naoh溶液为10 00ml 所得溶液相当于等物质的量浓度的ch3cooh与ch3coona的混合溶液 此时溶液中电荷守恒关系式为 c ch3coo c oh c na c h 等物质的量浓度的ch3cooh与ch3coona的混合溶液中ch3cooh的电离程度大于ch3coo 的水解程度 c na c ch3cooh a项错 点 所示溶液ph 7 c oh c h 此时溶液中电荷守恒关系式为 c ch3coo c oh c na c h 所以c na c ch3coo b项错 点 所示溶液为ch3coona溶液 碱性较弱 c ch3coo 应大于c oh c项错 加入少量的naoh溶液时溶液相当于少量ch3coona与较多量的ch3cooh的混合溶液 离子浓度可能出现 c ch3cooh c ch3coo c h c na c oh d项正确 19 2009 广东高考 下列浓度关系正确的是 a 氯水中 c cl2 2 c clo c cl c hclo b 氯水中 c cl c h c oh c clo c 等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合 c na c ch3coo d na2co3溶液中 c na c co32 c oh c hco3 c h 解析 选d 在氯水中 氯元素绝大多数以cl2形式存在 不会存在此等式 故a不正确 氯气与水反应生成hcl和hclo hcl完全电离生成h 和cl hclo部分电离 即c h c cl c clo c oh b项错 c项完全反应后相当于ch3coona溶液 由于ch3coo 水解导致c na c ch3coo c项错 d项中 由于co32 水解 1 2c na c co32 从反应co32 h2ohco3 oh hco3 h2oh2co3 oh h2oh oh 可知 c oh 与c hco3 大小相近 但c oh c hco3 h 的来源是水的电离 极弱 c h 很小 远小于c oh 而c hco3 与c oh 相近 所以c hco3 c h 可确定d项正确 20 2012 安徽高考 已知室温下 al oh 3的ksp或溶解度远大于fe oh 3 向浓度均为0 1mol l 1的fe no3 3和al no3 3混合溶液中 逐滴加入naoh溶液 下列示意图表示生成al oh 3的物质的量与加入naoh溶液的体积的关系 合理的是 解析 选c 因ksp al oh 3 ksp fe oh 3 因此向混合溶液中滴加naoh溶液时 首先应生成fe oh 3沉淀 当fe3 沉淀完全后 再生成al oh 3沉淀 继续滴加naoh溶液 则al oh 3 oh alo2 2h2o 沉淀逐渐溶解直至消失 故c项图像符合实际情况 沉淀溶解平衡原理及其应用高考指数 21 2012 天津高考 下列电解质溶液的有关叙述正确的是 a 同浓度 同体积的强酸与强碱溶液混合后 溶液的ph 7b 在含有baso4沉淀的溶液中加入na2so4固体 c ba2 增大c 含1molkoh的溶液与1molco2完全反应后 溶液中c k c hco3 d 在ch3coona溶液中加入适量ch3cooh 可使c na c ch3coo 解析 选d 同浓度的强酸和强碱溶液 氢离子浓度和氢氧根离子浓度不一定相同 所以a错误 硫酸钡中加入硫酸钠 硫酸根离子浓度增大 硫酸钡溶解平衡受到抑制 钡离子浓度减小 所以b项错误 1mol氢氧化钾和1mol二氧化碳反应生成1mol碳酸氢钾 但生成的碳酸氢根离子水解 所以钾离子浓度大于碳酸氢根离子浓度 所以c项错误 醋酸钠溶液中加入醋酸溶液 醋酸根离子的水解受到抑制 当达到氢离子浓度等于氢氧根离子浓度时 根据电荷守恒 钠离子的浓度等于醋酸根离子的浓度 所以d项正确 22 2010 海南高考 已知 ksp agcl 1 8 10 10 ksp agi 1 5 10 16 ksp ag2cro4 2 0 10 12 则下列难溶盐的饱和溶液中 ag 浓度大小顺序正确的是 a agcl agi ag2cro4b agcl ag2cro4 agic ag2cro4 agcl agid ag2cro4 agi agcl 解题指南 解答此题要注意两点 1 首先写出3种难溶电解质ksp的表达式 2 找出每种难溶电解质电离出的阴 阳离子浓度间的关系 解析 选c 本题考查了难溶电解质的溶解平衡 ksp的概念及计算 agclag cl agcl饱和溶液中ag 和cl 的浓度相等 ksp agcl c ag c cl c2 ag 故agcl饱和溶液中c ag 10 5 mol l 1 同理agi饱和溶液中c ag 10 8 mol l 1 ag2cro42ag cro42 ag2cro4饱和溶液中2c cro42 c ag ksp ag2cro4 c2 ag c cro42 c3 ag 2 故ag2cro4饱和溶液中c ag 10 4 mol l 1 故ag 浓度大小顺序是ag2cro4 agcl agi 23 2010 北京高考 自然界地表层原生铜的硫化物经氧化 淋滤作用后变成cuso4溶液 向地下层渗透 遇到难溶的zns或pbs 慢慢转变为铜蓝 cus 下列分析正确的是 cus的溶解度大于pbs的溶解度 原生铜的硫化物具有还原性 而铜蓝没有还原性 cuso4与zns反应的离子方程式是cu2 s2 cus 整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应 解题指南 解答本题主要抓住以下三点 1 沉淀转化的实质是难溶的转化为更难溶的 2 沉淀转化方程式中 物质是否拆分 3 明确物质之间的转化原理 解析 选d a选项中沉淀转化的实质是溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀 pbs转变为铜蓝 cus 说明cus的溶解度小于pbs的溶解度 b选项两种物质中硫元素均处于最低价 2价 应均具有还原性 c选项中cuso4与zns反应的离子方程式应该是cu2 zns cus zn2 这是一个复分解反应 自然界地表层原生铜的硫化物被氧化的过程是氧化还原反应 故只有d正确 24 2010 天津高考 下列液体均处于25 有关叙述正确的是 a 某物质的溶液ph 7 则该物质一定是酸或强酸弱碱盐b ph 4 5的番茄汁中c h 是ph 6 5的牛奶中c h 的100倍c agcl在同浓度的cacl2和nacl溶液中的溶解度相同d ph 5 6的ch3cooh与ch3coona混合溶液中 c na c ch3coo 解析 选b 本题综合考查了电解质溶液中的有关知识 包括盐类的水解 溶液的ph与c h 的关系 沉淀溶解平衡的移动和溶液中离子浓度大小的比较 某些强酸的酸式盐ph 7 如nahso4 故a项错误 ph 4 5 c h 10 4 5 mol l 1 ph 6 5 c h 10 6 5 mol l 1 故b项正确 同浓度的cacl2溶液的c cl 是nacl溶液的c cl 的两倍 它们对agcl沉淀溶解平衡的抑制程度不同 故c项错误 混合溶液显酸性 则c h c oh 根据电荷守恒 c ch3coo c na 故d项错误 25 2010 山东高考 某温度下 fe oh 3 s cu oh 2 s 分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后 改变溶液ph 金属阳离子浓度的变化如图所示 据图分析 下列判断错误的是 a ksp fe oh 3 ksp cu oh 2 b 加适量nh4cl固体可使溶液由a点变到b点c c d两点代表的溶液中c h 与c oh 乘积相等d fe oh 3 cu oh 2分别在b c两点代表的溶液中达到饱和 解析 选b 1 b c两点金属阳离子的浓度相等 都设为x 设某温度为常温 则c oh c 10 9 6 c oh b 10 12 7 则ksp fe oh 3 x 10 12 7 3 ksp cu oh 2 x 10 9 6 2 故ksp fe oh 3 ksp cu oh 2 a正确 2 a点到b点的碱性增强 而nh4cl溶解于水后显酸性 故b错 只要温度一定 kw就一定 故c正确 3 溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和 曲线左下方的点都不饱和 右上方的点都是qc k 要析出沉淀 故d正确 26 双选 2009 广东高考 硫酸锶 srso4 在水中的沉淀溶解平衡曲线如下 下列说法正确的是 a 温度一定时 ksp srso4 随c so42 的增大而减小b 三个不同温度中 313k时ksp srso4 最大c 283k时 图中a点对应的溶液是不饱和溶液d 283k下的srso4饱和溶液升温到363k后变为不饱和溶液 解析 选b c 平衡常数只与温度有关 与物质的浓度无关 a错误 由图可知 c so42 相同时 三个不同温度中以313k时的c sr2 最大 所以平衡常数ksp c sr2 c so42 最大 b正确 从图中数据大小可知 一定温度时线下的点浓度偏小 处于不饱和状态 所以c项正确 线上方的点处于过饱和状态 易析出晶体 d项错误 原状态处在363k线的上方 27 2009 浙江高考 已知 25 时 ksp mg oh 2 5 61 10 12 ksp mgf2 7 42 10 11 下列说法正确的是 a 25 时 饱和mg oh 2溶液与饱和mgf2溶液相比 前者的c mg2 大b 25 时 在mg oh 2的悬浊液中加入少量的nh4cl固体 c mg2 增大c 25 时 mg oh 2固体在20ml0 01mol l 1氨水中的ksp比在20ml0 01mol l 1nh4cl溶液中的ksp小d 25 时 在mg oh 2的悬浊液中加入naf溶液后 mg oh 2不可能转化成为mgf2 解析 选b a项 由于mg oh 2的溶度积小 故其电离出的mg2 浓度要小一些 所以a项错 b项 nh4 可以结合mg oh 2电离出的oh 从而促使mg oh 2的电离平衡正向移动 c mg2 增大 b项正确 c项 ksp仅与温度有关 故c项错 d项 虽然mg oh 2的ksp较小 但二者的ksp相近 当c f 较大时 仍会出现c mg2 c2 f ksp mgf2 从而生成mgf2沉淀 故d错 盐类水解的实质和规律1 盐类水解的实质盐电离出来的某一种或多种离子跟水电离出的h 或oh 结合生成了弱电解质 2 盐类水解的规律有弱才水解 无弱不水解 谁弱谁水解 越弱越水解 都弱都水解 谁强显谁性 都弱具体定 3 盐类水解离子方程式的书写 1 多数盐类水解是可逆反应 水解的程度较小 一般用 不用 生成难溶物质或易挥发性物质也不标 或 如 fe3 3h2ofe oh 3 3h 2 溶液中阴阳离子都水解而相互促进的反应 且有明显沉淀时用 产生气体用 用 连接 如al3 和s2 的水解方程式为2al3 3s2 6h2o 2al oh 3 3h2s 3 多元弱酸根离子分步水解 离子方程式分步写 如 co32 h2ohco3 oh hco3 h2oh2co3 oh 其中以第一步水解为主 两式不能合并 多元弱碱阳离子分步水解 但水解离子方程式一步写 如 cu2 2h2ocu oh 2 2h 名师点睛 1 盐类水解程度大小比较规律 1 盐水解生成的弱酸 弱碱 越弱水解程度越大 常以此判断弱酸 弱碱 的相对强弱 如等浓度的nax nay naz三种盐溶液 ph依次增大 则水解程度x y z 依次增大 所以酸性hx hy hz 2 相同条件下 正盐 相应酸式盐 如co32 hco3 3 相互促进水解的盐 单水解的盐 相互抑制水解的盐 如 nh4 2co3 nh4 2so4 nh4 2fe so4 2 2 酸式盐溶液酸碱性的判断酸式盐的水溶液显什么性 这要看该盐的组成微粒的实际表现 如果讨论强碱的酸式盐溶液的酸碱性 可以根据下面几个方面来判断 1 强碱强酸的酸式盐只电离 不水解 溶液一定显酸性 如nahso4溶液 nahso4 na h so42 2 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性 取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小 若电离程度小于水解程度 则溶液显碱性 如nahco3 nahs na2hpo4等 若电离程度大于水解程度 则溶液显酸性 如nahso3 nah2po4等 盐类水解的影响因素及应用1 影响盐类水解平衡的因素 1 内因 物质的性质如水解程度 na2co3 na2so3na2co3 nahco3 溶液的浓度 越稀水解程度越大温度 越高水解程度越大外加酸碱 酸 弱酸根离子的水解程度增大 弱碱阳离子的水解程度减小 碱 弱酸根离子的水解程度减小 弱碱阳离子的水解程度增大 2 外因 2 盐类水解的应用 状元心得 1 离子浓度大小比较中的两个理论 两个守恒 1 两个理论 电离理论发生电离的弱电解质微粒的浓度大于电离生成的微粒的浓度 如h2co3溶液中 c h2co3 c hco3 c co32 多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离 水解
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