《食品安全国家标准 食品添加剂 甲醇》编制说明

1食品安全国家标准 食品添加剂 甲醇 （征求意见稿）编制说明1 任务来源与项目编号、参与协作单位、简要起草过程、主要起草人及其承担的工作1.1 任务来源与项目编号、参与协作单位食品添加剂甲醇列入 2010 年食品安全国家标准制定计划项目，受卫生部政策法规司的委托（委托协议书项目编号 20100102） ，中国石化联合会作为主要承担单位负责组织该标准的制定工作，中国石化北京研究化工研究院作为标准技术合作单位参与标准的制定工作。根据中国石化联合会中石化联质函（2010）105 号转发的“卫生标准制（修）订项目委托协议书（2010 年） ”的要求，全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（中国石化北京研究化工研究院）于 2010 年 8 月 6 日发“关于制定食品添加剂 脱氢乙酸等十项食品安全国家标准的启动函” （有机标委发201037 号文） ，启动了食品添加剂甲醇标准制定工作。参与本标准起草的单位有：中国石化北京研究化工研究院、中国石化集团公司四川维尼纶厂（部分试验数据来源）等。1.2 简要起草过程任务下达后，中国石化联合会和全国化标委有机化工分会针对制定食品添加剂甲醇国家标准的工作进行了研究，组建了标准起草工作小组，由中国石化北京化工研究院负责起草标准文本及编制说明。起草工作小组查阅了相关的国内外标准资料，征求了相关生产企业和用户对制定国家标准内容的建议，没有收到关于甲醇作为食品添加剂使用的相关意见反馈。在参照国际和国外先进标准的基础上，并根据我国甲醇产品的生产、应用现状，初步确定了产品的技术指标和相应的试验方法，形成了“食品添加剂甲醇”标准草案征求意见稿及其编制说明。对试验方法进行了试验验证工作，积累了检验数据。 2011 年 5 月，召开了制定标准工作会，邀请了中国疾控中心营养与食品安全所、石化联合会、食品发酵工业研究院、全国化学标准化技术委员会有机化工分会委员、食品添加剂生产企业的专家，就标准草案征求意见稿进行了讨论和初审，达成一致意见，形成了会议纪要。根据纪要修改形成征求意见稿。2011 年 7 月，发出征求意见稿征求意见，收到回函 4 份。1.3主要起草人及其所承担的工作本标准主要起草人：郭燕玲、王建之、蒲利君、曾艳。负责执笔起草、负责试验方法验证和产品检测工作、其他人分别负责对产品生产情况摸底调查、查阅资料、参加试验工作等。2 与我国有关法律法规和其他标准的关系2.1 食品安全国家标准 食品添加剂甲醇的制定符合食品安全法及相关条例和 GB 2760食品添加剂使用标准等我国有关法律法规的规定。2.2 本标准中试验方法引用了 GB/T 601化学试剂 标准滴定溶液的制备 、GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 、GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 、GB/T 5009.12食品中铅的测定 、GB/T 5009.75食品添加剂中铅的测定 、2GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法 、G B/T 4472 化 工 产 品 中 密 度 、 相 对 密 度测 定 通 则 、 GB/T 6324.2 有 机 化 工 产 品 试 验 方 法 第 2 部 分 ： 挥 发 性 有 机 液 体 水 浴 上蒸 发 后 干 残 渣 测 定 、 GB/T 6324.5 有机化工产品试验方法 第 5 部分：有机化工产品中羰基化合物含量的测定和 GB/T 7534 工 业 用 挥 发 性 有 机 液 体 沸 程 的 测 定 的 全文或特定内容。2.3 在 GB2760 食品添加剂使用卫生标准 中甲醇为“食品工业用加工助剂” 。功能为“提取溶剂”3 国外相关法律、法规和标准情况的说明收集到国外标准有: FAO/WHO 联合食品添加剂专家委员会(JECFA)专论、 美国食品化学品法典 （FCC 7） 。食品添加剂甲醇国内外标准技术指标一览表见附表 1。4 产品概述4.1 产品性质甲醇又称木醇、木酒精等，结构式为 CH3OH，分子量为 32.04。在常温常压下，甲醇是一种易挥发和易燃的无色液体，有类似于酒精气味，具有很强的毒性，易溶解于水及许多有机溶剂中。4.2 产品用途及行业情况甲醇是基本有机化工和三大合成材料的重要原料，可用于化学工业、医药、农药行业和其它新领域。同时还可作为燃料使用，用途十分广泛。资料显示，甲醇在食品加工中作为提取溶剂，用于香辛料油树脂，酒花提取物，用于大豆等油料植物的油脂提取。目前，国内可用多种原料生产甲醇，如用煤、渣油、天然气、烃类裂解制乙烯的甲烷富气、炼厂气、油田气和天然气部分氧化制乙炔的尾气等合成。生产工艺可分为高压、中压和低压合成法，而目前较为先进的生产工艺路线主要趋于中低压合成法。工业用甲醇产品，执行 GB 338（该标准于 2009 年完成修订工作，并于 2010 年完成报批，目前在国家标准管理委员会批准发布阶段） ，技术指标与 JECFA 相比，项目更多、指标更高，出厂产品质量较高。目前市场上使用的产品基本上是此类产品。5 标准的制定与起草原则食品和食品添加剂涉及人身健康和安全，越来越受到政府和社会各界的关注。根据国家食品安全管理的有关意见，有使用标准的食品添加剂产品均应制定质量标准。根据这一“全覆盖”原则，对已列入 GB/T2760-2007 食品添加剂使用卫生标准的有机化工产品进行筛选，提出制定质量标准的建议。制定食品安全国家标准食品添加剂甲醇本着积极采用国际标准和国外先进标准的采标原则，本标准的制定参照国际食品法典委员会（CAC）“ 甲醇”JECFA专论1（2006），JECFA 第51届（ 1998） 。美国食品化学品法典 FCC 第七版（2011）国家标准 GB3382004工业用甲醇 。生产企业试验验证结果。满足用户对产品质量的要求，符合国内企业产品现状。36 确定各项技术内容的依据6.1 项目的设置JECFA 所设置的项目有纯度、水分、蒸馏范围、蒸发残渣、酸度（以甲酸计） 、碱度（以氨计、醛和酮（以丙酮计）和铅 8 个项目，FCC 7 设项除上述设项外，还设有水溶性和还原高锰酸钾物质项目。GB338-2004 的项目共为 13 项：外观、色度/Hazen 单位、密度( 20)/(g/cm3)、沸程 a(0，101. 3kPa)/、高锰酸钾试验、水溶性试验、水、酸度（以甲酸计） 、碱度（以氨计） 、羰基（以 HCOOH 计） 、蒸发残渣、乙醇和硫酸洗涤试验。本标准采用与 JECFA 标准相同的指标和项目，同时为方便引用通用试验方法国家标准，将“醛和酮（以丙酮计） ”项目修改为“羰基化合物（以甲醛计） ”，指标也做了相应的调整，由0.015%（m/v）调整为 0.010%（m/m） 。具体指标见附表 1。6.2 感官的描述本标准按照 JECFA 标准的描述为：无色透明、有特殊气味的低粘性液体。6.3 试验方法的确定JECFA 标准试验方法与工业甲醇国家标准试验方法基本相同。甲醇产品国内很早开始工业化生产，工业甲醇国家标准 GB338 自 1964 年首次制定，至 2008 年已修订 5 次，积累了较多试验验证数据，为试验方法的确定提供了依据。其试验方法成熟，国标方法连续批次样品全分析数据见附表 2。6.3.1 鉴别试验JECFA 规定的鉴别试验为：溶解性（Vol.4）易溶于水，乙醚和乙醇比重（Vol.4） 0.792-0.795折光率（Vol.4） n (20, D): 1.328 - 1.330沸点（Vol.4） 约 65FCC7 未规定鉴别方法。本标准采用与 JECFA 相同的方法设置鉴别试验。6.3.1.1 密度 按照 GB/T4472 的规定测密度，将 JECFA 的比重 d (20,20)换算为密度，应为 0.790-0.793。本标准规定 20 时密度指标为 0.790-0.793 g/cm3。6.3.1.2 折光率按 GB/T614 的规定进行测定。指标同 JECFA，折光率 n（20，D）：1.328 - 1.330。6.3.1.3 沸点、蒸馏范围采用 GB/T 75342004工业用挥发性有机液体 沸程的测定中规定的方法进行测定。必要时，对温度计的内径和水银球泡的热胀冷缩进行校正、对温度计进行气压偏离标准大气压的校正等。对于纯度99.5%的甲醇产品来说，多批产品的测定数据证明，他们的沸程在 0.8-1.0范围内。该方法测定的是沸程，是温度范围，JECFA 鉴别试验给出的是一个温度点，约 65。在指标设置中规定是：蒸馏范围为 64.5-65.5。FCC7 和工业用甲醇国家标准均规定沸程为 1（包含 64.60.1） ，本标准拟采用 JECFA 的方式，规定蒸馏范围为 64.5-65.5。生产企业对甲醇产品的沸程测定验证结果见附表 2。46.3.2 关于含量的试验方法JECFA标准采用填充柱气相色谱法。本标准采用了与 JECFA 标准相同的试验方法和试验步骤。工业用甲醇国家标准，给出的甲醇含量的测定采用 100 减杂质的方法，其中乙醇含量采用毛细管柱气相色谱法测定，分离效果好。下表为采用该方法测定的一组数据。甲醇样品测定数据 （甲醇含量的测定采用 100 减杂质）样品 水分(%) 酸度(%) 乙醇含量(%) 羰基(%) 甲醇含量(%)1# 0.03 0.0002 0.0020 0.0013 99.9672# 0.02 0.0003 0.0054 0.0014 99.9733# 0.02 0.0005 0.0061 0.0017 99.9724# 0.02 0.0004 0.0070 0.0017 99.9716.3.3 酸度和碱度采用与 JECFA 标准相同的试验方法，即通过指示剂指示终点，读取酸或碱标准滴定溶液的体积。6.3.4 羰基化合物含量采用 GB/T 6324.5-2008 有机化工产品试验方法 第 5 部分：有机化工产品中羰基化合物含量的测定(G B/T 6324.5-2008， ASTM E411-2005， MOD)中规定的分光光度法（4.2） 。同时规定波长为 430nm。测定结果以甲醛（HCHO）计。此方法与 JECFA 标准方法测定原理和操作方法大致相同。6.3.5 其它项目试验标准中其它试验方法均采用现行国家通用试验方法标准，在以往的制标中作过大量的验证试验，不再叙说。7 征求意见和采纳意见情况食品添加剂甲醇国家标准草案征求意见稿的征求意见汇总处理表见附表 3。根据卫生部食品安全国家标准制( 修) 订项目管理规定,要求 标准起草完成后，应当书面征求标准使用单位、行业和企业、专家等各方面意见。由于起草标准过程中，经多种渠道，未找到本产品的实际生产企业，也没有收到关于甲醇作为食品添加剂使用的相关意见反馈。2011 年 月，卫生部网上公示标准征求意见稿征求意见，网上征求意见汇总处理表见附表 4。8 重大意见分歧的处理结果和依据在本标准的制定过程中，无重大意见分歧。9 根据需要提出实施标准的建议本标准对产品中各项指标的描述客观反映了产品实际状况，保证了用户要求，希望尽快实施。510 其他应予说明的事项 附表 1 食品添加剂甲醇国内外标准技术指标一览表附表 2 生产企业连续批次样品的全分析数据附表 3 征求意见汇总表6表 1 食品添加剂甲醇国内外标准技术指标一览表指标名称 FCC 7 JECFA 专论 1（2006） 本标准拟定指标色度/Hazen 单位(铂-钴色号)删 密度( 20)/(g/cm3) 删 甲醇，w/% 99.5 99.5水分，w/% 0.1 0.1 0.1蒸发残渣，w/% 10（mg/Kg） 3(mg/100mL) 3(mg/100mL)酸度（以乙酸计）w/% 0.0015 0.0015（以甲酸计） 0.0015（以甲酸计）碱度（以氨计）mg/Kg 3 3 3蒸发范围， 1（包含 64.60.1） 64.5-65.5 1（包含 64.60.1）铅（Pb） （mg/Kg） 1 2 2醛和酮（以丙酮计）w/% 0.003 0.015（m/v） 0.010（以甲醛计）比重 d(20,20) 0.7928（相对于 99.85 纯度） 折光率 n（20，D） 1.329 易炭化物质,APHA 颜色单位 35 水溶性（清澈时间） ，h 1 还原高锰酸钾物质，min 15 7表 2 生产企业连续批次样品的全分析数据生产企业 1 色度号密度 g/cm3沸程 温度范围高锰酸钾试验 min水溶性试验 水分 酸度 羰基化合物 蒸发残渣 硫酸洗涤号乙醇 %5 0.791 0.3 64.564.8 70 0.03 0.0002 0.0013 10 0.0025 0.791 0.2 64.564.7 70 0.02 0.0003 0.0014 10 0.0015 0.791 0.2 64.664.8 70 0.02 0.0005 0.0017 10 0.0025 0.791 0.1 64.564.6 70 0.02 0.0004 0.0017 10 0.0015 0.791 0.2 64.464.6 65澄清0.02 0.0004 0.0016 0.0003 10 0.0025 0.791 0.3 64.464.7 65 0.02 0.0004 0.0016 10 0.0025 0.791 0.1 64.664.7 60 0.04 0.0003 0.0015 10 0.0025 0.791 0.2 64.564.7 65 0.03 0.0003 0.0018 10 0.0035 0.791 0.2 64.564.7 65 0.03 0.0003 0.0016 10 0.0025 0.791 0.3 64.664.9 55 0.02 0.0004 0.0016 10 0.0025 0.791 0.1 64.564.6 52 0.02 0.0003 0.0015 10 0.0025 0.791 0.1 64.564.6 56 0.03 0.0004 0.0012 10 0.0015 0.791 0.2 64.564.7 60 0.03 0.0003 0.0014 10 0.0015 0.791 0.2 64.564.7 65 0.03 0.0003 0.0015 10 0.0025 0.791 0.2 64.664.8 70 0.02 0.0003 0.0017 10 0.0028生产企业 2色度号密度 g/cm3沸程 温度范围高锰酸钾试验 min水溶性试验 水分 酸度 羰基化合物 蒸发残渣 硫酸洗涤号乙醇%气味5 0.791 0.3 64.664.9 58澄清0.01 0.0007 0.0007 0.0007 50 0.007无残留5 0.791 0.2 64.664.8 58澄清0.03 0.0007 0.0007 0.0007 5 0.008无残留5 0.791 0.2 64.664.8 60澄清0.01 0.0005 0.0008 0.0007 10 0.006无残留5 0.791 0.2 64.664.8 68澄清0.01 0.0006 0.0008 0.0007