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第3讲盐类的水解 一 概念及实质 1 定义 在溶液中由盐电离出的 弱酸的阴离子或 弱碱的阳离子跟水电离出的 氢离子或 氢氧根离子结合生成 弱电解质的反应 叫盐类的水解 2 实质 弱酸的阴离子或 弱碱的阳离子跟水电离出的 氢离子或 氢氧根离子结合 破坏了水的电离平衡 促进了水的电离 3 结果 溶液显示出不同程度的酸性 碱性和中性 4 特征 水解反应可看做是酸碱中和反应的逆反应 盐 水酸 碱 由于中和反应是放热反应 故水解反应是吸热反应 二 水解规律 判断盐类能否水解及水解后溶液的酸碱性 要看组成盐的离子所对应的酸或碱的相对强弱 其水解的规律 无弱不水解 有弱就水解 越弱越水解 都弱都水解 谁强显谁性 同强显中性 1 强酸强碱盐不水解 呈中性 强酸弱碱盐水解 呈酸性 强碱弱酸盐水解 呈碱性 弱酸弱碱盐水解 酸碱性要看两者的相对强弱 2 组成盐的弱碱阳离子能水解显酸性 组成盐的弱酸阴离子能水解显碱性 3 盐对应的酸 或碱 越弱 水解程度越大 溶液碱性 或酸性 越强 4 多元弱酸根 正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大得多 如c比hc的水解程度大 溶液的碱性更强 5 酸式盐是显酸性还是碱性 要看其电离和水解的相对强弱 特别提醒 酸式酸根离子既可能发生电离又可能发生水解 若只电离不水解 如hs 溶液显酸性 若电离能力比水解能力强 如hs h2p 则水溶液呈酸性 若水解能力比电离能力强 如hc hs hp 则水溶液显碱性 三 水解方程式 1 一般盐类水解是可逆反应 反应方程式中要写 号 2 1 单水解 一般程度很小 水解产物很少 通常不生成沉淀或气体 也不发生分解 在书写水解方程式时一般不标 或 也不把生成物 如h2co3 nh3 h2o等 写成其分解产物的形式 2 完全双水解 一种碱的阳离子与一种酸的阴离子在一起发生水解 相互促进对方的水解 使两种离子的水解趋于完全 有明显沉淀和气体时用 和 水解方程式用 表示 主要有 al3 与hc c al si s2 hs 等 fe3 与hc c al si等 n与al si等 3 不完全双水解 某些弱酸根离子与n可以发生双水解反应 相互促进使水解程度增大 但其水解程度不能趋于完全 离子间还可以大量共存 水解方程式仍用 号 也不标 或 不稳定产物也忽略其分解 3 多元弱酸根离子水解的方程式应分步书写 以第一步为主 多步反应不可合并 如c水解的离子方程 式为c h2ohc oh 主要 hc h2oh2co3 oh 次要 不可写成c 2h2oh2co3 2oh 4 多元弱碱的阳离子水解复杂 可看做是一步水解反应 5 盐类水解的离子方程式同样遵循质量守恒定律和电荷守恒规律 总之 水解方程式的书写规律 谁弱写谁 都弱都写 阳离子水解生成弱碱 阴离子水解生成弱酸 阴阳离子都水 解生成弱酸和弱碱 特别提醒 要将盐的电离方程式与盐类水解的离子方程式区别开来 如hs h2os2 h3o 是电离方程式 而hs h2oh2s oh 是水解方程式 答案 有铵离子的水解平衡和一水合氨的电离平衡 还有水的电离平衡 互动探究在氯化铵和氨水的混合溶液中存在哪些平衡 1 内因 盐的离子与水中的氢离子或氢氧根离子结合的能力的大小 组成盐的酸或碱越弱 盐的水解程度越大 2 外因 1 温度 水解反应是吸热反应 升高温度会使盐的水解程度增大 2 浓度 溶液浓度越小 实际上是增加了水的量 可使平衡向正反应方向移动 使盐的水解程度增大 最好用勒夏特列原理中浓度同时减小的原理来解释 四 影响因素 3 酸或碱 向盐溶液中加入酸 可抑制阳离子的水解 促进阴离子的水解 向盐溶液中加入碱 可抑制阴离子的水解 促进阳离子的水解 考点透析 考点1盐类的水解原理 典例1对滴有酚酞试液的下列溶液 操作后颜色变深的是 a 明矾溶液加热 b ch3coona溶液加热 c 氨水中加入少量nh4cl固体 d 小苏打溶液中加入少量nacl固体 解析 明矾溶液中存在 al3 3h2oal oh 3 3h 加热时平衡右移 水解程度增大 酸性增强 酚酞试液不变色 ch3coona溶液水解呈碱性 加热时水解程度增大 碱性增强 酚酞试液颜色加深 nh4cl水解呈酸性 nacl不水解 对颜色无影响 答案 b 1 谁弱谁水解 越弱越水解 如酸性 hcnch3coona 2 强酸的酸式盐只电离 不水解 溶液一定显酸性 如nahso4溶液 nahso4na h s 3 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性 取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小 技能归纲 h2co3 oh 主要 2 若电离程度大于水解程度 溶液呈酸性 例如nah so3溶液中 hsh s 主要 hs h2oh2so3 oh 次要 1 若电离程度小于水解程度 溶液呈碱性 例如nah co3溶液中 hch c 次要 hc h2o 图中 可能是 a nh4no3 nh4 2so4 ch3coona b nh4 2so4 nh4cl c6h5ona c nh4 2so4 nh4no3 na2co3 d nh4 2so4 nh4no3 ch3coona 学以致用 1 在温度相同 浓度相同的条件下 下列六种物质的水溶液的ph由小到大的排列顺序如图所示 解析 nh4 2so4溶液中c n 是nh4no3溶液中c n 的2倍 所以 nh4 2so4溶液中的酸性较强 nh4 2so4溶液的ph比nh4no3的小 a项不符合题意 酸性ch3cooh h2co3 hc 所以同浓度的盐溶液 其ph的大小顺序为na2co3 nahco3 ch3coona 所以d项符合题意 答案 d 考点2离子浓度大小的比较 典例2下列溶液中有关物质的量浓度关系不正确的是 a ph 2的ha溶液与ph 12的moh溶液以任意比混合 c h c m c oh c a b ph相等的ch3coona naoh和na2co3三种溶液 c naoh c ch3coona c na2co3 c 物质的量浓度相等的ch3cooh和ch3coona溶液等体积混合 c ch3coo 2c oh 2c h c ch3cooh d 0 1mol l 1的naha溶液 其ph 4 c ha c h c a2 c h2a 解析 因为任何溶液都是电中性的 即电荷守恒 故a项正确 又因酸性 ch3cooh h2co3 所以等物质的量的na2co3 ch3coona溶液的碱性 na2co3 ch3coona 但ph相同的两溶液 其物质的量浓度 ch3coona na2co3 故b项不正确 由电荷守恒得c ch3coo c oh c h c na 由物料守恒得等物质的量浓度混合后 2c na c ch3coo c ch3cooh 二者联立 即得c项正确 naha溶液ph 4 说明ha 的电离程度大于水解程度 或ha 只电离 则其离子浓度 c ha c h c a2 c h2a 或c ha c h c a2 故d 项正确 答案 b 技能归纲 有关离子浓度大小的比较是历年高考的 热点 问题 要准确解答这类题目 一是要弄清溶液中存在哪些电离或水解 二是要掌握好三个守恒 三是要理解各种离子之间的关系等 1 多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析 要牢记第一步水解程度大 如na2co3溶液中 c na c c c oh c hc c h 2 多元弱酸的酸式盐溶液要同时考虑弱酸的酸式酸根离子的水解和电离情况 同时还要分析是水解程度大还是电离程度大 然后才能进行比较 如nahco3溶液中 c na c hc c oh c h 3 不同溶液中同一离子浓度的比较 要看溶液中各种因素 如电离产生的h 或oh 的抑制作用 其他水解离子 的抑制或促进作用 该离子水解前浓度的大小 该离子水解程度的大小等 如在相同浓度的下列溶液中 nh4no3 ch3coonh4 nh4hso4 nh4 2so4 c n 由大到小的顺序是 4 1 混合溶液中各离子浓度的比较 要进行综合分析 如电离因素 水解因素等 如nh4cl和氨水的混合溶液 一般情况下 显碱性 以电离平衡为主 水解平衡存在但可忽略 此时c n c cl c oh c h 若nh4cl浓度较大 则显酸性 以水解平衡为主 此时c cl c n c h c oh 在某个恰当点 溶液也可能显中性 此时c cl c n c h c oh 2 若溶质之间会发生反应 则应首先考虑它们之间的反应 然后根据反应后的溶质进行判断 5 溶液中存在三个守恒 电荷守恒 物料守恒 质子守恒 要注意应用 1 电荷守恒 整个溶液中阴离子所带的负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数 如nahco3溶液中存在着na c oh hc h 它们之间有如下关 系 c na c h 2c c c oh c hc 2 物料守恒 原子守恒 电解质溶液中 某种粒子的初始浓度等于它的各种存在形式的浓度之和 如na2co3溶液中c能水解 故碳元素以c hc h2co3三种形式存在 它们之间有如下守恒关系 c na 2 c c c hc c h2co3 3 质子守恒 在溶液中水的电离无论受到促进还是抑制 水电离出的h 与oh 永远相等 如氯化铵溶液中 c h c nh3 h2o c oh 学以致用 2 室温下 下列溶液中微粒的浓度关系正确的是 a 0 1mol l 1ph 4的nahso3溶液中 c hs c s c h2so3 b 等体积 等物质的量浓度的naf溶液与hf溶液混合 c na c f c hf c 0 01mol l 1ph 2的naha溶液中有 c na c h c ha c oh 2c a2 d c n 相等的 nh4 2co3和 nh4 2so4溶液 c nh4 2co3 c nh4 2so4 解析 b项 c f c hf 2c na c项 naha为强酸的酸式盐 如nahso4 不含有ha d项 c n 相等 则 nh4 2co3溶液的浓度大于 nh4 2so4溶液的浓度 答案 a 考点3盐类水解的应用 典例3下列问题中与盐的水解有关的是 nh4cl与zncl2溶液可作焊接金属中的除锈剂 用nahco3与al2 so4 3两种溶液可作泡沫灭火剂 草木灰与铵态氮肥不能混合施用 实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 加热蒸干alcl3溶液得到al oh 3固体 a b c d 解析 nh4cl与zncl2溶液水解均显酸性 可除去金属表面的锈 hc与al3 水解相互促进 产生二氧化碳 可作灭火剂 草木灰的主要成分碳酸钾水解显碱性 而铵态氮肥水解显酸性 因而不能混合使用 碳酸钠溶液水解显碱性 而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠 从而将瓶塞与瓶口黏结 因此盛放碳酸钠的试剂瓶应用橡胶塞 alcl3溶液中存在水解平衡 alcl3 3h2oal oh 3 3hcl 加热时 hcl挥发使平衡不断右移 最终得到al oh 3固体 答案 d 技能归纲 3 在蒸发皿中加热蒸干并灼烧下列物质的溶液 可以得到该物质固体的是 alcl3 nahco3 naalo2 mgso4 na2so3 kmno4 fe2 so4 3 fecl2 a b c d 学以致用 答案 b 实验探究盐类水解的原理 通过盐类水解原理的实验 能加深对盐类水解原理的理解 主要考查盐类水解的概念 规律 影响因素等 示例 为了探究盐类水解的原理 某同学设计了下列实验 实验1 探究温度对盐类水解平衡的影响 在0 1mol l 1的na2co3溶液中滴加几滴酚酞试液 充分振荡后将溶 液分装于甲 乙 丙三支试管中 并将试管放置在不同温度的水中 如图所示 1 几分钟后 三支试管中液体颜色由浅到深的顺序是 填试管代号 原因是 2 在乙试管中加入少量氯化钡溶液 可能观察到的现象是 写出有关反应的离子方程式 3 工业上常说的 三酸两碱 其中 两碱 指氢氧化钠和碳酸钠 碳酸钠不属于碱类却被称为纯碱的主要原因是 实验2 为了探究多元弱酸盐的分步水解 根据下列试剂及条件设计实验 水浴温度 30 50 试剂 0 1mol l 1nahco3溶液 0 1mol l 1na2co3溶液 0 2mol l 1na2co3溶液 酚酞试液 紫色石蕊试液 4 根据实验设计填写下表 a b的大小关系为a 填 或 b 本实验得到的结论为 实验3 为了用氯化镁晶体 mgcl2 6h2o 制备无水氯化镁 设计了如图所示的装置 5 a中液体是 填名称 从绿色化学角度看 d烧杯中所得液体的处理方法是 解析 1 盐类的水解反应都是吸热反应 降温水解平衡向左移动 升温水解平衡向右移动 丙试管中的水浴温度最高 水解程度最大 溶液颜色最深 甲试管中溶液颜色最浅 2 加入氯化钡 生成碳酸钡沉淀 使c浓度减小 平衡向左移动 溶液碱性减弱 红色变浅 3 碳酸钠之所以称为纯碱 是因为其水解呈碱性

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