禁用的偶氮染料.doc

精细化学品化学课程论文 论文题目 禁用的偶氮染料 专业/班级 化学工程111班 姓名/学号 吴立祥/ 201106019130 评语/成绩 2013年 12月 禁用的偶氮染料吴立祥 (生物与环境工程学院 化学工程与工艺111班 201106019130)摘要:偶氮染料是指染料分子结构中含有偶氮基(一N =N一)的染料，用于纺织品、皮革制品等染色及印花工艺，偶氮染料具有色谱范围广、色种齐全、色光良好、色牢度强等优点被广泛应用于纺织工业染色。偶氮染料本身并无致癌性，但部分偶氮染料在一定条件下会还原出有致癌作用的芳香胺，因而受到禁用。偶氮是国际环保要求的必检项目之一，检验方法有以下三种：薄层色谱，气相色谱质谱联用法及高效液相色谱法。关键词:偶氮染料; 芳香胺; 检测技术一、偶氮染料的发展 早在1834年 Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用 ，制备了偶氮苯。但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后 ，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。1863年 ，首例商品化偶氮染料BismarkBrown问世之后偶氮染料开始了工业化生产。 1884年，刚果红的合成 可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。第一 用刚果红作为染料 ，可以不用加入触媒 印染工艺被大大简化 ；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三 ，它的合成工艺更为简单 ，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。偶氮染料因合成工艺简单、成本低廉、染色性能突出等优点，使其无论在品种或是在数量上均为最大的一类工业染料，据统计，在1998年，世界染料市场上偶氮染料约占6070。二、偶氮染料的分解及危害 以对二氨基联苯为基础的偶氮染料的毒性为例分子结构中含有可致癌的偶单键（-N=N-）。这类染料与人体或动物体接触，会逐渐进入，通过人体代谢中产生的还原性物质作用，偶氮顺关键会被还原，变成氨基产生芳香胺。20世纪30年代，本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌后人们才意识到偶氦染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了。些芳香胺的致癌作用。随着染料的高速发展，这种情况进一步恶化，据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国从事染料化工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。 自20世纪70年代开始，世界上主要的染料制造商自发地签订协议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。德国政府在1958年成立了MAK委员会，并从此开始每年发布l份MAK表，其根据对人体致癌性的不同，分为不同的级别。并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道中细菌以及偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作用。 目前市场上人部分(约占60)的合成染料是以偶氮化学为基础的。所谓致癌性问题，是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特别是在染色牢度不佳时，会从纺织品上转移到人的皮肤上，经人体的正常代谢过程，在分泌物的生物催化作用下发生分解还原，并释放出某些有致癌惟的芳香胺，这砦芳香胺被人体皮肤吸收后，在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸(DNA)发生变化，成为人体病变的诱发因素，具有潜在的致癌致敏性。 芳香胺残留很复杂。它有可能是在生产中，使用了禁用偶氮染料做中问体，还原后便产生相应的芳香胺，这是必然受到禁用。但是也有可能足，在生产过程中没有使用禁用偶氮染料，而在合成过秤中涉及到这些芳香胺，后处理又没有分离干净，最终残留。因此，无论是上述哪一种，只要残留了芳香胺都应避免使用。三、禁用的24种芳香胺及检测 序号禁用的芳香胺名称CAS No.1邻甲苯胺 9553422，4一二甲基苯胺9568132,6一二甲基苯胺876274邻氨基苯甲醚900405对氯苯胺10647862一甲氧基一5一甲基苯胺12071872，4，5一三甲基苯胺13717784-一氯邻甲苯胺9569292,4一二氨基甲苯95一80一7102，4一二氨基苯甲醚615054112一萘胺91598125一硝基一邻甲苯胺99558134一氨基联苯92671144一氨基偶氮苯60093154,4一二氨基二苯醚101804164,4一二氨基二苯甲烷10177917联苯胺9287518邻氨基偶氮甲苯97一563193，3一二甲基一4，4一二氨基二苯甲烷838一88一0203，3一二甲基联苯胺119937214，4一二氨基二苯硫醚139651223，3一二氯联苯胺91941234，4一亚甲基一二一(2一氯苯胺)10l144243，3一二甲氧基联苯胺119904禁用偶氮染料的检测原理是用不同的方法把织物或染料中的禁用偶氮萃取下来，用连二亚硫酸钠还原，再用乙醚或叔丁基甲醚萃取还原得到的芳香胺 ，经过浓缩、定容用配有质繁检测器气相色谱质谱联用仪(GCMSD)进行定性检测，必要时选用高效液相色谱一-极管阵列检测器(HPLCDAD)进行检测，进行异构体确认。用气相色谱质谱内标法或高效液相色谱外标法定量。 六、结语偶氮染料除主要用于纺织材料的染色外，还可以用于化学纤维、纸张、皮革、食品、化妆品以及其他各种各样的工业产品的染色。偶氮染料染色的服装或其他消费品与人体皮肤长期接触后，会与代谢过程中释放的成分混合并产生还原反应形成致癌的芳香胺化合物，这种化合物会被人体吸收，经过一系列活化作用使人体细胞的DNA发生结构与功能的变化，成为人体病变的诱因。欧盟国家是生态纺织品的摇篮，生态纺织品标准是欧盟构筑技术壁垒的有效工具。欧盟的这一绿色壁垒对我国的纺织行业必将带来很大的影响。禁用偶氮染料检测是生态纺织品检测中的一项重要内容，希望广大的生产厂家在生产过程中对偶氮染料的使用引起重视和高度关注避免不必要的经济损失和健康危害 。目前，禁用偶氮染料检测是国内外生态纺织品常规检测项 目之一。绿色消费观念的普及，使国内外对纺织品的安全卫生性能日益重视，对纺织品染料的绿色化要求也越来越高。随着相关法规和标准的建立实施 我国纺织品行业必将更加规范和完善。 参考文献1 李君业 我国纺织品禁用偶氮染料检测的分析,中国纤检20102 王桂平,武镜,李海祥,沈国康,俞惠佳,姚晓露 .GCMSD内标法测定皮革中