圆珠笔字迹油墨中溶剂成分的定量分析.doc

圆珠笔字迹油墨中溶剂成分的定量分析2009年第4期no.42009中国刑警学院学报journalofchinacriminalpoliceuniversity2009年12月dec.2009圆珠笔字迹油墨中溶剂成分的定量分析赵鹏程何保富f1中国刑警学院辽宁沈阳110035;2三亚市公安局海南:亚572000)摘要利用气相色谱法分析常见圆珠笔字迹油墨中溶剂成分种类,通过与标准样品系列浓度分析结果进行对照,确定了标准样品的浓度线范围,建立圆珠笔油墨溶剂标准样品的浓度工作曲线,考查了线性关系和分析结果的重现性,并对圆珠笔字迹油墨中所含溶剂成分进行了定量分析.关键词圆珠笔油墨溶剂定量分析引言圆珠笔字迹油墨中溶剂成分随老化时间的变化规律是人们在研究形成时间相对较短的圆珠笔字迹书写时问时的主要研究内容.近年来,国内外的法庭科学工作者建立了有关圆珠笔油墨中溶剂成分的气相色谱(gc)分析方法.但这些方法都没有对油墨中溶剂含量进行定量分析.本文建立了圆珠笔油墨中溶剂标准样品浓度t作曲线,并利用gc法分析了圆珠笔字迹油墨中溶剂成分绝对含量,这为进一步研究书写时间与字迹油墨中溶剂含量的关系提供了量化标准.1实验材料与方法苯甲醇(分析纯),天津市光复精细化工研究所;乙二醇苯醚(化学纯).国药集团化学试剂有限公司(上海);乙腈(分析纯),山东禹王实业有限公司禹城化工厂.将苯甲醇和乙二醇苯醚分别用乙腈制成lmg/ml的母液,然后配制不同浓度的系列标准样品溶液,各取l恤l进行gc分析.用内径为9ram的打孔器在圆珠笔字迹上取墨点lo片置于塑料离心试管中,加4l乙腈提取l0分钟后,取1l字迹油墨提取液进行gc分析.hp一6890n气相色谱仪,dbffap(30m320m0.32m)毛细管柱,柱温从60%起保持1rain然后l0hnin升到230c保持3min,fid检测器290c,进样口230c,高纯氢气恒流2.0ml/min,不分流进样.2结果与讨论本文利用气相色谱法分析了圆珠笔油墨的溶剂成分,经过与标准样品的比对分析,确定所研究的圆珠笔样品的油墨中所含溶剂成分主要是苯甲醇和乙二醇苯醚,其中48号圆珠笔油墨中溶剂成分以苯甲醇为主,65号圆珠笔油墨中溶剂成分以乙二醇苯醚为主(见图1).图148和65号圆珠笔字迹油墨gc分析谱图(a:内标.b:苯甲醇,c:乙二醇苯醚)2.1圆珠笔油墨中溶剂成分标准样品浓度曲线的建立利用气相色谱法分别对苯甲醇,乙二醇苯醚标准样品以及圆珠笔字迹油墨提取液进行分析,通过油墨中两种溶剂的峰面积与内标乙腈峰面积作比值考查浓度工作曲线的浓度范围(见表1).l0g/ml和3g/m苯甲醇标准溶液色谱峰与内标的峰面积比分别为62.9和9.9,苯甲醇标准曲线的浓度范同在0.22.0g/mi之间比较适宜:10g/me,20g/mi和40#me乙二醇苯醚标准溶液色谱峰与内标的峰而积比为0.69,28.55和111,乙二醇苯醚标准曲线的浓度范围在0.1540g/ml之间比较适宜.表1圆珠笔字迹油墨中溶剂与内标的峰面积比2009年中国刑警学院学报12月以圆珠笔油墨中溶剂的质量浓度为横坐标,溶剂与内标物色谱峰面积比值为纵坐标,绘制苯甲醇和乙二醇苯醚标准样品浓度工作曲线(见图2),可得苯甲醇标准样品浓度曲线的线性回归方程为y=2.9649x+0.0492,乙二醇苯醚标准样品浓度曲线线性回归方程为y=2.1078x一0.1438,两个方程的相关系数为分别为0.9991和0.9994,符合分析精度的要求.图2苯甲醇和乙二醇苯醚浓度工作曲线2.2圆珠笔字迹油墨中溶剂成分的定量分析本实验所用的取样工具直径约为0.9mm,且一般圆珠笔字迹笔划宽度约为0.2ram,若取10片圆珠笔墨迹,则可以推算所取圆珠笔字迹油墨的面积为1.8mmz.根据标准样品的浓度工作曲线,可得所取用字迹油墨中苯甲醇和乙二醇苯醚的含量(见表2),由此可以计算单位面积的圆珠笔字迹油墨中溶剂的含量.表2不同圆珠笔字迹油墨中苯甲醇和乙二醇苯醚的含量2.3圆珠笔油墨中溶剂成分分析方法的重现性考查为了考察气相色谱分析圆珠笔油墨中溶剂成分方法的精密度,我们分别对两种溶剂成分在低浓度和高浓度时测定结果的相对标准偏差进行了统计.结果表明,低浓度溶剂成分标准样品的rsd在18%一5%之间,相对较高,说明测定结果的重现j眭较差;高浓度溶剂成分标准样品的rsd值均小于3%,说明该方法在较高浓度时测定结果的重现性较好(见表3).本实验测定的各圆珠笔样品油墨中,苯甲醇和乙二醇苯醚的含量均在表3的高浓度范围内,所以可以保证各圆珠笔样品溶剂成分测定结果的重现性.表3圆珠笔油墨中溶剂成分分析方法的重现性实验结果统计表3结语本文对圆珠笔字迹油墨形成时间的量化分析进行了基础性的研究,为进一步分析圆珠笔字迹油墨中溶剂含量随老化时间的变化规律建立了实验方法.参考文献1.aginkyvn.jforensicsciu】.1993,38(5):