（化学工程专业论文）催化酯化合成乙酸正丁酯——催化剂及催化精馏工艺研究.pdf

北京服装学院硕士论文 摘要 题目：催化酯化合成乙酸正丁酯 一催化剂及催化精馏工艺研究 摘要 本文采用浸渍法，对硅胶、中性氧化铝和分子筛进行改性制备了 一系列杂多酸负载型催化剂，之后选取了活性较好的两种载体即6 # 和8 # 催化剂载体制备了不同负载量的催化剂。采用i r 、x r d 和t p d 等手段对催化剂的物化性质进行了表征，并在间歇反应器中测定了催 化剂的酯化活性。 不同载体对负载杂多酸催化剂的催化活性有很大影响，催化剂催 化活性的高低与杂多酸和载体表面之间的相互作用有关，当载体表面 羟基呈酸性时，载体才会和杂多酸发生相互作用，从而使得其活性增 强。不同载体其催化活性大小的顺序为：硅胶) 分子筛) 中性氧化 铝。酸性载体制得的负载型杂多酸催化剂，较原载体酸量均增大，酯 化活性有很大提高。相同载体杂多酸负载量不同，其催化活性也不相 同。随着负载量的增加，负载催化剂的催化活性不断增加，但是增加 的幅度在逐渐减小，负载量以不超过3 0 为宜。相同载体负载杂多酸 催化剂的催化活性和载体的比表面积有关，呈顺变关系，即载体比表 面积越大，负载后催化剂的催化活性越高。 在高度为2 0 0 0 m m 的o3 0 m m 催化精馏塔中，以hb 沸石做催化剂， 将乙酸和正丁醇直接合成乙酸正丁酯采用i - t 旦分子筛作催化剂，摸 索出比较好的酯化催化精馏的工艺条件为：乙酸在z 3 即第1 1 块理论 1 北京服装学院硕士论文摘要 板进料，正丁醇在z 6 第2 3 块理论板进料，回流比r = 2 5 ，正丁醇进 料空速为0 6 4 h ，填料为c i s 一1 6 ，催化剂装填方式为i ( 提馏段) ：i i ( 反应段) ：i i i ( 精馏段) 三段高度比为1 ：l ：l 。在此工艺条件下， 连续反应8 h ，塔釜乙酸正丁酯含量为9 8 6 4 ( w ) ，塔顶有机相酯含 量为7 1 8 4 ( w ) ，酯总收率为9 1 5 ( m 0 1 ) ；采用自制的9 # 杂多酸 负载催化剂连续反应2 1 h ，塔釜乙酸正丁酯含量为1 0 0 ( w ) ，塔顶有 机相酯含量为7 7 3 7 ( w ) ，酯总收率为9 2 7 ( m 0 1 ) 。 关键词：杂多酸催化剂；酯化；乙酸正丁酯；催化精馏； 北京服装学院硕士论文英文摘要 t h e m e ：t h es y n t h e s i so fn o r m o lb u t y la c e t a t ew i t h c a t a iy t i c e s t e r l f i c a t l 0 _ 一s t u d y o nc a i a i y s ta 卜i dt h e p r o c e s so fc a t a l y cr e a c t i f i c a t i o n a b s t r a c t as e r i e so f 1 2 - s i l i c o t u n g s t i ca c i d ( s i w l 2 ) i m m o b i l i z e dc a t a l y s t ss u p p o r t e do n s i l i c ag e l ，i n a c t i v a t e da l u m i n aa n dz e o l i t ew e r ep r e p a r e dw i t ht h ei m p r e g n a t i o n m e t h o d a n dt h ed i f f e r e n tl o a d i n go fh e t e r o p o l ya c i dc a t a l y s t ss u p p o r t e do nt h et w o b e a e rc a r r i e ro f6 撑a n d8 群w e r ep r e p a r e d t h ec a t a l y s t sm e n t i o n e dw e r e c h a r a c t e r i z e db yi r 、x r da n dt p da n dt h e i re s t e r i f i c a t i o na c t i v i t yw a sd e t e r m i n e d t h er e s u l t ss h o w e dt h ea n i o no fh s i ww a ss u p p o r t e da n dk e p tt y p i c a ls t r u c t u r eo f k e g g i n t h ee s t e r i f i c a t i o na c t i v i t yo fh e t e r o p o l ya c i dc a t a l y s t sw a sg r e a t l ya f f e c t e db y d i f f e r e n tc a r r i e r t h ea c t i v i t yw a sr e l a t i v et ot h ei n t e r a c t i o no fh e t e r o p o l ya c i da n d c a r r i e r t h ec a r r i e rc a ni n t e r a c tw i t ht h eh e t e r o p o l ya c i di fs u r f a c eo fc a r r i e rw a s a c i d i c ，a n dt h ea c t i v i t yo fc o r r e s p o n d i n gc a t a l y s t sc a nb es 仃e n g t h e n e d t h ea c t i v i t y o fc a t a l y s ts u p p o r t e do ns i l i c ag e li sb e s ta n dt h a ts u p p o r t e do nz e o l i t ei sb e r e ra n d t h a ts u p p o r t e do i la l u m i n ai sw o r s ta m o n gt h e m t h ec o n c e n t r a t i o no fa c i ds i t eo f t h eh e t e r o p o l ya c i dc a t a l y s ts u p p o r t e do na c i d i cc a r r i e rw a sh i g h e rt h a nt h a to ft h e o r i g i n a l t h ea c t i v i t yo ft h eh e t e r o p o l ya c i dc a t a l y s ts u p p o r t e do na c i d i cc a r r i e r w a ss t r e n g t h e n e d t h ea c t i v i t yo fc a t a l y s tw a sd i f f e r e n tw h e nt h eh e t e r o p o l ya c i d 3 二丝室坐整兰堕堡主堕苎_ 一 一 墨苎塑墨 l o a d i n go ns a m ec a r r i e rw a sd i f f e r e n t t h ec a t a l y s t s a c t i v i t yw a si n c r e a s e dw i t h t h e l o a d i n g - h o w e v e r , t h ei n c r e m e n tw a sd e c r e a s e d t h e r e f o r e t h ea p p r o p r i a t e l o a d i n gw a sl e s st h a n3 0 t h ea c t i v i t yo fc a t a l y s t ss u p p o r t e do nt h es a m ec a r r i e r w a sr e l a t i v et os p e c i f i cs u r f a c ea r e a t h eb i g g e rs p e c i f i cs u r f a c ea r e ao f c a r r i e rw a s t h eh i g h e ro f t h e a c t i v i t yo f h e t e r o p o l ya c i dc a t a l y s t sw a s t h en o r m a lb u t y la c e t a t ew a ss y n t h e s i z e df r o ma c e t i ca c i da n d n o r m a lb u t y l a l c o h o lo v e rt h ec a t a l y s to f z e o l i t eo f 郦i n a c a t a l y t i cr e c t i f i c a t i o nt o w e r 幅c h w a s0 3 0 m ma n dt h eh e i g h to f2 0 0 0 m ma n dt h ei n f l u e n c eo f p r o c e s sc o n d i t i o n st o r e a c t i o nw e r ei n v e s t i g a t e d t h e f e e d i n gs i t eo fa c e t i ca c i dw a sll t ht b _ e o r yc o l u m n p l a t e ( v i z - z 3 ) a n dt h a to fn o r m a lb u t a n o lw a s2 3 t ht h e o r yc o l u m np l a t e ( v i z z 6 ) t h er e f l u xr a t i ow a s2 5a n dt h es p a c ev e l o c i t yo fa l c o h o lw a s0 6 4 h 1 t h e f i l l e r w a sc i s _ 16 t h er a t i oo ft h eh e i g h to f r e c t i f y i n gs e c t i o n ( v i z i ) ，r e a c t i n gs e c t i o n ( v i z i i ) a n ds t r i p p i n gs e c t i o n ( v i z i i i ) i s1 ：1 ：1 t h er e a c t i o nt i m ew a s8 0 h u n d e r t h ec o n d i t i o n sm e n t i o n e d ，t h ec o n t e n to fn o r m a l b u t y la c e t a t ei nt h eb o t t o mo f t o w e rw a s 9 8 6 4 ( w ) a n dt h a t i n o r g a n i cp h a s eo nt h et o po ft o w e rw a s 7 l 8 4 龟) t h et o t a ly i e l do f n o r m a lb u t y la c e t a t ew a s9 1 5 ( m o l ) w h e nt h e r e a c t i o nt i m ew a s2 1 h ，t h er e s u l t sw e r e r e s p e c t i v e l y1 0 0 ( w ) ，7 7 3 7 ( w 1a n d 9 2 7 ( m 0 1 ) u n d e rt h es a m ec o n d i t i o n sw i t ht h ec a t a l y s to f 9 # k e yw o r d s ：h e t e r o p o l ya c i d c a t a l y s t ；e s t e r i f i c a t i o n ；n o r m a l b u t y l a c e t a t e ；c a t a l y t i cr e c t i f i c a t i o n 4 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师的指导下进行的研究工作及 所取得的研究成果。据本人所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文 中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得北京服装学院或 其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与本人一同工作的同志对本研究所 做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 签字日期：年月r 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解北京服装学院有关保留、使用学位论文等规定，有 权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借 阅。本人授权北京服装学院，其可以将学位论文的全部内容编入有关数据库进行 检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：孰露 签字日期：硼年弓月7 日 学位论文作者毕业后去向： 工作单位 通讯地址： 导师签名：缸眵舌 签字日期：耐年；月7日 电话 邮编： 北京服装学院硕士论文 前言 0 前言 乙酸丁酯是无色透明液体，重要的有机溶剂、萃取剂和脱水剂，在工业上有 着广泛的用途，主要用于火棉胶、硝化纤维、清漆、人造革、医药、塑料以及香 料工业中。目前，工业上是用冰乙酸和正丁醇为原料，以浓硫酸为催化剂通过间歇 反应合成。但用浓硫酸作酯化催化剂具有以下缺点：( 1 ) 浓硫酸具有酯化、脱水和 氧化作用，副反应比较多，致使产品的精制和原料的回收非常困难；( 2 ) 催化剂 与产物不能分离，要经过碱中和，水洗等后处理工序，产生大量的废液污染环境： ( 3 ) 浓硫酸对生产设备的腐蚀严重，缩短了设备的使用周期，增加生产成本。鉴于 此，如何使用固体催化剂取代酯化反应中传统催化剂的研究已成为重要的领域。 固体酸作为一种环境友好的催化剂，它具有无设备腐蚀和环境污染的优点， 已经得到广泛应用本文采用浸渍法，制各了一系列不同载体、不同活性组分负 载量的负载型杂多酸催化荆，并考察了其催化活性进行，分析了对其活性产生影 响的因素。 采用固体酸催化剂在间歇反应釜中进行乙酸和正丁醇的催化酯化反应，可以 得到较好的结果，催化剂活性较高，催化剂也可以重复使用，但是间歇反应的缺 点是：操作复杂，加料、调温、卸料、清洗等辅助时间较长；固体催化剂的重复 使用要经过分离、净化等工序比较繁琐对于大批量生产，间歇工艺就不太适合 了，而采用连续反应装置可避免上述的这些缺点，但反应液还需经后续的分离精 制等工序。催化精馏是最近研究较多的生产工艺，它是集催化反应、精馏分离于 一体的非均相催化反应精馏，通过催化精馏塔来实现的一种新的化工过程。具有 转化率高、选择性好、能耗低和投资少等优点。近年来，国内外对此做了大量研 究工作，但是大部分报道是将此技术应用于生产甲基叔丁基醚的( m t b e ) 方面的， 而该技术应用于酯化方面的研究却是少见报道。 本研究采用三叶草形状沸石催化剂和自制的9 # 催化剂，在中3 0 m m 催化精馏 塔中连续合成乙酸正丁酯考察了进料位置、回流比、进料流量等因素对过程的 影响。对于开发催化酯化的催化精馏新型工艺具有实际意义。 北京服装学院硕士论文 文献综述 1 文献综述 1 1 羧酸酯的生产现状与发展趋势 羧酸酯类产品是一类基本有机化工原料，广泛应用于香料、香精、增塑剂、 溶剂、树脂、涂料、化妆品、医药、表面活性剂和有机合成中间体等方面，在国 内外具有广阔的市场需求。它作为精细化学产品，具有小批量、高附加值、高纯 度、技术密集型的特点。乙酸正丁酯作为羧酸酯产品之一，可用于有机合成、塑 料涂料、制药等工业。因其用途广泛，在国内市场上供不应求。而传统生产工艺 受到酯化反应平衡的限制，一般平衡转化率较低，产品分离提纯的能耗较高，新 的工艺亟待研究开发以提高产品质量和产量。 羧酸酯是由羧酸和醇或酚发生酯化反应生成的。酯化反应实质就是在醇或 酚羟基的氧原子上引入酰基的过程，也可称为氧酰化反应。合成酯类产品方法 有羧酸法，羧酸酐法，酰氯法等几种方法。工业上合成酯是用均相催化间歇工艺， 以浓硫酸( b r o n s t e da c i d i c ) 或s n o c t o a t e ( l e w i sa c i d i c ) 催化剂，通过有机羧酸的 直接酯化反应法来制备。这种工艺的优点是催化活性高，价廉易得，但是这些酸 催化剂也存在许多弊端，例如b r o n s t e d 酸均相催化剂有腐蚀性，反应后处理要 经过碱中和，水洗以除去催化剂，致使工艺复杂，产品流失，产生三废，污染环 境，催化剂也难以回收；l e w i s 酸( 如金属化合物f e c l 3 、a 1 c 1 3 、z n c l 2 ) 催化剂 在反应后也需要分离除去。虽然它们都可以通过吸附的办法用漂白粘土立即去 除，但是这将形成大量的废液，不但不能得到清洁的反应产物，而且产生的废液 会污染环境等。 而用在药品、化妆品添加剂和食物中的一些酯类产品就对其纯度要求相当 的高，如一种人体必需的天然营养成分一维生素e 酯和对高脂血症的治疗作用 效果的植物甾醇酯等，因为要特别注重人的生命安全，对有毒有害杂质控制的非 常严格，一般不允许超过o 1 。在酯化反应一般采用强酸作催化剂，不仅产品 难于分离影响其纯度，危及人的生命安全，而且产品后处理会产生大量的废液污 染环境。随着人们环保意识的逐渐加强，并且研究者本着为人们生命负责的态度， 开发一种环保型的“绿色催化剂”的工作应该迫切展开。 2 北京服装学院硕士论文文献综述 鉴于此，开发非均相固体催化剂取代酯化反应中传统催化剂的研究已成为 重要的领域。通过过滤，非均相催化剂非常容易从反应物和产物中分离，而且可 用在连续操作的固定床反应器中，因此非均相催化剂在酯化反应中倍受欢迎。 许多用于酯化反应的非均相催化剂文献中已有报道，如离子交换树脂m 】、 n d 2 0 3 【3 】、h z s m 5 4 】、y 型沸石【5 】、固体杂多酸催化剂6 1 微波辐射相转移【7 】、可 膨胀石墨酯【8 j 。目前，在气相酯化反应已有研究中，催化剂的活性和选择性已经 得到证实的有非晶态物( 硅铝氧化物) ，晶态物( h z s m 一5 ，h 1 3 ) ，中孔六方结构 物( m c m 4 1 ) 。 新型的均相催化剂也有报道，如用有机酸和无机缓冲剂配制而成的d h 型 催化剂【9 1 ，既能保证催化剂的活性，使酯化反应顺利进行，又可阻碍酸性介质( 包 括醋酸、对金属的腐蚀，延长了设备的使用寿命，但d h 型催化剂为均相催化剂， 本研究采用催化精馏工艺，要求催化剂能制成填料的形式，因此不宜采用。 膜技术和催化精馏技术作为新技术，越来越多的用在酯化反应中，因此倍 受研究者的关注。 乙酸正丁酯的生产，由最初的硫酸作催化剂的基础上，采用不同的催化剂， 代替硫酸作催化剂，无论从产率，原料的循环利用，减少腐蚀性，催化剂来源容 易及产品分离提纯容易，对环境污染等方面等都有了进一步改善。随着催化科学 的迅速发展及人类环保意识的日益增加，人们在有机化学反应领域内积极开发新 型工艺。催化剂在工艺开发和研究中占有举足轻重的作用，因此很有必要探讨催 化剂在酯化反应中的应用。采用杂多酸催化剂的工艺成为目前研究的热点。此类 工艺因催化剂与反应物系不同相从而可回收重复使用，无设备腐蚀和环境污染问 题而被称为清洁工艺。 1 2 酯化反应中的催化剂 1 2 i 目前使用的催化剂一浓硫酸 目前，工业上以冰乙酸和正丁醇为原料，用浓硫酸作催化剂直接合成乙酸正 丁酯。但用浓硫酸作催化剂合成酯化反应具有以下缺点： 1 ) 在酯化反应的条件下，浓硫酸同时具有氧化，磺化，脱水和异构化作用，导 致一系列副反应的发生，酯产品着色，使产品纯度降低，产品的精制和原料的回 收非常困难。 北京服装学院硕士论文 文献综述 2 1 反应产物的后处理要经过碱中和，水洗等工序，比较复杂，同时产生大量的 废液污染环境；而且会给产品带来新的碱性污染物，产品的质量在此受到影响。 3 ) 浓硫酸对生产设备的腐蚀严重，缩短了设备的使用周期，增加了生产成本。 硫酸虽具有原料易取，价格便宜，催化活性高，反应温度低等优点，但也 有很多缺点，对生产羧酸酯的催化剂及其方法进行改进，是非常必要且具有实际 意义的。 在2 1 世纪，传统的化学与化工正面临着人类可持续发展要求的挑战，化学 工业的出路在于大力开发和应用绿色化学技术。由于催化科学的迅速发展以及人 类对保护环境的意识和要求日益强化，促使科学家研究和探索采用一类可回收和 可重复使用的固体催化剂来逐步代替传统催化剂用于有机化学反映和有机合成。 科学家将这类固体催化剂亲切地称之为“环境友好催化剂”( e n v i r o n m e n t a l l y f r i e n d l yc a t a l y s t s ) 。探索和开发环境友好催化剂来取代传统催化剂以及大大的改 进羧酸与醇酯化的传统方法，已成为一个非常活跃的研究领域。 1 2 2 新型固体酸催化剂的开发和应用 1 2 2 1 固体超强酸( s o l i ds u p e r a d d ) 的应用 固体超强酸是现代化学工业中极为重要的一类新型绿色工业催化材料，是由 金属氧化物为载体，吸附强酸根，经过高温处理而制得的一种固体表面酸强度大 于1 0 0 硫酸酸强度的固体催化剂。 固体超强酸分为：负载卤素的固体超强酸s 0 4 2 m x o ，型固体超强酸 负载金属氧化物的固体超强酸无机盐复配而成的固体超强酸沸石型固体 超强酸。 固体超强酸的催化活性与氧化物的种类有关，氧化物固体超强酸催化剂显示 了很强的催化活性和很高的酸强度。s 0 4 2 v x o y 及$ 2 0 8 2 - m x o y 类固体超强酸 是一种不含卤素的固体型超强酸【m 】，不仅无污染，无腐蚀，而且能够在高温下 ( 7 7 3 8 7 3 k ) 仍然保持活性和稳定性。性能远优于在此之前获得的含卤素的固体 超强酸，因而得到了重视，特别是需要强酸催化的烷烃裂解、醇类脱水、酯化、 烯烃烷基化、酰化、醚化等场合，具有广泛的应用前景。s 0 4 2 f e 2 0 3 是s 0 4 2 m x o y 型固体强酸的一种，具有超强酸( h 0 1 - 1 2 0 ) 的特性，其硫酸根与载体f e 2 0 3 结合 得非常牢固，若在空气中长时间放置，只要使用前在3 5 0 4 0 0 。c j i 热一定时 间，除去其表面吸附水，活性即可恢复，并可在高温下使用。s 0 4 2 m x o y 型固 4 北京服装学院硕士论文 文献综述 体强酸催化酯化反应中有许多优点，如制备方法简单，使用温度较高，催化活性 高，产品分离容易，催化剂可重复使用，无废酸污染等。扬师隶l l l 】等用固体超强 酸s 0 4 2 z i 0 2 催化合成了丙烯酸异丁酯。俞善信 1 2 】用p s 8 6 1 2 型固体酸催化剂 催化合成乙酸正丁酯。p s 8 6 1 2 型催化剂是一种性能稳定的固体l e w i s 酸。利用 此催化剂催化合成乙酸正丁酯工艺简单，反应温和，副反应少，产品分离提纯 容易，催化剂来源容易，产品纯度高。廖世军等研究了以s 0 4 2 z r 0 2 s i 0 2 固 体超强酸催化剂对乙酸、正丁醇酯化反应的作用，这种复合式中，锆以进入氧化 硅晶格的形式分布在样品中，高温焙烧时，锆和硅之间通过相互作用形成了一种 新型的晶体物质。这种催化剂将超强酸中心引入到沸石表面，既可保留沸石分子 筛的特点又能显著提高催化剂的酸性。实验结果表明，对于给定反应，乙酸的转 化率高于9 8 。用s 0 4 2 - _ f e 2 0 3 h b 增强酸催化剂上合成乙酸正丁酯 3 1 ，催化剂将 超强酸中心s 0 4 2 。f e 2 0 3 引入h d 沸石表面上，酯的转化率明显提高。即可保留分 子筛的高度选择性，又能显著提高酸性，以此提高酸化反应性能。但是此催化剂 制备工艺复杂，寿命也有待改善。催化剂的性能受制备条件影响大，稍有失误， 则有可能使酯报废，且成本较高，制约了其在工业生产上的实际应用。 1 2 2 2 沸石分子筛催化剂 沸石分予骨架的最基本结构单元是硅氧四面体( s i 0 4 ) 和铝氧四面体( a 1 0 4 ) 。 国内外关于沸石分子筛用作酯化反应催化剂的研究十分活跃，它的主要优点是具 有极强的酸强度和适应性。沸石分子筛是一种结晶型硅铝酸盐，具有均匀的孔结 构。其最小孔道直径为0 3 1 o m n 。孔道的大小主要取决于沸石分子筛的类型。 沸石分子筛对许多酸催化反应具有高活性和异常的选择性。这些反应中的大多数 是由沸石分子筛的酸性所催化的。可用于催化羧酸与醇类的酯化反应的沸石分子 筛主要包括：h y 沸石、h z s m 5 沸石、h 型丝光沸石、h 1 3 沸石、磷酸铝分子筛 以及硅磷酸铝分子筛等。现主要介绍h b 沸石和h z s m 5 沸石如下。 1 2 2 2 1 h b 沸石分子筛 ( 1 ) d 沸石的羟基及酸性质【“j 沸石分子筛的酸性中心来源于骨架结构中的羟基，包括存在于硅铝氧桥上的 羟基和非骨架铝上的羟基，其表现为质子酸和路易斯酸，并具有不同的酸强度， 可以用诸如i r 、t p d 等手段予以表征。k i r i c s i 等人用研究了1 3 沸石上的羟基， 3 6 0 5 c m l 归属于强酸桥形的羟基；3 6 6 0 3 6 8 0 e m 归属于非骨架铝上的羟基； 北京服装学院硕士论文文献综述 3 7 3 0 c m 。归属于晶粒内部缺陷的s i o h ；3 7 4 5 c m 。归属于终端的s i - - o h ： 3 7 8 2 e m 。1 高频吸附基团与离开骨架的过渡态铝有关。酸强度顺序如下： 3 6 0 5 c m 1 3 6 6 0 c m 。1 3 7 8 2 c m l 3 7 3 0 c m 。 3 7 4 5 。( 非酸性) 。3 7 4 5 c m 。1 与3 7 3 0 c m 1 两 峰重叠，难以分辨；3 7 4 5 c m 4 为强峰，且不受离子交换、焙烧、吸附碱离子( 吡 啶等) 的影响；3 7 3 0 c m 1 峰在热处理及高硅样品中比较突出，缺陷位上的羟基网 络( n e s t ) 主要是s i ( o h ) ( o s i ) 3 和s i ( o h ) 2 ( o s i h ，完全的 s i ( o h ) 4 只在2 9 8 k 存在， 高温下很快地消耗。 c o m a r a t n a s a m 发现在b 沸石上除出现3 7 4 0 c m 1 和3 6 0 2 c m 。1 二个吸收峰外， 还出现3 5 4 0 。1 的羟基化的s i o h 吸收峰。b o u r g e a t 等发现：在b 沸石上出现归属 于桥式羟基的3 6 1 5 c m - 1 吸收峰和强酸性质的3 7 8 2 c m 。1 吸收峰。 肖丰收等人认为3 7 4 0 c m o 和3 6 1 0 c m 1 分别归属于s i 一0 h 和s i ( o h ) a 1 ； 3 6 1 0 c m l 和部分的3 7 4 0 c m 1 谱带均显示了较强的酸性；b 沸石上的3 7 4 0 c m 1 羟基 峰可能与三种形式的s i o h 有关。由于结构i 具有一个正电荷，是3 7 4 0 c m l 峰显示较强酸性的原因。由此可见人们对沸石表面羟基及归属的看法存在争议。 ( 2 ) h b 沸石分子筛催化剂的应用 b 沸石作为催化嗣在许多反应过程中具有优良的催化性能，胡拖平【1 目等研究 了h b 分子筛催化的甲苯与乙酸酐( a a ) 酰化反应，得知在较温和的条件下( 间歇、