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中级水质检验工培训讲义伍玉燕水质检验工岗位培训包括理论知识和实操技能两大部分。其中，理论知识要求掌握分析化学、水微生物、水处理工艺及计算机等知识；实操技能要求掌握玻璃仪器的洗涤、标准溶液的配制、天平称量技术、分光光度法、标准曲线的绘制等，通过培训要求达到中级水质检验工水平。目录第一部分 理论知识一、 题型二、有关分析化学知识三、有关分析质量保证四、有关水质分析与监测知识五、有关水处理知识六、其他知识第二部分 实操技能一、检验工技能训练（一） 实验基本技能（二） 电子天平的称量练习（三） 标准溶液的配制技能（四） 比色分析技能（五） 分光光度计的使用与维护（六） 滴定分析技能二、 亚铁的测定三、 磷酸盐的测定四、 六价铬的测定五、 总铁的测定六、 氨氮的测定七、 标准曲线的绘制八、 实验报告书写格式九、 水质检验工（中级）实操考评标准第一部分 理论知识水质检验工要达到中级工水平，必须参加职业技能鉴定所要求的理论考试和实操技能考核。理论考试主要考核分析化学、水质检验、水处理、水微生物及计算机方面知识。共有五套试题。每套试题的考试时间是90min。一、题型（一） 填空题（20分）（二） 单项选择题（30分，共15小题）（三） 判断题：正确用“”表示，错误用“”表示（15分）（四） 简答题：（15分）（四）综合分析题（20分）二、有关分析化学知识（一）有关化学试剂等级知识（重点：中文标志和符号）等级中文标志符号主要用途一级品优级纯保证试剂G.R.纯度很高,适用于科研工作和高精密分析试验二级品分析纯分析试剂A.R.纯度较高,适用于一般科研工作和普通分析试验三级品化学纯C.P.纯度较差,适用于工业分析和化学试验四级品化学用实验试剂L.R.纯度较低,适用于作实验辅助试剂例题: 我国化学试剂等级化学纯的符号是（ ）, 分析纯的符号是( )。A、C.P. B、G.R. C、A.R. D、L.R.巩固练习一：1. 判断题：我国化学试剂等级化学纯的符号是AR；分析纯的符号是CP。（ ）2. 填空题：我国化学试剂等级化学纯的符号是 ；优级纯的符号是 。3. 我国化学试剂等级分析纯的符号是（ ）。A. G.R B. C.P. C. L.R. D. A.R.（二） 有关化学试剂贮存注意事项(重点：对瓶的选择) 化学试剂又叫化学药品，简称试剂。它是工农业生产、文教卫生、科学研究以及国防建设等多方面进行化验分析的重要药剂。化学试剂是指具有一定纯度标准的各种单质和化合物（也可以是混合物)。要进行任何实验都离不了试剂，试剂不仅有各种状态，而且不同的试剂其性能差异很大。有的常温非常安定、有的通常就很活泼，有的受高温也不变质、有的却易燃易爆：有的香气浓烈，有的则剧毒。只有对化学试剂的有关知识深入了解，才能安全、顺利进行各项实验。既可保证达到预期实验目的，又可消除对环境的污染。因此，首先要知道试剂的分类情况。然后掌握各类试剂的存放和使用。1化学试剂的保存原则：分类摆放，化学试剂较多时，应根据阳离子或阴离子等到方法分类，分开摆放，取用后放回原处。剧毒试剂如氰化钠、氰化砷、汞盐等到应储存于保险柜中，并有专人保管。易挥发性试剂应储放在有通风设备的房间内。易燃、易爆试剂应储存于铁皮柜或砂箱中。剧毒与易燃易爆试剂的储存还必须遵守关于防火、防爆、防中毒的有关规定。所有的试剂瓶外面应擦干净，储存在干燥洁净的药柜内，最好置于阴暗避光的房间。2试剂使用的注意事项：注意试液的配制、贮存和使用；只出不进，量用为出试剂瓶上应贴有标签：试剂名称、浓度、配制日期和配制人；同一批样品，同一包装试液。3对瓶口和瓶色的选择：固体试剂存放广口瓶，液体试剂存放细口瓶，浓硫酸、稀硫酸、浓盐酸、稀盐酸、浓硝酸、稀硝酸用一般的白小口瓶存放。浓氢氧化钠溶液必须用塑料瓶存放，稀氢氧化钠溶液可以用白小口瓶存放但要配备橡皮塞子(以免塞口粘住打不开)。见光易分解的物质存放棕色瓶。如：浓硝酸、硝酸银、氯化汞、碘化钾、过氧化氢、碘以及溴水、氯水、高锰酸钾、硫代硫酸钠等。4瓶塞的选择：碱性溶液不能用玻璃塞，应该用橡胶塞。如：NaOH溶液、Na2CO3溶液等强氧化性溶液、有机溶剂不能用橡胶塞，应该用玻璃塞。如：硝酸银、高锰酸钾溶液、汽油、苯等。5采用液封法保存的物质：钠和钾煤油；白磷水；液溴水；四氯化碳水等。6易与空气中物质反应的物质要密闭保存。如：与水反应（吸水）的物质：CaCl2、碱石灰等与CO2反应的物质：NaOH、Ca（OH）2、Na2O2等与O2反应的物质：FeSO4、Na2SO3、C6H5OH、Na2S等7特殊物质的保存：氢氟酸（HF）及氟化物应保存在塑料瓶中。因为氢氟酸能与玻璃反应。8有机试剂的保存：宜存放在玻璃瓶中，因为有些有机试剂能溶解塑料。巩固练习二：选择填空题：1下列试剂应用什么试剂瓶存放？固体试剂一般贮存于（ ）液体试剂一般贮存于（ ）见光易分解的试剂(如KMnO4、AgNO3、Na2S2O3等)一般贮存于（ ）碱性溶液一般贮存于（ ）含氟的试剂（例如氢氟酸、NaF等）一般贮存于（ ）。A. 细口试剂瓶 B. 广口试剂瓶 C. 白色试剂瓶 D. 棕色试剂瓶E. 带橡皮塞的试剂瓶 F. 聚乙烯或聚丙烯塑料瓶2下列贮存试剂的方法，哪些是正确的，哪些是错误？要说明原因。（1）把Na2S2O3标准溶液贮存于棕色细口瓶中；（ ）（2）把AgNO3标准溶液贮存于棕色细口瓶中；（ ）（3）把浓NaOH标准溶液贮存于带橡皮塞的玻璃瓶中；（ ）（4）把KMnO4标准溶液贮存于无色细口玻璃瓶中。（ ）（5）把氢氟酸溶液贮存于无色细口玻璃瓶中。（ ）（6）把AgNO3标准溶液贮存于带橡皮塞的棕色玻璃瓶中；（ ）选择题：3下列标准溶液配制好后，不需要贮存于棕色瓶的是（ ）。AKMnO4 BK2Gr2O7 CNa2S2O3 DAgNO3简答题：4试剂使用有哪些注意事项？5化学试剂的保存原则是什么？思考题：1聚乙烯或聚丙烯塑料瓶在室温下可贮存于哪些物质？（ ） A、浓硫酸、B、浓盐酸 C、氢氟酸 D、溴水 E、强碱 F、有机溶剂思考题：2氢氟酸为什么不能存放于玻璃瓶中,而氢氧化钠溶液可以呢?（三）有关标准溶液的配制（重点：配制方法和配制要求）标准溶液的配制方法有直接法和间接法两种。凡是符合基准物质标准的试剂都可以直接配制。直接法配制步骤：计算准确称取溶解洗涤移液定容凡是不符合基准物质标准的试剂(非基准物质)可用间接法(滴定法)。滴定法配制步骤：计算粗称（或量取）溶解（稀释）定容滴定（确定准确浓度）判断基准物质的依据：纯度99.9(试剂等级为基准试剂或优质纯)，并且组分、性质稳定等。例题：下列物质中可直接配制标准溶液的有（ ）。A、固体AgNO3（基准） B、固体NaOH（G.R.）C、固体KMnO4（A.R.） D、浓盐酸（G.R.）有些标准溶液的配制还有特殊要求，例如：配制Na2S2O3标准溶液，配好后还要煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准溶液趋于稳定。配制KMnO4标准溶液，在配制过程中要沉淀过滤，其作用主要是除去溶液中的MnO2杂质。巩固练习三： 多项选择题1下列物质中，可以直接配制标准溶液的有（ ）。固体NaOH（G.R.）浓盐酸（G.R.）固体K2CrO7（基准）固体AgNO3（基准）固体AgNO3（A.R.）固体KmnO4（A.R.）固体Na2C2O4（基准）固体Na2S2O3（A.R.）固体EDTA2Na（A.R.）简答题2标准溶液的配制方法有哪些？判断题3凡是不符合基准物质标准的试剂不能用直接法配制。（ ）思考题4为什么一般不采用直接法配制AgNO3标准溶液？简答题5为什么配好Na2S2O3标准溶液后还要煮沸10min？ 选择题6氯化钠作为基准试剂应在（ ）灼烧冷却后使用。 A. 100 B. 180 C. 500 D. 700（四）标准溶液与缓冲溶液的有效期（重点：有效期、瓶签内容）标准溶液：已知准确浓度的溶液。（用于测定或标定）其有效期为2个月。（常温下）缓冲溶液：能保持pH相对稳定的溶液。（属于实验辅助试剂）其有效期为23个月。 用于滴定的标准溶液在其存放的试剂瓶瓶签上要注明：溶液名称、浓度类型、浓度值、介质、配制日期、配制温度、瓶号、校核周期和配制人。对于过期的标准溶液如果试剂出现混浊、沉淀、分层等现象，一般做妥善处理，不能继续使用。若试剂没有混浊、沉淀、分层等现象，使用2个月后必须重新标定浓度方能使用。巩固练习四： 选择题1比较稳定的标准溶液在常温下，保存时间不得超过（ ）。A、20天 B、1个月 C、2个月 D、半年判断题2国标规定，一般滴定分析用标准溶液在常温（1525）下使用6个月后，必须重新标定浓度。（ ）填空题3国标规定，一般滴定分析用标准溶液在常温（1525）下使用 后，必须重新标定浓度。简答题4标准滴定剂的瓶签应填写哪些内容？思考题5化验室对过期的标准溶液是如何处理？（五）有关实验室用水知识实验室常用的各类水分别有自来水、蒸馏水或去离子水等。其中，自来水只能用于初步 洗涤 、冷却和加热等，配制溶液和进行分析化验工作，应采用纯水（即蒸馏水或去离子水）。在实际工作中，实验室纯水还可以分为三个等级，严格来说，还要根据具体工作的不同要求选用不同的等级的水。对有特殊要求的实验室纯水，需要增加相应的技术条件和相应的处理方法，以得到所需的特殊分析纯水。1实验室用水标准（GB 66821992） 技术名称pH值范围（25）电导率（25），s/cm 可氧化物限度试验吸光度（254nm ，1cm光程）蒸发残渣二氧化硅，mg/L 一级水0.10.0010.02二级水1.0符合0.010.05三级水5.07.55.0符合2实验室用（纯）水等级 国家标准规定的实验室用水分为三级：一级水 基本上不含溶解或胶态离子杂质及有机物。它可以用二级水经进一步加工处理而制得。例如可以用二级水经蒸馏，离子交换混合床和0.02m过滤膜的方法，或者用石英装置经进一步加工制得。二级水 可含有微量的无机、有机或胶态杂质。可采用蒸馏、反渗透或去离子后再行蒸馏等方法制备。三级水 适用于一般实验室试验工作。它可以采用蒸馏、反渗透或去离子等方法制备。3实验室用水的质量指标实验室用水的外观应为无色透明的液体，其技术指标应符合（GB 66821992）规定。4特殊要求的实验室用水无氯水 加入NaSO3等还原剂将自来水中的余氯还原为Cl-（以联邻甲苯胺检查不显黄色），用附有缓冲球的全玻璃蒸馏器（以下各项中的蒸馏同此）进行蒸馏制得。无氨水 向水中加入H2SO4使其pH11，使水中酚生成不挥发的酚钠后进行蒸馏制得（可同时加入少量KMnO4溶液使水呈紫红色，再行蒸馏）。不含有机物的蒸馏水 加入少量KMnO4的碱性溶液于水中再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加KMnO4）。无菌水 自来水经高温蒸汽灭菌即得。测定细菌总数的水样稀释时需用无菌水巩固练习五：填空题1配制溶液和进行分析化验工作，应采用 水或 水，自来水只能用于初步 、冷却和加热等。2GB66821992分析实验室用水规格和试验方法标准中将实验室用水分为 级别，一般实验室用水应符合 水标准要求。3GB66821992分析实验室用水规格和试验方法标准中规定的技术指标包括 、 、 、 、蒸发残渣以及可溶性硅六项内容。4实验室三级水的技术指标主要包括 、 、 等。选择题5用于配制标准溶液的试剂的水最低要求为（ ）。A一级水 B二级水 C三级水 D四级水6配制碱标准溶液时需用（ ）的纯水。A、无氨 B、不含CO2 C、无酚 D、不含有机物判断题7配制NaOH标准溶液时，所采用的蒸馏水应为去除CO2的蒸馏水。（ ）8测定水中的氨氮含量，所用的试剂需用不含氨的纯水配制。（ ） 思考题9蒸馏水与去离子水有何区别？ 10市售饮用纯净水可以代替实验室纯水用于化学分析吗？（六）有关量器的知识（重点：体积读数、量入与量出、移液管的选择）1. 精密度较高的量器：移液管、滴定管、容量瓶，所量取的体积读数可精确到小数点后2位。例如：5mL移液管的体积读数是5.00mL；小练习：10mL移液管的体积读数是 mL250mL容量瓶的体积读数是 mL；2. 精密度较低的量器：量筒、量杯，所量取的体积读数可达到小数点后1位。例如：50mL量筒的体积读数是50.0mL；3. 量入与量出的概念（区分）量入是指即装在量器内的体积是保证精确的，从量器中倒出的体积不能保证精确；量出是指从量器中放出的体积是保证精确的，盛在量器内尚未放出的体积是不够精确的。属于量入容器有：容量瓶 例如：100mL容量瓶当液面凹位与刻度线相切时，其体积读数为100.00mL，将这100mL溶液倒入烧杯内，还有小许溶液以水膜形式沾附在容量瓶的内壁上，使烧杯中的溶液体积V100mL，不能保证量出的体积精确到V100.00mL。所以不能使用容量瓶来量取体积精确要求高的标准溶液。属于量出容器有：滴定管、移液管、量筒、量杯。例如用10mL移液管吸取10mL溶液，当液面凹位与刻度线相切时装在移液管内的体积是大于10mL，但放出后的体积是保证精确到10.00mL。（原因是 ）4. 肚形移液管与刻度移液管（吸量管）的选择：在滴定分析中准确移取溶液一般使用肚形移液管，反应需控制试液加入量时一般使用吸量管。5. 使用刻度移液管（吸量管）吸取标准溶液应注意的事项为了减少测量误差，使用刻度移液管作精密移液时，每次都应以零标线为起点，放出所需体积，不得分段连续使用。移液管的允差按A级和B级区分，A级的精密度比B级高，在定量稀释溶液或移取标准溶液时，应选用A级移液管进行操作 。巩固练习六：选择题1下列量器中，属于量入量器的是（ ）。A、滴定管 B、移液管 C、量筒 D、容量瓶2 用250mL容量瓶配制溶液，当液面凹位与刻度线相切时，其体积应记录为（ ）。A、250.000mL B、250.00mL C、250.0mL D、250mL 填空题3. 在配制标准溶液和定量稀释或进行高精度分析时，应选用 、 、 等仪器。 4. 为了减少测量误差，使用刻度移液管作精密移液时，每次都应以 为起点，放出所需体积，不得 使用。5. 移管液的允差按 级和 级区分，在移取标准溶液时，应选用 级移液管。判断题6在移取标准溶液时，应选用A级移液管。（ ）思考题7 A级移液管和B级移液管有何差别？ 8在移取100mL标准溶液时，若没有100mL移液管，能否用100mL容量瓶来移取？（七）有关润洗的问题1需要润洗的仪器：移液管、滴定管、比色皿2润洗要求：凡是用来吸取或盛入标准溶液的移液管、滴定管、比色皿，在清洗后，必须用适量待吸或待盛的标准溶液洗涤23次。（原因是移液管、滴定管经过清洗其内壁沾附一层薄薄的氺膜，会稀释标准溶液的浓度。）3若移液管用来吸取非标准溶液如显色剂等可以不润洗（但要做外壁处理），或用干净又干燥的移液管可以直接吸取标准溶液。巩固练习七：选择题1. 用Na2CO3标准溶液标定盐酸溶液时，下列仪器中（ ）需要用操作溶液润洗3次。A、锥形瓶 B、滴定管 C、移液管 D、（BC）2. 下列仪器中，一般不需要用操作溶液润洗3次的是（ ）。A. 容量瓶 B. 滴定管 C. 比色皿 D. 移液管判断题3. 使用刻度移液管吸取非标准溶液，可以不用润洗。（ ）思考题4在你所认识的仪器中，有哪些仪器是不用操作溶液润洗的？（八）滴定管的选用1. 滴定管的种类：常量滴定管（50mL或25mL）和微量滴定管（10mL）酸式滴定管和碱式滴定管白色滴定管和棕色滴定管 2. 滴定管的规格：可分为A级和B级。其中，A级50mL的容量允差为0.05mL，加上读数误差0.02mL，小于实验允许的体积测量误差；B级50mL的容量允差为0.1mL，本身已大于实验允许的容量误差。做滴定分析一般选用A级滴定管。3. 滴定管的选用原则：酸性溶液、氧化还原性溶液和盐类稀溶液选用酸式滴定管，碱性溶液选用碱式滴定管，中性溶液两者均可选用，pH值7的盐类浓溶液应用碱式滴定管。见光易分解的溶液（如KMnO4、AgNO3、Na2S2O3等）应选用棕色滴定管。练习八：下列操作中，哪些是正确的？哪些是错误的？要说出原因。（1）将AgNO3标准溶液装在碱式滴定管中；（ ）（2）将Na2S2O3标准溶液装在棕色酸式滴定管中；（ ）（3）将KMnO4标准溶液装在白色酸式滴定管中；（ ）（4）将K2Cr2O7标准溶液装在酸式滴定管中，标定硫酸亚铁铵标准溶液。（ ）（5）用Na2CO3标准溶液标定盐酸溶液时，选用可以B级50mL白色酸式滴定管。（ ）（九） 滴定分析法中有关溶液pH的控制条件与常用的指示剂的变色范围（1）配位滴定法中使用铬黑T指示剂的pH是10。（2）用摩尔法滴定氯化物的pH范围是6.510.5 。 （3）甲基橙指示剂的变色范围pH值是3.14.4。（4）甲基红指示剂的变色范围pH值是4.46.2（5）百里酚蓝指示剂的变色范围pH值是6.07.6（6）酚酞指示剂的变色范围pH值是8.010巩固练习九：选择题：1. 酸碱滴定中，要求控制pH变色范围在3.14.4时，应选用（ ）指示剂。A、甲基红 B、甲基橙 C、百里酚蓝 D、酚酞2. 配位滴定法使用铬黑T的pH条件是（ ）。A、6.510.5 B、7.0 C、10.0 D、3.1 4.4填空题：3. 在pH=2.2的溶液中，加入甲基橙，溶液呈 色；加入酚酞，则溶液呈 色。4. 某水样加入甲基橙，溶液呈黄色，加入酚酞，则溶液呈无色，该水样的pH范围是 。5. 某水样加入甲基橙，溶液呈黄色，加入甲基红，则溶液呈红色，该水样的pH范围是 。（十）. 熟记滴定分析法中常用的滴定剂、指示剂与滴定终点颜色变化测定项目滴定分析法滴定剂指示剂滴定终点颜色变化常用基准物总碱度酸碱滴定法HCl甲基橙由黄色变为橙色Na2CO3总酸度酸碱滴定法NaOH酚酞由无色变为微红色邻苯二甲酸氢钾总硬度配位滴定法EDTA2Na铬黑T由红色变为蓝色氧化锌氯化锌氯化物莫尔法AgNO3铬酸钾由黄色变为微桔红色NaCl高锰酸盐指数高锰酸钾法KMnO4KMnO4由无色变为微红色草酸钠化学需氧量重铬酸钾法硫酸亚铁铵试亚铁灵由黄色变为蓝绿色再变为红褐色K2Cr2O7溶解氧碘量法Na2S2O3 淀 粉由蓝色变为无色K2Cr2O7生化需氧量碘量法Na2S2O3淀 粉由蓝色变为无色K2Cr2O7巩固练习十：填空题1. 高锰酸钾法选用 作指示剂。选择题2. 标定硫酸亚铁铵标准溶液时，经常使用的基准物是（ ）。A、NaCl B、K2Cr2O7 C、Zn2标准溶液 D、Na2C2O43. 标定盐酸标准溶液时，经常使用的基准物是（ ）。A、Na2CO3 B、邻苯二甲酸氢钾 C、K2Cr2O7 D、NaCl4. 用碘量法测定水中溶解氧，应选用( ) 标准溶液作滴定剂 ,( )作指示剂，终点颜色为( )。 A、K2Cr2O7 B、AgNO3 C、Na2S2O3 D、硫酸亚铁铵 A、K2CrO4 B、铬黑T C、试亚铁灵 D、淀 粉 A、桔红色 B、亮蓝色 C、无 色 D、红褐色5. 在碘量法中,采用淀粉指示剂指示滴定终点,其最佳加入时间是()。 A.任何时刻加入 B.滴定前加入 C.滴定中途加入 D.临近终点时加入 6. 用莫尔法测定氯离子时,终点颜色为 ( )。A.白色 B.蓝色 C.灰色 D.砖红色7. 测定BOD的水样若需要稀释，应选择（ ）来稀释。A、稀释水 B、纯水 C、自来水 D、粪便水8. 在测定水样的高锰酸盐指数时，需要加入或滴入KMnO4标准溶液三次，其中第二次加入KMnO4标准溶液的目的是（ ）。A. 校正KMnO4标准溶液的浓度 B. 与剩余的草酸钠反应C. 校正草酸钠标准溶液的浓度 D. 氧化水中有机物判断题9. 做溶解氧的固定步骤时，发现水样加入硫酸锰和碱性碘化钾后生成灰白色沉淀，说明水样溶解氧很少。（ ）简答题10. 如何判断测定COD的水样是否需要稀释？填空题11. 用重铬酸钾法测定水样COD时，若回流过程中溶液颜色变绿，说明，应 。（十一）滴定分析法的相对偏差小于0.02%，平行试验次数2人各4次（国标规定）。平时要求至少测定3次（所谓做3个平行样）（十二）分光光度法的知识及应用1. 朗伯比尔定律是吸光光度法和原子分光光度法的理论基础。朗伯比尔定律的数学表达式中的符号意义Ak c b A代表吸光度 c 表示溶液浓度 b 表示液层厚度 K 表示 2. 最小二乘法回归方程式：ybxa指出各符号的意义：y 表示吸光度 b 表示斜率（灵敏度）x 表示溶液浓度 a 表示截距3. 吸光度A与透光率T： 吸光度指光线通过溶液时被吸收的程度。A值越大，说明溶液对光的吸收越大。透光率指透过光强度与入射光强度比值。T值越大，说明溶液对光的吸收越小。二者之间的关系是A= lgT。4. 使用分光光度计时，所谓调“0”或调“100”是指透光率（T），用分光光度计测定水样某种含量所测出的读数及绘制标准曲线的纵坐标数据均指吸光度（A）。5. 最佳吸光度范围的选择： 由于各种浓度下所产生的测定误差各不同，因此选择最适宜的测定浓度可减少测定误差。理论上可知，当透光率是36.8%时，测定误差最小。此时的吸光度为0.434。所以，测定中一般将溶液的吸光度调到0.4左右，当试样吸光度大于0.7时，应稀释样品。在分光光度法中，宜选用的吸光度读数范围是0.20.20.8。附：722S可见光光度计基本操作步骤预热：先开机预热30分钟；设定波长：用旋钮调整测试波长；置入空白：将装入零浓度的比色皿放置比色槽架第一格，依次放入另外三只比色皿；MODE调100T：盖下试样盖后，按下 模式键使透光率旁的红灯亮，按下100 键即能自动调整100（如果不到位，再加按一次）；0调零（0T）：打开试样盖后，按 键即能自动调整零位；100再调100T：盖下试样盖后，按下 键即能自动调整100（如果不到位，再加按一次）；MODE测试吸光度：按下 模式键使吸光度旁的红灯亮，将拉杆推向最内为“0”位置，依次向外拉出相应为“1”“2”“3”位置。读出数据。6. 分光光度法在水质分析的应用有不少水质指标的测定方法是采用分光光度法，例如：六价铬的测定可采用二苯碳酰二肼分光光度法；所用的显色剂是二苯碳酰二肼；以纯水作参比溶液；测量波长是540nm；原理是六价铬与显色剂二苯碳酰二肼生成紫红色配合物；溶液颜色的深浅与六价铬含量成正比。总铁和亚铁的测定可采用邻菲罗啉分光光度法；所用的显色剂是邻菲罗啉（又叫邻二氮菲）；以标准色列中的试剂空白（即零浓度）作参比溶液；测量波长是510nm；其原理是亚铁与显色剂邻二氮菲生成橘红色配合物，溶液颜色的深浅与亚铁含量成正比。测总铁时，需要加入还原剂盐酸羟胺将Fe3+还原成Fe2+，因为显色剂邻二氮菲只能与Fe2+反应，不与Fe3+反应。磷酸盐的测定是采用钼锑抗分光光度法；所用的显色剂是钼酸盐；以标准色列中的试剂空白（即零浓度）作参比溶液；测量波长是700nm；其原理是磷酸盐与显色剂钼酸盐形成蓝色配合物，溶液颜色的深浅与磷酸盐含量成正比。氨氮的测定是采用纳氏试剂分光光度法；所用的显色剂是纳氏试剂；参比溶液是以纯水作参比溶液；测量波长是420nm；其原理是氨氮与显色剂纳氏试剂生成黄色配合物，溶液颜色的深浅与氨氮含量成正比。 7. 光的互补规律：赤橙黄绿青（青蓝）蓝紫。（请将其依次填入米字中）找出相应互补色。 8. 比色皿的拿法、比色皿的润洗及装液高度。练习：手拿比色皿时只能拿 面，不能用 去擦比色皿外壁的水，装液的高度不超过 。练习十二：填空题：1. 用分光光度计作定量分析的理论基础是 ，其数学表达式为 。 2.3. 铬酸钾溶液呈黄色的原因是该溶液中的有色质点有选择地吸收 色光, 使 色光透过。选择题：4. 邻二氮菲亚铁是红色化合物，它吸收了白光中（ ）。A、黄色光 B、紫色光 C、青色光 D、红色光 5. 在朗伯比尔定律的数学表达式中，（ ）表示液层厚度。 A、c B、A C、k D、b6分光光度计读数时，通常读取（ ）。A、溶液吸光度(A) B、溶液浓度(c) C、透过光强度(I) D、百分透光率(T%)7. 最小二乘法回归方程式中的（ ）是代表灵敏度。A、y B、x C、a D、b是非题：8. 使用分光光度计时, 通常要用参比溶液来调“零”或“100%”，“零”和“100“代表吸光度。（ ）9. 使用分光光度计时，调“0%” 时,应合上盖板。（ ）10. 比色操作时，读完读数后应立即关闭样品室盖，以免损坏光电管。（ ）11. 凡是用纯水作参比溶液，吸光度一般不需要校正。（ ）12. 最小二乘法回归方程式中的b是代表斜率。（ ）填空题：13.用二苯碳酰二肼法测定水中的六价铬含量时,其测定原理是加入显色剂二苯碳酰二肼与六价铬生成 色化合物, 其颜色深浅与六价铬含量成成 。14. 用邻菲罗啉分光光度法测定水样中的总铁含量时，加入盐酸羟胺的目的是 。选择题：15. 用邻菲罗啉分光光度法测定水样中的总铁含量时，加入盐酸羟胺的目的是（ ）。A、调节酸度 B、掩蔽杂质离子 C、将Fe2氧化为Fe3 D、将Fe3还原为Fe2 填空题：16. 六价铬的测定可采用二苯碳酰二肼分光光度法；所用的显色剂是 ；参比溶液是 ；测量波长是 nm；原理是 ；溶液呈 色。17. 总铁和亚铁的测定可采用邻菲罗啉分光光度法；所用的显色剂是 ；参比溶液是 ；测量波长是 nm；原理是 ；溶液呈 色。18. 磷酸盐的测定是采用钼锑抗分光光度法；所用的显色剂是 ；参比溶液是 ；测量波长是 nm；原理是 ；溶液呈 色。19. 氨氮的测定是采用纳氏试剂分光光度法；所用的显色剂是 ；参比溶液是 ；测量波长是 nm；原理是 ；溶液呈 色。 选择题：20. 在分光光度法中，宜选用的吸光度读数范围（ ）。A、00.2 B、0.1 C、12 D、0.20.8简答题： 思考题：21. 测总铁与测亚铁有何区别？还加入什么辅助试剂？（十三）溶液的pH与酸度计的使用酸度计简称pH计，由电极和电计两部分组成。使用中若能够合理维护电极、按要求配制标准缓冲液和正确操作电计,可大大减小pH示值误差，从而提高化学实验、医学检验数据的可靠性。1.酸度计的结构及工作原理原理原电池原理：以饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极组成电池，在25下，溶液中每变化1个pH单位,电位差就变化59.9mV，将电压表的刻度变成pH刻度，在仪表显示屏上直接读出溶液的pH值.。 目前实验室多数使用一种叫复合电极，即将玻璃电极与参比电极结合成单一探头的电极，具有玻璃电极和参比电极的组合功能，使得测量更加方便、准确、可靠。pH复合电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极导线、插口等组成。其中，内参比电极为银/氯化银电极，主要作用是引出电极电位。2. 电极的使用与维护目前实验室使用的电极都是复合电极，其优点是使用方便，不受氧化性或还原性物质的影响，且平衡速度较快。使用时，将电极加液口上所套的橡胶套和下端的橡皮套全取下，以保持电极内氯化钾溶液的液压差。复合电极不用时，可充分浸泡3mol/L氯化钾溶液中。切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。 使用前，检查玻璃电极前端的球泡。正常情况下，电极应该透明而无裂纹；球泡内要充满溶液，不能有气泡存在。 测量浓度较大的溶液时，尽量缩短测量时间，用后仔细清洗，防止被测液粘附在电极上而污染电极。 清洗电极后，不要用滤纸擦拭玻璃膜，而应用滤纸吸干,避免损坏玻璃薄膜、防止交叉污染，影响测量精度。 测量中注意电极的银氯化银内参比电极应浸入到球泡内氯化物缓冲溶液中，避免电计显示部分出现数字乱跳现象。使用时，注意将电极轻轻甩几下。 电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液。 严禁在脱水性介质如无水乙醇、重铬酸钾等中使用。 3. pH计的定位（校正）pH计的定位通常是用标准缓冲溶液来校正定位，其目的是与被测溶液互换来比较二者的pH。常用的标准缓冲溶液有： 邻苯二甲酸氢钾（pH4.00） 磷酸二氢钾磷酸氢二钠（pH6.88） 四硼酸钠（pH9.22）4. 使用pH计的注意事项： 测定时选择用接近于水样pH的标准缓冲溶液来校正。 玻璃电极在使用前应浸泡24h激活(活化)。使用甘汞电极时，要取下电极上、下端的胶帽和胶塞。使用时，将电极加液口上所套的橡胶套和下端的橡皮套全取下，以保持电极内氯化钾溶液的液压差。练习十三：1. 判断题：在测定某溶液的pH值之前，必须对pH计进行定位校正。（ ）2. 判断题：测定时应选用接近于水样pH的标准缓冲溶液来校正定位。（ ）3. 判断题玻璃电极在使用前一定要浸泡24h的目的是清洗电极。 （ ）4. 判断题：用甘汞电极时，为了保证电极中的饱和氯化钾溶液不流失，不应取下电极上、下端的胶帽和胶塞。 （ ）5.判断题： 酸度计中的复合电极是由玻璃电极和甘汞电极构成。（ ）6. 选择题：玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡24h以上，其目的是（ ）。A、清洗电极 B、校正电极 C、除去沾污的杂质 D、活化电极7. 选择题：用电位法测定pH值，使用的参比电极是（ ）。A、铂电极 B、甘汞电极 C、银电极 D、玻璃电极 8. 填空题：酸度计中的复合电极是由 和 构成，其中 是指示电极。 二、有关分析质量保证（一 ）有关名词概念 恒重指固体样品经连续两次干燥后的质量差异在0.2mg以下。 准确称取指用分析天平称量准确到0.0001g。 量取指用量筒取水样或试液。 吸取指用肚形移液管或刻度移液管吸取试液。取水样时，若水样的体积50mL，要用移液管吸取；50mL时可以用量筒量取。 准确度是指测定值与真值之间差异程度，用绝对误差或相对误差表示。误差测定值真值真值越小，准确度越高。2. 误差： 测定值真值绝对误差；相对误差 100若评价一组测量数据中某一测量值的准确度时，可用绝对误差或相对误差来表示：例如：已知某水样中的氯化物含量为25.0mg/L（真值），用摩尔法测出的一组数据分别是28.5、24.0、25.0、26.8、27.0、26.0(mg/L)，试比较测量值28.5和26.0的准确度。测定值真值真值解：根据 绝对误差测定值真值28.525.03.5(mg/L)28.525.0 25.0相对误差 100= 100 14根据 绝对误差测定值真值26.025.01.0(mg/L)26.025.0 25.0相对误差 测定值真值 100= 100 真值 4答：测量值26.0的准确度比28.5高（因为误差越小，准确度越高）。若评价一组测量数据的准确度时，可用平均绝对误差及平均相对误差来表示：例如：已知某水样中的氯化物含量为25.0mg/L（真值），用摩尔法测出的一组数据分别是28.5、24.0、25.0、26.8、27.0、26.0(mg/L)，试评价该组的准确度。解：（1）求出该组平均测量值（28.524.025.026.827.026.0）26.2（2）求出平均绝对误差平均测量值真值26.225.01.2（mg/L）（3）求出平均相对误差平均绝对误差真值1001.225.01004.8答：该组的准确度以平均绝对误差为1.2 mg/L，平均相对误差为4.8。精密度是指在一定条件下对同一被测物进行多次测定的结果与平均值偏离的程度。精密度通常用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差及相对标准偏差来表示。标准偏差在数理统计中属于无偏估计量而常被采用。若评价一组测量数据中某一测量值的精密度时，可用绝对偏差或相对偏差来表示：例如：用摩尔法测定某水样中的氯化物含量，测出的一组数据分别是28.5、24.0、25.0、26.8、27.0、26.0(mg/L)，试比较测量值28.5和26.0的精密度。解：（1）先求出该组平均测量值：（28.524.025.026.827.026.0）26.2mg/L（2）根据 绝对偏差测定值平均测量值28.526.22.3(mg/L)28.526.2 26.2测定值平均值平均值（3）相对误差 100 100 8.826.026.2 26.23. 根据 绝对偏差测定值平均测量值26.026.20.2(mg/L)相对偏差 测定值平均值 100 100 平均值 0.76答：测量值26.0的精密度比28.5高（因为偏差越小，精密度越高）。若评价一组测量数据的精密度时，可用标准偏差及相对标准偏差来表示：例如：用摩尔法某水样中的氯化物含量，测出的一组数据分别是28.5、24.0、25.0、26.8、27.0、26.0(mg/L)，试评价该组的精密度。解：（1）求出该组平均测量值（28.524.025.026.827.026.0）26.2mg/L（2）求出标准偏差s（可用计算器）1.59（3）求出相对标准偏差（CV）标准偏差（s）平均测量值（）100 1.5926.21006.06答：该组的精密度以标准偏差为 1.59 mg/L，相对标准偏差为 6.06 。如何选用准确度或精密度来评价测量分析结果？若已知真值，就可以用准确度评价测量值；若不知真值，通常用精密度评价测量值。如何从精密度和准确度两方面评价分析结果？测定同一组试样，若准确度高，其精密度肯定也高；若精密度高，其准确度不一定高；准确度高不高与操作和仪器有关；而精密度高不高，则与操作有关。有效数字在分析工作中实际能测量得到的数字。其最末一位数字是估计的、可疑的。 可疑数据可能会歪曲实验结果，但尚未经过检验判定的测量数据。判断可疑数据可用Dixon（狄克逊）检验法或Grubbs（格鲁布斯）检验法。在一组测量数据中，极端值最大值和最小值都会被列为可疑数据，需要通过检验来判断是否保留或删除。练习一：是非题：1. 测定同一组试样，如果精密度高，其准确度一定也会高；（ ）4. 测定同一组试样，如果准确度高，其精密度不一定高；（ ）选择题：3. 选择题：某项分析结果的精密度很好，准确度很差，可能是下列（ ）原因造成的。A、称量记录有差错 B、所用的计量器具未校正C、操作中样品有损失 D、样品在称量过程中吸收了水分4. 分析工作中实际能够测量到的数字称为（ ）。 A、精密数字 B、准确数字 C、可靠数字 D、有效数字 是非题：5. 记录测量数据时只