2020版高考化学总复习第九章第3讲烃的含氧衍生物教案新人教版.docx

第3讲烃的含氧衍生物2017级教学指导意见核心素养1.能写出烃的衍生物的类别通式、官能团、简单代表物的结构简式及名称；能够列举各类有机化合物的典型代表物的主要物理性质。2能描述说明、分析解释各类有机化合物的典型代表物的重要反应，能书写相应的化学方程式。3能基于官能团、价键类型、特点及反应规律分析和推断含有典型官能团的有机化合物的化学性质。根据有关信息书写相应的反应式。1.微观探析与宏观辨识：认识烃的衍生物的多样性，并能从官能团角度认识烃的衍生物的组成、结构、性质和变化，形成“结构决定性质”的观念。2证据推理与模型认知：具有证据意识，能基于证据对烃的衍生物的组成、结构及其变化提出可能的假设。能运用相关模型解释化学现象，揭示现象的本质和规律。考点一乙醇和乙酸的结构与性质学在课内1乙醇和乙酸(1)分子组成和结构。名称分子式结构式结构简式官能团乙醇C2H6OCH3CH2OHOH乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH(2)物理性质名称俗名颜色气味状态溶解性挥发性乙醇酒精无色有特殊香味液体与水互溶易挥发乙酸醋酸(冰醋酸)无色有刺激性气味液体易溶于水易挥发(3)化学性质乙醇乙酸2乙酸乙酯的制取(1)实验原理CH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2O。(2)实验装置(3)反应特点(4)反应条件及其意义加热，主要目的是提高反应速率，其次是使生成的乙酸乙酯挥发而收集，使平衡向正反应方向移动，提高乙醇、乙酸的转化率。浓硫酸的作用：催化剂、吸水剂。可适当增加乙醇的量，并有冷凝回流装置，可提高产率。(5)饱和Na2CO3溶液的作用及现象作用：降低乙酸乙酯的溶解度、反应除去乙酸、溶解乙醇；现象：在饱和Na2CO3溶液上方有透明的、有香味的油状液体。3乙酸乙酯的水解反应在酸性或碱性条件下均可发生水解反应。CH3COOC2H5H2OCH3COOHC2H5OH(可逆)，CH3COOC2H5NaOHCH3COONaC2H5OH(完全)。考在课外教材延伸判断正误(1)乙醇与乙酸中均含有OH，所以均能与Na反应生成氢气()(2)乙酸溶液中滴入几滴紫色石蕊变红()(3)用食醋可除去热水壶内壁的水垢()(4)医用酒精的浓度通常为95%()(5)乙醇、乙酸与Na2CO3溶液反应均产生CO2()(6)制备乙酸乙酯时可用热的NaOH溶液收集产物以除去其中的乙酸()(7)可以用分液漏斗分离乙酸乙酯和乙醇()(8)乙酸和乙酸乙酯可用饱和Na2CO3溶液加以区别()拓展应用完成下列各步转化的化学方程式，并指出反应类型。_；_。_；_。_；_。_；_。_；_。_；_。答案CH2=CH2H2OCH3CH2OH加成反应2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O氧化反应2CH3CHOO22CH3COOH氧化反应2CH3COOHCaCO3(CH3COO)2CaCO2H2O复分解反应CH3COOHC2H5OHCH3COOC2H5H2O酯化反应(或取代反应)CH3COOC2H5H2OCH3COOHC2H5OH取代反应(或水解反应)思维探究(1)乙酸乙酯的制取实验中三种液体试剂混合时的加入顺序是什么？答案向乙醇中加入浓硫酸，边加边搅拌，冷却后再加冰醋酸。(2)乙酸乙酯的制取实验中可能生成哪些物质？答案乙醇、乙酸、浓硫酸混合加热，除生成乙酸乙酯外还可能生成乙烯、C、CO2、SO2等。基础点巩固1(2018潍坊一模)下列说法中，不正确的是()A乙醇与金属钠反应时，是乙醇分子中羟基中的OH键断裂B检验乙醇中是否含有水，可加入少量无水硫酸铜，若变蓝则含水C乙醇在一定条件下可被氧化成CH3COOHD己烯、苯、乙醇都是无色不溶于水的有机化合物解析乙醇与金属钠反应生成乙醇钠，是乙醇分子中羟基中的OH键断裂；检验乙醇中是否含有水可用无水硫酸铜作检验试剂，若变蓝则表明乙醇中含水；乙醇在酸性KMnO4溶液中可被氧化成乙酸；己烯、苯都不溶于水，但乙醇却能与水以任意比例混溶。答案D2山西老陈醋素有“天下第一醋”的盛誉。食醋中含有乙酸，下列关于乙酸的说法中错误的是()A乙酸分子中含有4个氢原子，但乙酸是一元酸B往食醋溶液中滴入紫色石蕊溶液，溶液将变红C往热水瓶内胆中加入适量的食醋，可去除水垢D制取乙酸乙酯时，乙酸分子中的氢原子被乙基(C2H5)取代解析乙酸发生酯化反应时，乙酸中的OH被乙氧基(C2H5O)取代。答案D3苹果酸的结构简式为，下列说法正确的是()A1 mol苹果酸最多与2 mol NaHCO3发生反应B1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应C1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H2D. 与苹果酸互为同分异构体解析由苹果酸的结构简式可知，只有羧基与NaHCO3反应，A项正确；苹果酸中只有羧基能和NaOH反应，故1 mol苹果酸只能与2 mol NaOH发生中和反应，B项错误；羧基和羟基都能与Na反应放出H2，故1 mol苹果酸能与3 mol Na反应生成1.5 mol H2，C项错误；此结构简式与题干中的结构简式表示的是同一物质，D项错误。答案A名师点拨1羟基氢的活动性顺序HOHC2H5OH2乙醇的化学性质与羟基的关系 (1)与Na反应时，只断裂a处键。(2)乙醇催化氧化时，断裂a和c两处键，形成碳氧双键。(3)乙醇和乙酸发生酯化反应时只断裂a处键。(4)乙醇发生消去反应时断裂b和d两处共价键。能力点提升4某课外兴趣小组欲在实验室里制备少量乙酸乙酯，该小组的同学设计了以下四个制取乙酸乙酯的装置，其中正确的是()解析B和D中的导管插到试管b内液面以下，会引起倒吸，C和D的试管b中的试剂NaOH溶液会与生成的乙酸乙酯反应，B、C、D错误。答案A51丁醇和乙酸在浓硫酸作用下，通过酯化反应制得乙酸丁酯，反应温度为115125，反应装置如下图，下列对该实验的描述错误的是()A不能用水浴加热B长玻璃管起冷凝回流作用C提纯乙酸丁酯需要经过水、氢氧化钠溶液洗涤D加入过量乙酸可以提高1丁醇的转化率解析该酯化反应需要的温度为115125 ，水浴的最高温度为100 ，A项正确；长导管可以起到冷凝回流酸和醇的作用，B项正确；乙酸丁酯在氢氧化钠溶液中容易发生水解，C项错误；在可逆反应中，增加一种反应物的用量可以提高另一种反应物的转化率，D项正确。答案C高考真题体验6判断正误，正确的打“”，错误的打“”(1)(2016全国卷，13D)比较水与乙醇中氢的活泼性，可分别将少量钠投入到盛有水和乙醇的烧杯中，观察现象()(2)(2016全国卷，9BD)由乙烯生成乙醇属于加成反应，油脂和蛋白质都属于高分子化合物()(3)(2016全国卷，8C)乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷()(4)(2016全国卷，8D)乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体()7(2018课标全国，9)在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是()解析A项装置用于制备乙酸乙酯，B项装置用于除去乙酸乙酯中的乙酸、乙醇(纯化)，C项装置用于分离乙酸乙酯，D项装置用于蒸发浓缩或蒸发结晶。只有D项操作在制备和纯化乙酸乙酯的实验中未涉及。答案D考点二醇酚 学在课内1醇、酚的概念(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n1OH(n1)。(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。(3)醇的分类2醇类物理性质的变化规律(1)溶解性低级脂肪醇易溶于水。(2)密度一元脂肪醇的密度一般小于1 gcm3。(3)沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。3苯酚的物理性质(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，易溶于酒精。(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。4由断键方式理解醇的化学性质如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：以1丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。(1)与Na反应2CH3CH2CH2OH2Na2CH3CH2CH2ONaH2，。(2)催化氧化2CH3CH2CH2OHO22CH3CH2CHO2H2O，。(3)与HBr的取代CH3CH2CH2OHHBrCH3CH2CH2BrH2O，。(4)浓硫酸，加热分子内脱水CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2H2O，。(5)与乙酸的酯化反应CH3CH2CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH2CH3H2O，。5由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。(1)弱酸性苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5OH，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。苯酚与NaOH反应的化学方程式：NaOHH2O。(2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为。(3)显色反应苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。考在课外教材延伸判断正误(1)CH3OH和都属于醇类，且二者互为同系物()(2)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度()(3)CH3OH、CH3CH2OH、的沸点逐渐升高()(4)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应()(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性()(6)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤()(7)分子式为C7H8O的芳香类有机物有五种同分异构体()(8) 和含有的官能团相同，二者的化学性质相似()(9)鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCl3溶液()拓展应用现有以下物质：(1)其中属于脂肪醇的有_，属于芳香醇的有_，属于酚类的有_。(2)其中物质的水溶液显酸性的有_。(3)其中互为同分异构体的有_。(4)列举出所能发生的反应类型(任写三种)。答案(1)(2)(3)(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种)思维探究(1)向苯酚中加入少量水形成浊液。使浊液变澄清可采用的方法是什么？答案物理方法：加酒精、加热化学方法：加NaOH溶液或Na2CO3溶液(2) 与浓溴水充分反应，1 mol 最多消耗的Br2的物质的量是多少？答案比较、可知中羟基的一个邻位被CH3占位，故1 mol 最多消耗2 mol Br2。基础点巩固1下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是()A. B. C. D. 解析发生消去反应的条件是：与OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。与羟基(OH)相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但至少含有两个氢原子的醇(即含有CH2OH)才能转化为醛。答案C2下列四种有机物的分子式均为C4H10O。 CH3CH2CH2CH2OH (1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_。(2)能被氧化成酮的是_。(3)能发生消去反应且生成两种产物的是_。解析能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“CH2OH”，和符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应，可以得到两种产物，符合题意。答案(1)(2)(3)名师点拨醇的消去反应和催化氧化反应规律(1)醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为如CH3OH、都不能发生消去反应。(2)醇的催化氧化规律醇的催化氧化产物的生成情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。3(2017北京石景山区期末)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示，下列说法正确的是()A该有机物的分子式是C8H10NO3B1 mol该有机物最多能与2 mol Br2发生反应C该有机物不能与Na2CO3溶液反应D该有机物既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应解析由去甲肾上腺素的结构简式可知，其分子式为C8H11NO3，A错误。该有机物含2个酚羟基，与Br2发生苯环上酚羟基的邻、对位取代，故1 mol该有机物最多能与3 mol Br2发生反应，B错误。由于酚羟基的酸性强于HCO，故该有机物能与Na2CO3溶液反应，C错误。该有机物含有酚羟基，可与NaOH溶液反应；含有NH2，可与盐酸反应，D正确。答案D能力点提升4下列关于有机化合物M和N的说法正确的是()A等物质的量的两种物质跟足量的NaOH溶液反应，消耗NaOH的量一样多B完全燃烧等物质的量的两种物质，生成二氧化碳和水的量分别相等C一定条件下，两种物质都能发生酯化反应和氧化反应DN分子中，可能在同一平面上的原子最多有14个解析M分子中的醇羟基不能与NaOH溶液反应，而N分子中的酚羟基能够与NaOH溶液反应，故消耗NaOH的量不相等，A错误；两种分子中的碳、氧原子数目相同而氢原子数目不同，故完全燃烧等物质的量的两种物质生成水的量不相等，B错误；N分子中，所有原子均可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有18个，D错误。答案C练后反思脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能团OHOHOH结构特点OH与链烃基相连OH与芳香烃侧链上的碳原子相连OH与苯环直接相连主要化学性质(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)消去反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应特性将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)遇FeCl3溶液显紫色5.A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。(1)写出A和B的结构简式：A_，B_。(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：_。(3)A与金属钠反应的化学方程式为_。与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为_。解析依据分子式C7H8O知A和B均为不饱和化合物。由于A、B均能与Na反应放出H2，且分子结构中只有一个氧原子，故A、B中均含有OH，为醇和酚类。A不溶于NaOH溶液，说明A为醇，又不能使溴水褪色，故A为。B溶于NaOH溶液，且与适量溴水反应生成白色沉淀，故B为酚，结合其苯环上一溴代物有两种，则B为。、H2O与金属钠反应生成H2的物质的量关系分别为2 H2、2 H2、2H2OH2，所以生成等量H2时分别需三种物质的物质的量之比为111。答案(1) (2) NaOHH2O(3)2 2Na2 H2111高考真题体验6(2018江苏化学，11)化合物Y能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物X与2甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：下列有关化合物X、Y的说法正确的是(双选)()AX分子中所有原子一定在同一平面上BY与Br2的加成产物分子中含有手性碳原子CX、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色DXY的反应为取代反应解析羟基上的O原子一定与苯环共平面，但是羟基上的H原子不一定与苯环共平面，A项错误；Y与Br2加成后的产物中，与甲基相连的碳原子为手性碳原子，B项正确；X中的酚羟基、Y中的碳碳双键均可以被酸性KMnO4溶液氧化，从而使KMnO4溶液颜色褪去，C项错误；X生成Y的另一产物为HCl，该反应可以理解成取代了X中酚羟基上的H原子，D项正确。答案BD72016浙江理综，26(1)(2)(3)化合物X是一种有机合成中间体，Z是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成X和Z：已知：化合物A的结构中有2个甲基RCOORRCH2COOR ROH请回答：(1)写出化合物E的结构简式_，F中官能团的名称是_。(2)YZ的化学方程式是_。(3)GX的化学方程式是_，反应类型是_。解析根据题给有机物的合成路线，由Y的化学式及Z是常见的高分子化合物，得出Y为CH2=CHCl，Z为；推断出D为CHCH，E为CH2=CH2，F为CH3CH2OH；因A的分子式为C4H10O，且其结构中有2个甲基，故A的结构简式为，B为，C为，G为，从而推断出X为。(1)E的结构简式为CH2=CH2；F为CH3CH2OH，其中的官能团为羟基；(2)由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化学方程式为nCH2=CHCl ；(3)根据题中所给信息，由G生成X的化学方程式为 CH3CH3OH，反应类型为取代反应。答案(1)CH2=CH2羟基(2)nCH2=CHCl (3) CH3CH3OH 取代反应考点三醛、羧酸、酯学在课内1醛(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为CnH2nO(n1)。(2)甲醛、乙醛物质颜色气味状态密度水溶性甲醛无色刺激性气味气体易溶于水乙醛无色刺激性气味液体比水小与水互溶2.醛的化学性质醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为醇醛羧酸以乙醛为例写出醛类的主要化学方程式：(1)氧化反应银镜反应CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O；与新制Cu(OH)2悬浊液的反应CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O。(2)还原反应(催化加氢)CH3CHOH2CH3CH2OH。名师点拨醛基只能写成CHO或，不能写成COH。醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。3羧酸(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为COOH。饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n1)。(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构物质分子式结构简式官能团甲酸CH2O2HCOOHCOOH和CHO乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH(3)羧酸的化学性质羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：酸的通性弱酸在水溶液中的电离方程式为。酯化反应RCOOH和CH3CHOH发生酯化反应的化学方程式为RCOOHC2HOHRCO18OC2H5H2O。4酯(1)酯：羧酸分子羧基中的OH被OR取代后的产物。可简写为RCOOR，官能团为。(2)酯的物理性质 (3)酯的化学性质 (4)酯在生产、生活中的应用日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。酯还是重要的化工原料。名师点拨酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。考在课外教材延伸判断正误(1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛()(2)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇()(3)醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液的反应均需在碱性条件下()(4)欲检验CH2=CHCHO分子中的官能团，应先检验“CHO”后检验“”()(5)1 mol HCHO与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应，最多生成2 mol Ag()(6)在酸性条件下，CH3CO18OC2H5的水解产物是CH3CO18OH和C2H5OH()(7)羧基和酯基中的均能与H2加成()(8)C4H8O2同分异构体的类型有羧酸、酯、羟基醛等()(9)1 mol酯基(酚)水解时，最多可消耗2 mol NaOH()拓展应用现有四种有机化合物：甲：乙：丙：丁：试回答：(1)甲、乙、丁都含有的官能团的名称是_，四种物质中互为同分异构体的是_。(2)1 mol甲、乙、丁分别与足量Na反应，生成H2最多的是_(填编号，下同)。(3)丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有_种。(4)写出甲与乙醇发生酯化反应的化学方程式：_。写出乙与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式：_。答案(1)羟基乙、丙(2)甲(3)3(4)CH3CH2OH H2O2Cu(OH)2 Cu2O2H2O思维探究(1)如何检验中的两种官能团？答案取试剂少许，加入足量新制Cu(OH)2悬浊液加热煮沸，生成砖红色沉淀，说明结构中有CHO；取上层清液，加入溴水，褪色，说明结构中含。(2)如何检验HCOOH中含有HCHO?答案加入足量NaOH溶液后蒸馏，将蒸馏得到的气体通入新制Cu(OH)2悬浊液加热煮沸，生成砖红色沉淀，说明含HCHO，否则不含HCHO。基础点巩固1由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有()OHCH3COOHCHOA2种 B3种 C4种 D5种解析两两组合形成的化合物有10种，其中OH与COOH组合形成的H2CO3为无机物，不合题意。只有、 (甲酸)、CH3COOH、OHCCOOH 5种有机物能与NaOH反应。答案D2从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为C8H8O3，遇FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是()A. B. C. D. 解析遇FeCl3发生显色反应说明苯环上直接连有羟基，能发生银镜反应说明含有醛基或甲酸酯基，再结合分子式可确定只有A项符合要求。答案A能力点提升3在阿司匹林的结构简式(如图所示)中分别标出了其分子中的不同的键。将阿司匹林与足量NaOH溶液共热，发生反应时断键的位置是()A B C D解析处发生NaOH与COOH的中和反应，处是酯在NaOH溶液中的水解。答案D4聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说法不正确的是()AM与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色BB中含有羧基与羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应C1 mol M与热的烧碱溶液反应，可消耗2n mol NaOHDA、B、C各1 mol分别与金属钠反应，放出气体的物质的量之比为122解析由M的结构简式及A的分子式可知二者均含有碳碳双键，均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，A正确；由M的结构简式可知其水解后产物B(C3H6O3)的分子结构中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应，B正确；1 mol M的单体可以消耗2 mol NaOH，则1 mol M可消耗2n mol NaOH，C正确；M与A均属于高分子聚合物，1 mol A消耗n mol金属钠，放出气体的物质的量为 mol，D错误。答案D名师点拨确定多官能团有机物性质的三步骤注意有些官能团性质会交叉。例如，碳碳三键与醛基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，也能与氢气发生加成反应等。高考真题体验5(2018课标全国，36)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为_。(2)A中含有的官能团的名称为_。(3)由B到C的反应类型为_。(4)C的结构简式为_。(5)由D到E的反应方程式为_。(6)F是B的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简式为_。解析(1)葡萄糖是一种重要的单糖，其分子式为C6H12O6。(2)根据A的结构简式可知A中含有的官能团为羟基。(3)由B和C的结构简式可知该反应为酯化反应或取代反应。(5)在NaOH溶液作用下发生水解反应生成和CH3COONa，其化学方程式为。(6)结合图示可知B的分子式为C6H10O4，即F的分子式也为C6H10O4，其摩尔质量为146 gmol1，7.30 g F的物质的量为0.05 mol，结合0.05 mol F与饱和NaHCO3溶液反应生成标况下2.24 L(0.1 mol)CO2可知1 mol F中含2 mol COOH，则F的结构中，主链上含有4个碳原子时有6种情况，即 (数字表示另一个COOH的位置，下同)和；主链含3个碳原子时有3种情况，即，则符合条件的F有9种可能结构。其中核磁共振氢谱中吸收峰的峰面积之比为311的结构简式为。答案(1)C6H12O6(2)羟基(3)取代反应或酯化反应(4)(5)NaOHCH3COONa(6)9 6(2017北京理综，25)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：已知： RCOORROHRCOOR ROH(R、R、R代表烃基)(1)A属于芳香烃，其结构简式是_。B中所含的官能团是_。(2)CD的反应类型是_。(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：_。(4)已知：2EFC2H5OH。F所含官能团有和_。(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：解析(1)根据A到B的条件，确定是硝化反应，B到C是硝基发生还原反应，都不影响碳原子数，所以A碳原子数为6，故A为苯；B的官能团为硝基；(2)根据D的分子式C6H6O2，不饱和度为4的芳香化合物，即苯环上有两个羟基的结构，而C中有两个氨基，故可以确定是氨基被羟基所取代，故为取代反应；(3)E是分子式为C4H8O2的酯类物质，仅以乙醇为有机原料制备得到，只能是乙醇发生连续氧化先制乙酸，然后发生酯化反应，制得乙酸乙酯；(4)2E到F属于陌生信息推导，直接推出F的准确结构有一定难度，但是根据断键方式，从2分子乙酸乙酯中脱出1分子乙醇，说明必须断开一个乙酸乙酯的碳氧单键，得到OC2H5，到乙醇必须还有一个H，故另一个酯只需要断碳氢单键，剩余两部分拼接在一起，第一个乙酸乙酯保留羰基，第二个乙酸乙酯保留酯基，故答案为酯基；(5)D中有两个酚羟基，F中有羰基，故D与F第一步发生信息反应1羰基与酚羟基邻位H加成，得到中间产物1；中间产物1的侧链必有醇羟基，根据最终产物，发现羟基发生消去反应，得到具有双键的中间产物2；中间产物2中侧链有酯基，与其邻位酚羟基发生信息反应2酯交换，得到羟甲香豆素，并有一分子乙醇脱出。从而倒推出中间产物2结构为：；倒推出中间产物1的结构为：；从而D与F的结构也能确定。答案(1)硝基(2)取代反应(3)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O，2CH3CHOO22CH3COOH，CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5H2O(4) (酯基)(5)D为；F为；中间产物1为；中间产物2为。一、常见有机反应类型总结以典型代表物的具体反应为载体，通过类比迁移学习一类有机物的性质，还可以分析有机化合物分子中的官能团和化学键，预测可能的断键部位及相应反应，然后提供反应事实，引导学生通过探究过程学习一类有机化合物的性质。1常见有机反应类型与有机物类型的关系基本类型有机物类别取代反应卤代反应饱和烃、苯和苯的同系物、卤代烃等酯化反应醇、羧酸、糖类等水解反应卤代烃、酯、低聚糖、多糖、蛋白质等硝化反应苯和苯的同系物等磺化反应苯和苯的同系物等加成反应烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等消去反应卤代烃、醇等氧化反应燃烧绝大多数有机物酸性KMnO4溶液烯烃、炔烃、苯的同系物、醛、醇等直接(或催化)氧化酚、醇、醛、葡萄糖等还原反应醛、葡萄糖等聚合反应加聚反应烯烃、炔烃等缩聚反应苯酚与甲醛、多元醇与多元羧酸等与浓硝酸的颜色反应蛋白质(含苯环的)与FeCl3溶液的显色反应酚类物质2.判断有机反应类型的常用方法(1)根据官能团种类判断发生的反应类型。(2)根据特定的反应条件判断反应类型。(3)根据反应物和产物的结构不同判断反应类型。题组训练1某有机物的结构简式为，则其不可能发生的反应有()加成反应取代反应消去反应氧化反应水解反应与氢氧化钠反应与Fe2反应A BC D解析该有机物分子中含有酚羟基、酯基、氯原子、碳碳双键，因此兼有苯酚、酯、卤代烃、烯烃的化学性质，能发生加成反应、取代反应、氧化反应、水解反应(酸性或碱性均可)，在NaOH醇溶液和加热条件下可发生消去反应(卤代烃消去)，可与Fe3发生显色反应，但不能与Fe2反应。答案D2聚酯增塑剂广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、电气胶带等。聚酯增塑剂G及某医药中间体H的一种合成路线如下(部分反应条件略去)：已知：(1)A的名称(系统命名)为_，H的官能团是_、_(填名称)。(2)写出下列反应的反应类型：反应是_，反应是_。(3)反应发生的条件是_。(4)已知：SH(巯基)的性质与OH相似，则在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式为_。(5)写出FHE的化学方程式：_。(6)C存在多种同分异构体，写出核磁共振氢谱中只有一组峰的同分异构体的结构简式：_。解析(1)A是丙烯与氯气的加成产物，则A为CH3CHClCH2Cl，名称是1，2二氯丙烷，H的官能团是羰基(酮基)、酯基。(2)反应是加成反应，反应是氧化反应。(3)反应是卤代烃的水解反应，其反应条件是NaOH、H2O/。(4)因SH的性质与OH相似，故可以仿照在一定条件下发生的缩聚反应来书写该化学方程式。(5)根据H的结构简式及已知反应可推知，E是乙醇，F是。(6)C的分子式是C6H12，核磁共振氢谱中只有一组峰的C的同分异构体的结构简式为(CH3)2C=C(CH3)2。答案(1)1，2二氯丙烷羰基(酮基)酯基(2)加成反应氧化反应(3)NaOH、H2O/(或其他合理答案)(4)n +( n-1)H2O(5) (6)(CH3)2C=C(CH3)2二、有机信息题中的信息转译高考有机试题中会给出一些中学生未见过的“新有机物”“新有机反应”“新的合成方法”“新的有机转化流程图”等陌生信息，考生要将这些信息进行转译，从中提炼出规律，再将所得规律迁移到问题情景中，用以解决题给问题。在陌生信息转译过程中既需要学习和利用题给“新知识”，也需要熟练运用已学知识。1取代反应(1)美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。 (X为卤原子，R为烃基)分析：卤代烃与CH2=CHR在Pd/碱条件下发生取代反应，生成另外一种烃和卤化氢。此反应是有机合成中增长碳链的一种重要方法，其中卤代烃断裂CX键，CH2=CHR断裂CH2基团上的CH键。(2)已知：RCH2COOH 分析：含有CH2COOH的羧酸在红磷作用下，可与Cl2发生取代反应，生成氯代羧酸和HCl，其中碳原子上的CH键断裂。2加成反应RCH2BrRCH2CH(OH)R分析：RCH2Br先与Li发生反应生成烷基锂(RCH2Li)和LiBr，然后RCH2Li与RCHO发生加成反应生成RCH2CH(OLi)R，发生水解反应，生成醇类RCH2CH(OH)R。3消去反应RCHORCH2CHO H2O(R、R表示烃基或氢)分析：醛(RCHO)在稀NaOH溶液中，先与RCH2CHO发生加成反应生成RCH(OH)CH(R)CHO，再在加热条件下发生消去反应，生成RCH=C(R)CHO。4成环反应分析：在催化剂作用下，与发生反应，生成CH3COOH，然后发生分子内酯化反应生成，然后发生消去反应即可得到香豆素 。5还原反应 分析：在CH3OH作溶剂的条件下，被强还原剂(NaBH4)还原成，接着在去甲基化试剂(BBr3)的作用下发生反应得到。6氧化反应RCH=CHRRCHORCHO分析：该反应为烯烃与臭氧发生的氧化还原反应，由于臭氧氧化的产物很不稳定，接着发生还原性水解反应，在这种条件下，烯烃被氧化生成醛。反应过程中C=C键断裂，生成醛基(CHO)。题组训练3有机物A为羊肉的特征香味的成分，其合成路线如下：已知：RCH2CHOHCHO H2O 原醋酸三乙酯：(1)B是烃的含氧衍生物，质谱图表明B的相对分子质量为100，其中含氧元素的质量分数为16%。B能发生银镜反应，且分子结构中只有一个CH3。B的结构简式为_。(2)D能发生的化学反应类型有_(填序号)。酯化反应 加成反应消去反应 聚合反应(3)下列关于E的说法中正确的是_(填序号)。E存在顺反异构能使溴的四氯化碳溶液褪色能发生水解反应分子式为C11H20O2(4)写出BC的化学方程式：_。(5)写出酸性条件下FA的化学方程式：_。(6)若用系统命名法给A命名，A的名称为_。(7)与C含有相同官能团，分子结构中含有两个CH3，一个的同分异构体有_种。解析由已知信息结合转化关系，可知B为醛，B是烃的含氧衍生物，质谱表明B的相对分子质量为100，其中含氧元素的质量分数为16%，B能发生银镜反应，且分子结构中只有一个CH3，所以B为CH3CH2CH2CH2CH2CHO，则C中含和CHO，所以C为，CD发生醛基的加成反应，结合信息可知DE为取代反应，EF为碳碳双键与氢气的加成反应，所以F为，FA发生酯的水解反应，所以A为，(1)由上述分析可知，B中含有醛基，其结构简式为CH3CH2CH2CH2CH2CHO。(2)CD发生醛基的加成反应，D中存在和OH，则能发生酯化反应、加成反应、聚合反应，与OH相连的碳原子的邻位碳原子上没有H，不能发生消去反应。(3)由合成路线可知，E中含有和COOC，能使溴水褪色，能发生水解，其分子式为C11H20O2，因存在，则不存在顺反异构。(4)结合信息可知BC的化学方程式为：CH3CH2CH2CH2CH2CHOHCHOH2O。(5)酸性条件下FA的化学方程式为H2OC2H5OH。(6)A为，名称为4甲基辛酸。(7)C为，与C含有相同官能团，分子结构中含有两个CH3，一个的同分异构体，由含两个甲基的C4H9有3种，CHO与双键碳直接相连或丁基相连，则共有3412。答案(1)CH3CH2CH2CH2CH2CHO(2)(3)(4)CH3CH2CH2CH2CH2CHOHCHOH2O(5) H2OC2H5OH (6)4甲基辛酸(7)124化合物M是一种治疗心脏病药物的中间体，以A为原料的工业合成路线如下图所示。已知：RONaRXRORNaX根据题意完成下列填空：(1)写出反应类型：反应_；反应_。(2)写出结构简式：A_；C_。(3)写出的邻位异构体分子内脱水产物香豆素的结构简式_。(4)由C生成D的另一个反应物是_，反应条件是_。(5)写出由D生成M的化学反应方程式_。(6)A也是制备环己醇()的原料，写出检验A已完全转化为环己醇的方法。解析本题通过有机合成考查考生处理新信息的能力和对有