滴定液　.ppt

滴定液 一 标准溶液的配制 1 直接配制法 准确称取一定质量的物质 溶解于适量水后移入容量瓶 用水稀至刻度 然后根据称取物质的质量和容量瓶的体积即可算出该标准溶液的准确浓度 许多化学试剂由于不纯和不易提纯 或在空气中不稳定 如易吸收水分 等原因 不能用直接法配制标准溶液 只有具备下列条件的化学试剂 才能用直接配制法 1 在空气中要稳定 例如加热干燥时不分解 称量时不吸湿 不吸收空气中的co2 不被空气氧化等 2 纯度较高 一般要求纯度在99 9 以上 杂质含量少到可以忽略 0 01 0 02 3 实际组成应与化学式完全符合 若含结晶水时 如硼砂na2b4o7 10h2o 其结晶水的含量也应与化学式符合 4 试剂最好具有较大的摩尔质量 因为摩尔质量越大 称取的量就越多 称量误差就可相应的减少 凡是符含上述条件的物质 在分析化学上称为 基准物质 或称 基准试剂 凡是基准试剂 都可以用来直接配成标准溶液 常用的基准物有 k2cr2o7 nac2o4 h2c2o4 2h2o na2b4o7 10h2o caco3 nacl na2co3 2 间接配制 1 配制溶液许多化学试剂是不符含上述条件的 如naoh 它很容易吸收空气中的co2和水分 因此称得的质量不能代表纯净naoh的质量 盐酸 除恒沸溶液外 也很难知道其中hcl的准确含量 kmno4 na2s2o3等均不易提纯 且见光易分解 均不宜用直接法配成标准溶液 而要用标定法 即先配成接近所需浓度的溶液 然后再用基准物质或用另一种物质的标准溶液来测定它的准确浓度 这种利用基准物质 或用已知准确浓度的溶液 来确定标准溶液浓度的操作过程 称为 标定 或称 标化 二 标准溶液的标定标定标准溶液的方法有二 一 用基准物质标定称取一定量的基准物质 溶解后用待标定的溶液滴定 然后根据基准物质的质量及待标定溶液所消耗的体积 即可算出该溶液的准确浓度 大多数标准溶液是通过标定的方法测定其准确浓度的 二 与标准溶液进行比较准确吸取一定量的待标定溶液 用巳知准确浓度的标准溶液滴定 或者准确吸取一定量的已知准确浓度的标准溶液 用待标定溶液滴定 根据两种溶液所消耗的毫升数及标准溶液的浓度 就可计算出待标定溶液的准确浓度 这种用标准溶液来测定待标定溶液准确浓度的操作过程称为 比较 显然 这种方法不及直接标定的方法好 因为标准溶液的浓度不准确就会直按影响待标定溶液浓度的准确性 因此 标定时应尽量采用直接标定法 标定时 不论采用那种方法应注意以下几点 1 一般要求应平行测定3 4次 至少2 3次 相对偏差要求不大于0 2 2 为了减小测量误差 称取基准物质的量不应太少 滴定时消耗标准溶液的体积也不应太小 3 配制和标定溶液时用的量器 如滴定管 移液管和容量瓶等 必要时需进行校正 4 标定后的标准溶液应妥善保存 三 标准溶液浓度表示法 1 物质的量浓度 单位体积溶液中所含溶质的物质的量 c n v单位mol l应指明基本单元 原子 分子 离子 电子等 2 滴定度 与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量 表示法 t待测物 滴定剂单位 g ml 滴定液 中国药品标准操作规范2005年版 1简述1 l滴定液系指在容量分析中用于滴定被测物质含量的标准溶液 具有准确的浓度 取4位有效数字 1 2滴定液的浓度以 mol l 表示 其基本单元应根据药典规定 1 3滴定液的浓度值与其名义值之比 称为 f 值 常用于容量分析中的计算 1 4本操作规程适用于中国药典2000年版二部附录 f 滴定液 的配制与标定 2仪器与用具2 1分析天平其分度值应为0 lmg或小于0 lmg 毫克组砝码需经校正 并列有校正表备用 2 210 25和50ml滴定管应附有该滴定管的校正曲线或校正值 2 310 15 20和25ml移液管其真实容量应经校准 并附有校正值 2 4250ml和1000ml量瓶应符合国家a级标准 或附有校正值 3试药与试液3 1均应按照中国药典附录 f 滴定液 项下的规定取用 3 2基准试剂应有专人负责保管与领用 4配制滴定液的配制方法有间接配制法与直接配制法两种 应根据规定选用 并应遵循下列有关规定 4 1所用溶剂 水 系指蒸馏水或去离子水 在未注明有其他要求时 应符合中国药典 纯化水 项下的规定 4 1所用溶剂 水 系指蒸馏水或去离子水 在未注明有其他要求时 应符合中国药典 纯化水 项下的规定 4 2采用间接配制法时 溶质与溶剂的取用量均应根据规定量进行称取或量取 并使制成后滴定液的浓度值应为其名义值的0 95 1 05 如在标定中发现其浓度值超出其名义值的0 95 1 05范围时 应加入适量的溶质或溶剂予以调整 当配制量大于1000ml时 其溶质与溶剂的取用量均应按比例增加 4 3采用直接配制法时 其溶质应采用 基准试剂 并按规定条件干燥至恒重后称取 取用量应为精密称定 精确至4 5位有效数字 并置1000ml量瓶中 加溶剂溶解并稀释至刻度 摇匀 配制过程中应有核对人 并在记录中签名以示负责 4 4配制浓度等于或低于0 02mol l的滴定液时 除另有规定外 应于临用前精密量取浓度等于或大于0 1mol l的滴定液适量 加新沸过的冷水或规定的溶剂定量稀释制成 4 5配制成的滴定液必须澄清 必要时可滤过 并按药典中各该滴定液项下的 贮藏 条件贮存 经下述标定其浓度后方可使用 5标定 标定 系指根据规定的方法 用基准物质或已标定的滴定液准确测定滴定液浓度 mol l 的操作过程 应严格遵照药典中各该滴定液项下的方法进行标定 井应遵循下列有关规定 5 1工作中所用分析天平及其砝码 滴定管 量瓶和移液管等 均应经过检定合格 其校正值与原标示值之比的绝对值大于0 05 时 应在计算中采用校正值予以补偿 5 2标定工作宜在室温 i0 30 下进行 并应在记录中注明标定时的室内温度 5 3所用基准物质应采用 基准试剂 取用时应先用玛瑙乳钵研细 并按规定条件干燥 置干燥器中放冷至室温后 精密称取 精确至4 5位数 有引湿性的基准物质宜采用 减量法 进行称重 如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液 通过 比较 进行标定 则该另一已标定的滴定液的取用应为精密量取 精确至0 01ml 用量除另有规定外应等于或大于20ml 其浓度亦应按药典规定准确标定 5 4根据滴定液的消耗量选用适宜容量的滴定管 滴定管应洁净 玻璃活塞应密合 旋转自如 盛装滴定液前 应先用少量滴定液淋洗3次 盛装滴定液后 宜用小烧杯覆盖管口 5 5标定中 滴定液宜从滴定管的起始刻度开始 滴定液的消耗量 除另有特殊规定外 应大于20ml 读数应估计到0 01ml 5 6标定中的空白试验 系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下 按同法操作和滴定所得的结果 5 7标定工作应由初标者 一般为配制者 和复标者在相同条件下各作平行试验3份 各项原始数据经校正后 根据计算公式分别进行计算 3份平行试验结果的相对平均偏差 除另有规定外 不得大于0 1 初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0 1 标定结果按初 复标的平均值计算 取4位有效数字 5 8直接法配制的滴定液 其浓度应按配制时基准物质的取用量 准确至4 5位数 与量瓶的容量以及计算公式进行计算 最终取4位有效数字 6贮藏与使用6 l滴定液在配制后应按药典规定的 贮藏 条件贮存 一般宜采用质量较好的具玻璃塞的玻瓶 6 2应在滴定液贮瓶外的醒目处贴上标签 填写滴定液名称及其标示浓度 并在标签下方加贴如下内容的表格 根据记录填写 6 3滴定液经标定所得的浓度或其 f 值 除另有规定外 可在3个月内应用 过期应重新标定 当标定与使用时的室温相差未超过10 时 除另有规定外 其浓度值可不加温度补正值 但当室温之差超过10 应加温度补正值 或按本操作规程5 7的要求进行重新标定 6 4当滴定液用于测定原料药的含量时 为避免操作者个体对判断滴定终点的差异而引人的误差 必要时可由使用者按本操作规程5 7的要求重新进行标定 其平均值与原标定值的相对偏差不得大于0 1 并以使用者复标的结果为准 6 5取用滴定液时 一般应事先轻摇贮存有大量滴定液的容器 使与粘附于瓶壁的液滴混合均匀 而后分取略多于需用量的滴定液置于洁净干燥的具塞玻瓶中 用以直接转移至滴定管内 或用移液管量取 避免因多次取用而反复开启贮存滴定液的大容器 取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中 以避免污染 6 6当滴定液出现浑浊或其他异常情况时 该滴定液应即弃去 不得再用 亚硝酸钠滴定液 0 1mol l 配制 取亚硝酸钠7 2g 加无水碳酸钠0 10g 加水适量使1000ml 摇匀 标定 取在120 干燥至恒重的基准的对氨基苯磺酸钠0 5g 精密称定 加水30ml与浓氨试液3ml 溶解后 加盐酸 1 2 20ml 搅拌 在30 以下用本液迅速滴定 注意事项1配制中加入无水碳酸钠作为稳定剂 实验证明 0 7 亚硝酸钠溶液的ph值约为6 呈弱酸性 导致亚硝酸钠的水解而不稳定 贮存后的浓度将随时间有明显的下降 如在每1000ml溶液中添加无水碳酸钠0 10g ph值可保持在10左右 而使滴定液的浓度趋于稳定 2标定中采用永停法指示终点 因此供试液宜在150 200ml的烧杯中进行滴定 滴定前应在试样中加入溴化2g 以促进重氮化反应的速率 所用铂一铂电极也应于事前活化 3为防止hno2的分解与逸失 滴定须在30 以下进行 并将滴定管尖端插入液面下约2 3处 常用滴定管尖端的长度不够 因此可在滴定管的下端用乳胶管连接一滴管进行滴定 灌装滴定液时 必须注意将乳胶管与滴管内的气泡排空 以免影响读数 4滴定至近终点时 滴定速度要慢 要缓缓逐滴加入 并继续搅拌 直至达到终点 氢氧化钠滴定液 lmol l 0 5mol l或0 lmol l 40 00g 1000ml 20 00g 1000ml4 000g 1000ml配制取氢氧化钠适量 加水振摇使溶解成饱和溶液 冷却后 置聚乙烯塑料瓶中 静置数日 澄清后备用 氢氧化钠滴定液 0 1lmol l 取澄清的氢氧化钠饱和溶液5 6ml 加新沸过的冷水使成1000ml 摇匀 标定氢氧化钠滴定液 0 1lmol l 取在105 干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0 6g 精密称定 加新沸过的冷水50ml 振摇 使其尽量溶解 加酚酞指示液2滴 用本液滴定 在接近终点时 应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解 滴定至溶液显粉红色 每lml氢氧化钠滴定液 lmol l 相当于204 2mg的邻苯二甲酸氢钾 根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量 算出本液的浓度 即得 贮藏 置聚乙烯塑料瓶中 密封保存 塞中有2孔 孔内各插入玻璃管1支 1管与钠碱石灰管相连 1管供吸出本液使用 注意事项1配制本滴定液 采用量取澄清的氢氧化钠饱和溶液和新沸过的冷水制成 其目的在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰 2制备氢氧化钠饱和溶液时 可取氢氧化钠500g 分次加入盛有水450 500ml的1000ml容器中 边加边搅拌使溶解成饱和溶液 冷却至室温 将溶液连同过量的氢氧化钠转移至聚乙烯塑料瓶中 密塞 静置数日后使碳酸钠结晶和过量的氢氧化钠沉于瓶底 而得到上部澄清的氢氧化钠饱和溶液 3氢氧化钠饱和溶液在贮存过程中 液面上因吸收二氧化碳而生成少量的碳酸钠膜状物 在取用澄清的氢氧化钠饱和溶液时 宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸取 注意避免吸管内的溶液倒流而冲浑 以免因混入碳酸钠而影响浓度 4在配制大量的本滴定液采用新沸过的冷水有困难时 可用新鲜馏出的热蒸馏水取代 亦可避免二氧化碳的混入 5因邻苯二甲酸氢钾在水中溶解缓慢 故基准邻苯二甲酸氢钾在干燥前应尽可能研细 以利于标定时的溶解 6标定时 如照药典的规定量称取基准邻苯二甲酸氢钾 则消耗本滴定液约为30ml 须用50ml的滴定管 如拟以常用的25ml滴定管进行标定 则基准物质的称取量应为药典规定量的80 7标定过程中所用的水均应为新沸过的冷水 以避免二氧化碳的干扰 在滴定接近终点之前 必须使邻苯二甲酸氢钾完全溶解 否则 在滴定至酚酞指示剂显粉红色后 将因邻苯二甲酸氢钾的继续溶解而迅速褪色 8本滴定液易吸收空气中的二氧化碳 因此在药典附录本滴定液的 贮藏 项下订有明确的特殊要求 应按规定执行 若贮存于不附有钻石灰管的聚乙烯塑料瓶中 则在贮存后的使用时 应注意其浓度值的改变 必要时应重新标定 盐酸滴定法 lmol l 0 5mol l 0 2mol l或0 1mol l 36 46g 1000ml 18 23g 1000ml7 292g 1000ml 3 646g 1000rnl配制盐酸滴定液 0 1mol l 取盐酸9ml 加水适量使成1000ml 摇匀 标定盐酸滴定液 0 lmol l 取在270 300 干燥至恒重的基准无水碳酸钠约0 15g 精密称定 加水50ml使溶解 加甲基红一溴甲酚绿混合指示液10滴 用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时 煮沸2分钟 冷却至室温 继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色 每lml盐酸滴定液 lmol l 相当于53 00mg的无水碳酸钠 根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量 算出本液的浓度 即得 注意事项1配制中 盐酸的取用量如按药典的规定量取 则配制成的滴定液的f值常为1 05 1 10 因此 在加水稀释并摇匀后 宜先与已知浓度的氢氧化钠滴定液作比较试验 求得其粗略浓度 再加水适量稀释 以调节其浓度使其f值为0 95 1 05 而后再进行标定 2基准无水碳酸钠应在270 300 干燥至恒重 以除去水分和碳酸氢钠 具体操作为 取基准无水碳酸钠适量 在玛瑙乳钵中研细后 置具盖磁坩埚内 在270 300 干燥至恒重 移置称量瓶中 密盖 贮于干燥器中备用 3干燥至恒重的无水碳酸钠有引湿性 因此在标定中精密称取基准无水碳酸钠时 宜采用 减量法 称取 并应迅速将称量瓶加盖密闭 4甲基红一溴酚绿混合指示剂的变色阈为ph5 1 因此在滴定至近终点时 必须煮沸2分钟以除去被滴定液中的二氧化碳 待冷却至室温后 再继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色 高氯酸滴定液 0 lmol l 10 05 g1000ml 配制 取无水冰醋酸 按含水量计算 每1g水加醋酐5 22ml 750ml 加人高氯酸 70 72 8 5ml 摇匀 在室温下缓缓滴加醋研23ml 边加边摇 加完后再振摇均匀 放冷 加无水冰醋酸适量使成1000ml 摇匀 放置24小时 若所测供试品易乙酸化 则须用水分测定法 附录 m第一法 测定本液的含水量 再用水和醋研调节至本液的含水量为0 01 0 2 标定 取在105 干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0 169 精密称定 加无水冰醋酸20ml使溶解 加结晶紫指示液1滴 用本液缓缓滴定至蓝色 并将滴定的结果用空白试验校正 每lml高氨酸滴定液 0 1mol l 相当于20 42mg的邻苯二甲酸氢钾 根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量 算出本液的浓度 即得 如需用高氯酸滴定液 0 05mol l或0 02mol l 时 可取高氯酸滴定液 0 lmol l 用无水冰醋酸稀释制成 并标定浓度 贮藏 置棕色玻瓶中 密闭保存 注意事项l本滴定液为用于在非水溶剂中测定碱性基因有机化合物的滴定液 常用无水冰醋酸为溶剂 如改用二氧六环为溶剂时 应予注明 8 13 2以无水冰醋酸为溶剂配制成的高氯酸滴定液 0 lmol l 如含有少量水分 常影响滴定终点时的突跃 因此规定其含水量不得超过0 2 市售的冰醋酸常含有少量的水 为了制备无水冰醋酸或除去因加入高氯酸 70 72 而带入的水分时 均采用加入计算量的醋酐 每1g的水需加醋酐5 25ml 由高氯酸 70 72 8 5ml所引入的水约为4 3g 需加醋酐23ml 但应注意本滴定液中也不应有过量的醋酐存在 以免在测定易乙酸化的供试品 如芳香第一胺或第二胺 时 在滴定过程中发生乙酸化反应而导致测定结果偏低 所以本滴定液中的含水量宣为0 01 0 20 8 13 3高氯酸 70 72 不应与醋酐直接混合 以免发生剧烈反应 致使溶液显黄色 因此在配制本滴定液时 应先用无水冰醋酸将高氯酸稀释后 再缓缓滴加醋酐 滴速不宜过快 并边加边摇 使之混合均匀 8 13 4本滴定液应贮于具塞棕色玻瓶中 或用黑布包裹 避光密闭保存 如溶液显黄色 即表示部分高氯酸分解 不可再使用 8 13 5本滴定液因系以无水冰醋酸为溶剂 其膨胀系数为0 001 室内温度的变动将严重影响滴定液的浓度 因此在标定与滴定供试品的过程中 均应保持室内温度的恒定 记录室温 必要时应根据中国药典2005年版二部附录 b 非水溶液滴定法 项下的校正公式予以校正 为避免受室温差异的影响 宜将标定滴定液与滴定供试品的工作同进行 8 13 6根据药典的规定 本滴定液在标定工作或滴定供试品时 其消耗量约为8ml 因此宜选用10ml的滴定管 其读数应准确至0 01ml 8 13 7操作过程中 应防止工作环境中的水分或氨的干扰 硝酸银滴定法 0 lmol l agno3 169 8716 999 1000ml 配制 取硝酸银17 5g 加水适量使溶解成1000ml 摇匀 标定 取在110 干燥至恒重的基准氯化钠约0 2g 精密称定 加水50ml使溶解 再加糊精溶液 1 50 5ml 碳酸钙0 1ig与荧光黄指示液8滴 用本液滴定至浑浊液由黄绿色变为微红色 每lml硝酸银滴定液 0 1mol l 相当于5 844mg的氯化钠 根据本液的消耗量与氯化钠的取用量 算出本液的浓度 即得 如需用硝酸银滴定液 0 01mol l 时 可取硝酸银滴定液 0 lmol l 在临用前加水稀释制成 贮藏 置玻璃塞的棕色玻瓶中 密闭保存 8 17硝酸银滴定液 0 1mol l 本滴定液应照中国药典2000年版二部附录 f所载方法及本操作规程l 7中有关要求进行配制 标定和贮藏 其他有关注释及注意事项如下 8 17 1标定中采用以荧光黄为指示剂的吸附指示剂法 要求生成的氯化银呈胶体状态 以利于在到达滴定终点时对指示剂阴离子的吸附而产生颜色的突变 因此在基准氯化钠加溶解后再加入糊精溶液 1 50 5ml 以形成保护胶体 8 17 2标定需要在中性或弱碱性 ph7 10 中进行 以利于荧光黄阴离子的形成 故需在溶液中加入碳酸钙0 1g 以维持溶液的微碱性 8 17 3氯化银的胶体沉淀遇光极易分解析出黑色的金属银 因此在滴定过程中应避免强光直接照射 硫代硫酸钠滴定液 0 lmol l na2s2o3 5h2o 248 1924 82g 1000ml 配制 取硫代硫酸钠26g与无水碳酸钠0 20g 加新沸过的冷水适量使溶解成1000ml 摇匀 放置1个月后滤过 标定 取在120 于燥至恒重的基准重铬酸钾0 159 精密称定 置碘瓶中 加水50ml使溶解 加碘化钾2 0g 轻轻振摇使溶解 加稀硫酸40ml 摇匀 密塞 在暗处放置10分钟后 加水250ml稀释 用本液滴定至近终点时 加淀粉指示液3ml 继续滴定至蓝色消失而显亮绿色 并将滴定的结果用空白试验校正 每lml硫代硫酸钠滴定液 0 lmol l 相当于4 903mg的重铬酸钾 根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量 算出本液的浓度 即得 室温在25 以上时 应将反应液及稀释用水降温至约20 如需用硫代硫酸钠滴定液 0 01mol l或0 005mol l 时 可取硫代硫酸钠滴定液 0 lmol l 在临用前加新沸过的冷水稀释制成 k2cro7 6ki 14h 8k 2cr3 7h2o 3i2i2 2na2s2o3 na2s4o6 2nai 8 18 l配制本滴定液所用的水 必须经过煮沸后放冷 以除去水中溶解的二氧化碳和氧 并杀灭微生物 在配制中还应加入0 02 的无水碳酸钠作为稳定剂 使溶液的ph值保持在9 10 以防止硫代硫酸钠的分解 8 18 2配制后应在避光处贮放一个月以上 待浓度稳定 再经滤过 而后标定 8 18 3标定时 如照药典的规定量称取基准重铬酸钾 则消耗本滴定液约为30ml 须用50ml的滴定管 如拟以常用的25ml滴定管进行标定 则基准重铬酸钾的称取量为0 11 0 129 8 18 4碘化钾的强酸性溶液 在静置过程中遇光也会释出微量的碘 因此在标定中的放置过程应置于暗处 并用空白试验予以校正 碘滴定液 0 05mol l i2 253 8112 69g 1000ml 配制 取碘13 0g 加碘化钾36g与水50ml溶解后 加盐酸3滴与水适量使成1000ml 摇匀 用垂熔玻璃滤器滤过 标定 取在105 干燥至恒重的基准二氧化二砷约0 159 精密称定 加氢氧化钠滴定液 lmol l 10ml 微热使溶解 加水2