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危险化学品特种作业液氨培训课件 1 内容提要 4 3 5 1 2 氨理化性质 脱硝氨站系统及设备 氨站运行注意事项 氨站检修注意事项 重大危险源管理与应急预案 2 内容提要 9 8 10 6 7 氨气相关事故及统计分析 氨气的危险特性及用途 接触控制 个体防护 液氨防护措施 液氨泄露处理 3 一 氨理化性质 4 一 氨理化性质 分子量17 03克 摩尔具有刺激性气味的无色气体极易溶于水 0 C时899克氨 升水20 C气体密度是0 771g 立方米20 C液态密度是610千克 立方米比空气轻 化学与物理属性 NH3 ammoni 5 一 氨理化性质 沸点零下33 液氨会与水剧烈反应 释放大量的热量强刺激性气味 在5 10ppm浓度下人可以直接吸入液氨由空气中的氮气和氢气在金属催化剂和高温高压下生成的全国2011年6月份合成氨产量457 8万吨 化学与物理属性 NH3 ammoni 6 一 氨理化性质 1千克氨在1个大气压和15摄氏度的条件下体积为 100 1 4m 400ppm3500m 25ppm56000m 化学与物理属性 NH3 ammoni 7 一 氨理化性质 液氨容易液化 沸点 零下 33 4 冰点 零下 77 7 固化为白色的晶体大气压下汽化潜热为1370千焦 千克反应热 NH3 g H2O l NH3 aq 2000kj kg 化学与物理属性 NH3 ammoni 8 一 氨理化性质 温度饱和蒸汽压 20 1 93bar20 1 93bar40 15 2bar50 19 25bar 化学与物理属性 NH3 ammoni 饱和液密度0 665kg 升0 6103kg 升0 5795kg 升0 5663kg 升 氨的饱和蒸汽压机饱和液密度 9 一 氨理化性质 化学反应 易于水发生放热反应与铜和锌反应 铜盐发深蓝色与酸发生放热反应 与二氧化硫 盐酸气体和硝酸气体反应产生大量白雾 化学与物理属性 NH3 ammoni 10 一 氨理化性质 氨的泄漏形式 11 一 氨理化性质 氨的泄漏形式 液态 压力储罐中逃逸的液氨会形成雾状氨 是由液体氨的小滴组成的 该雾看上去象气态 尽管氨气比空气要轻但氨雾要比空气重 氨雾含有小液滴 氨雾中所含的小液滴蒸发之前会一直紧贴地面 当小液滴蒸发后气体会开始上升 氨雾的温度可能会低到零下75摄氏度 氨雾将会紧贴地面传播直到其中的小液滴蒸发掉 12 一 氨理化性质 氨的泄漏形式 气态 液氨蒸发为气氨时 液氨温度会降低 氨气有很强的刺激性气味 氨气能被探测到 氨气比空气轻 氨气蒸发得很快 13 一 氨理化性质 氨的再凝结 红字供参考 当氨雾中的小液滴蒸发时 将会从空气或者液滴中吸收热量 所需的大量蒸发热将会导致急剧温度在一个密闭的容器中 液氨蒸发使温降加剧 当到达冷凝温度 凝结就会开始这个现象可以在液氨泄漏时用来控制氨的扩散 氨雾可以被收集和重新凝结 14 一 氨理化性质 氨的再凝结 红字供参考 在氨雾被防水帆布罩覆盖后 氨可以凝结成液态并被回收 液氨从一个管道的泄漏口流出 绝大部分液氨被防水帆布罩收集了起来 重新凝结的氨被导流到盆内 液态氨要比雾态更容易处理 液氨可以被泵到一个合适的容器里 如果发生大量的液氨的泄漏 这将是一个控制扩散的很好的方法 15 一 氨理化性质 氨的再凝结 参考 16 一 氨理化性质 氨的再凝结 永远不要把水直接倒在液氨上 17 一 液氨理化性质 氨的危险性 概述 有毒 影响呼吸系统会损伤眼睛 皮肤和鼻黏膜在一定条件下可以燃烧和爆炸以液态形式泄漏会使温度降到很低极易与水发生反应对水生生物有毒 18 一 氨理化性质 氨的危险性 氨的可燃性 氨只在特定的条件下才会燃烧爆炸下限15 7 V V 爆炸上限27 4 V V 氨一般在密闭的容器中才能达到15 27 这样的易爆浓度液氨上方蒸发出来的氨与空气的混合物是易爆的自燃温度 650 19 一 氨理化性质 氨的危险性 气氨对人体的生理影响 呼吸困难 吸入高浓度氨气将会导致呼吸系统痉挛会腐蚀眼睛 产生疼痛感并且很难挣开眼睛会溶解于皮肤表面或深层的水分中 例如眼睛 口腔 鼻腔会导致轻微或重度烧伤 取决于浓度和暴露在其中的时间氨气造成的损伤是急性的 伤愈后并无永久性的损伤氨气在对皮肤和眼睛进行全面的清洗后基本不会带来长期的损伤如果有可能接触到氨气 请不要佩戴隐形眼镜 20 一 氨理化性质 氨的危险性 液氨对人体的生理影响 温度低 低于零下33 如果直接接触液态氨会导致很难治愈的严重化学烧伤液氨会很快蒸发并使空气中氨的浓度非常高 21 一 氨理化性质 氨的危险性 液氨对环境的影响 逃逸到空气中 在空气中氨会氧化成为氮氧化物 氮氧化物会生成酸雨 逃逸到水中 pH值升高鱼对水中溶解的氨非常敏感 比如鲑鱼NH3致死浓度小于1ppm 22 涉氨人员的个人防护 一 氨理化性质 23 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 职业卫生标准 GBZ2 1 2007 工作场所有害职业因素职业接触限值 第一部分 化学因素 氨的时间加权平均容许浓度 8小时工作日 40小时工作周的平均允许接触浓度 PC TWA 20mg m 氨的短时间 在遵守PC TWA前提下容许的短时间15分钟 接触容许浓度 PC STEL 30mg m 24 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 400ppm 眼睛 鼻子 喉咙会严重烧伤 在20 1大气压下 相当于283mg m 注 ppm为体积浓度单位 mg m 为质量浓度单位 换算公式 mg m M 22 4 PPM 273 273 T Ba 101325 其中M为气体的分子量 25 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 50ppm 眼睛烧伤 条件同上 相当于36mg m 25ppm TLV值 条件同上 相当于18mg m 5ppm 可以闻到 条件同上 相当于3 6mg m 注 TLV值 ThresholdLimitValue 即阈限值 通常报警仪报警 引起消防喷淋的都设为25ppm 26 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 呼吸防护用品 过滤式 隔离式 IDLH环境和非IDLH环境 IDLH 立即危害生命和健康的浓度 27 呼吸防护用品的选择 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 28 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 气体检测仪 个人专用有毒气体检测仪 氨 氨 29 颗粒物防护 静电吸附 活性碳过滤异味有毒有害气体防护 活性碳 化学物质 颗粒物防护 静电吸附 活性碳过滤异味有毒有害气体防护 活性碳 化学物质 长管呼吸器 正压式呼吸器 口罩 隔离式 面罩 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 一 氨理化性质 30 自吸过滤式防尘用品 靠佩带者的呼吸力量克服部件的阻力 可以划分为三类 口罩 半面具和全面具 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 一 氨理化性质 31 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 面罩都须附加适宜的滤盒 面罩防护等级比简易防护口罩好 即预期将空气污染物浓度减低的倍数高 型号选择时须详细研读产品使用说明书 32 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 33 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 呼吸防护 参 正压式呼吸器使用方法 34 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 化学灼伤防护 泄露的液氨温度极低 大面积泄漏时要使用绝热服穿着不可吸收氨的材料制成的衣服 普通的工作服就可以防护气氨对干燥皮肤的伤害戴防护手套 防冻伤 防接触皮肤 全面具的防护效果 化学防护眼镜 简易防护口罩耐低温的材料穿戴质地坚固不易断裂的衣服和手套 35 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 化学灼伤防护 国家标准 GB24540 2009 防护服装酸碱类化学品防护服 防护液态酸碱类化学品 不适用于消防 应急救援等作业场所 GB24539 2009 化学防护服通用技术要求 GA770 2008 消防员化学防护服装 美国标准 危险化学事故用气密型防护服 NFPA1991 化学危险品喷溅防护服装 NFPA1992 化学 生物 恐怖事件现场防护服 NFPA1994 36 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 化学灼伤防护 欧洲防护服标准 分六类 37 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 化学灼伤防护 气密型化学防护服 38 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 化学灼伤防护 外置式重型防化服 内置式重型防化服 39 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 化学灼伤防护 喷雾致密型防化服 一次性防护服 第五类 第六类防护 40 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 化学灼伤防护 美国分四级 A表示最大的危险程度 对人的呼吸眼睛皮肤有伤害 B表示要求最高的呼吸保护 但对皮肤的要求不高 C表示对皮肤无害或不经皮肤呼吸的气体 D表示无呼吸防护轻微的皮肤防护 41 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 眼部防护 立式洗眼器 墙式洗眼器 复合式洗眼喷淋器 42 一 氨理化性质 涉氨人员的个人防护 眼部防护 化学护目镜 43 系统简介 系统设备 系统流程 脱硝氨站 二 脱硝氨站系统及设备 44 是火电厂选择性催化还原法 SCR 烟气脱硝系统的一部分 烟气脱硝系统由氨气制备系统和脱硝反应系统两部分组成 氨站功能 液态氨的卸料 贮存 液态氨转化为气态氨 二 脱硝氨站系统及设备 1 系统简介 45 二 脱硝氨站系统及设备 1 系统简介 接卸区 液氨蒸发区 液氨储存区 46 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 主要设备及作用 金属管道万向接卸臂 卸氨压缩机 液氨储存罐 气氨稀释槽 氮气瓶组 47 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 主要设备及作用 液氨蒸发器 气氨缓冲罐废水池 疏水箱 废水输送泵 疏水泵 48 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 金属管道万向接卸系统 49 二 脱硝氨站系统及设备 抽取储氨罐中的氨气 经压缩后将槽车的液氨推挤入液氨储罐中 2 系统设备 卸氨压缩机 50 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 为一定容积水槽 液氨系统各排放处所排出的氨气由管线汇集后 从稀释槽低部进入 通过分散管将氨气分散入稀释槽水中 利用大量水来吸收排入的氨气 51 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 52 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 将液氨蒸发为气氨 蒸汽加热 通过调压阀将蒸发器蒸发的氨气稳压后输送SCR 53 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 54 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 其它设备设施 建筑物 消防及报警设施 槽罐车 通讯系统 55 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 建筑物 石油化工企业设计防火规范 GB50016 2008 建筑设计防火规范 GB50160 2006氨的建筑火险分类 乙类 设备之间 建筑物之间及与道路的防火间距符合要求平面布置符合要求建筑物隔离地坪高出室外防止水淹 56 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 建筑物 半露天布置出口及出口方向防雷设施符合要求 经过气象部门验收 防静电措施到位 漏电保护到位建筑物耐火等级 57 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 建筑物 消防通道风向标标志及安全警示 58 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 消防及报警设施 喷淋系统消防栓浓度报警仪废水收集 59 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 消防及报警设施 工业摄像头 60 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 槽罐车 危险品运输车槽罐是压力容器 61 二 脱硝氨站系统及设备 2 系统设备 槽罐车 液氨槽罐车接卸口 62 3 系统流程 二 脱硝氨站系统及设备 液氨主系统流程 63 二 脱硝氨站系统及设备 3 系统流程 液氨蒸发器疏水流程 64 二 脱硝氨站系统及设备 3 系统流程 气氨排放流程 65 二 脱硝氨站系统及设备 3 系统流程 66 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 a 接卸方式 槽车接卸 管线接卸 b 槽车接卸过程中的人 机 料 法 环人员 运行操作人员 槽车驾驶员 槽车押运员 采购员 安全管理人员 67 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 人员持证要求 操作人员持 危险化学品安全作业证 合成氨工艺作业 液氨储存岗位 化工自动化控制仪表专业 68 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 人员持证要求 道路危险货物运输押运员从业资格证道路危险货物运输驾驶员从业资格证 69 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 卸氨操作涉及的设备 槽车 汽车 槽罐 接卸臂或者接卸软管 卸氨压缩机 卸氨管线及阀门 液氨储罐 消防设施 氨浓度报警仪 固定 移动 其它安全设施 洗眼器 淋洗器等 水源卫生 接地线 70 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 卸氨操作涉及的物料 液氨 气氨 氮气 空气 水 蒸汽 71 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 卸氨操作涉及的方法 操作票 规程 上墙的制度 槽车押运人员什么工作 电厂运行操作人员什么工作 如何接口 72 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 卸氨操作环境 接卸区域位置 偏僻 人流车流多少 地势 防静电 防滑 防撞 防泄漏 防火 防中毒 防人员误入 风向与报警系统 如何通知附近居民疏散 如何尽快组织人员实施应急 逃生通道与方向 上风向在哪边 地面紊流与300米范围看的风向不一样 73 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 运输槽车要求 车辆证件 道路运输证 行驶证 74 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 运输槽车要求 槽罐证书 移动式压力容器使用登记证 槽罐检验合格证 槽罐定期检验报告 液化气体汽车罐车安全监察规程 47条 6证齐全 75 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 运输槽车要求 槽罐证书 新制造或检修后首次充装汽车罐车还应提供槽罐真空置换含氧量分析报告安全附件齐全完好 76 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 槽罐车的安全附件 安全阀 液位计 车尾快关阀手柄 压力表 77 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 卸氨其它设备要求槽车紧急切断阀 两组 接卸口 车后两组可以人工操作 三角垫木 设备 管路 阀门 法兰跨接线与接地系统可靠连接随车配备灭火器 防毒面具 防酸碱手套远程紧急切断阀 氨站系统设备 液位 温度 压力实时远方监视及高低限位报警消防喷淋 水幕 固定式和移动式的氨浓度监测仪 接地线 78 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 卸氨操作要求 1 接卸前的准备 车辆检查 外观 证件 打开逃生门 静电释放 检查温度 液位 压力 检查洗眼器 喷淋 报警 保护装置等 应急设备检查 车辆停靠安全 熄火 进行安全交底 进行氮气置换操作 79 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 卸氨操作要求 2 接卸过程 执行操作票 氨泄漏仪监测 人员现场监护 车辆熄火 驾驶室无人 车辆可靠制动 现场无火花3 接卸结束需要关注 静电接地线拆除 10分钟后 接卸臂安全拆除 车辆启动安全 氮气吹扫 80 三 氨站运行注意事项 1 卸氨操作 接卸过程可能出现的紧急情况泄漏 紧急切断阀 手动 气动 罐车 储罐均应装 消防喷淋接卸困难 罐车问题 系统设备问题 罐车压力过高 卸料过程中液氨储罐需要进行切换操作 正在接卸的储罐液位 压力 温度问题 需要切换 81 三 氨站运行注意事项 2 倒罐操作 用途 出现紧急状况 比如一个罐有泄漏不能隔离 需要倒罐卸氨时一个罐液位或压力或温度到极限其它情况 82 三 氨站运行注意事项 2 倒罐操作 注意事项 对相关气相 液相管路进行氮气置换确保蒸发系统停运靠连通母管连接 自流阶段的流速取决于罐体之间连通母管的管径 阀门通径加压阶段升压速度慢 取决于储罐容积 压缩机排气量 排气压力等因素 83 三 氨站运行注意事项 3 罐体氮气置换操作 用途 罐体检查 检修前的准备注意事项 确认储罐已经排空 液位指示为零 确认连接阀门已经关闭并已加装闷板 有些单位用蒸汽置换 要确保角落不留水滴置换时间与储罐容积相关 84 三 氨站运行注意事项 注意事项 启动前确认所有氨管道均进行过清扫和氮气置换 小心操作 避免蒸发器液位大幅度波动 关注蒸发器内气氨压力 4 液氨蒸发操作 85 三 氨站运行注意事项 5 运行操作注意事项 任何一项操作均应注意以下事项 带好个人防护用品带好移动式氨浓度检测仪进入氨站工作时打开逃生门发现泄漏立即报警 齐全的防护装备 关闭关阀门 注意风向 注意防冻泄漏时消防喷淋自动动作受风向影响 有时需要手动操作 86 储罐 氨储罐 蒸发器 缓冲器检查氨储罐 蒸发器 缓冲器维修 管道 阀门 法兰 液氨管道 气氨管道检查液氨管道 气氨管道维修 检查维修 四 氨站检修注意事项 87 四 氨站检修注意事项 储罐 蒸发器 缓冲罐是压力容器 要执行压力容器的定期外部检查 内部检验 并有检验报告 投运后每月要进行一次安全检查 每年要进行一次年度检查 外部 3 6年进行一次内部检查 以上检查记录均须存入压力容器技术档案 1 储罐的检查和维修 88 四 氨站检修注意事项 对储罐 蒸发器 缓冲罐等压力容器进行检修时 应该有检修专项方案 方案中包括安全措施 进入罐体内部检查 检修前 必须确保与运行中其它管路的有效隔离 检修前 必须对其进行氮气吹扫 在人员进入前 必须进行氧浓度监测 氨浓度监测 1 储罐的检查和维修 89 四 氨站检修注意事项 储罐检修前的氮气置换操作 确认储罐排空 所有阀门处于关闭状态需要的氮气量比较可观 一次置换不够置换后需要静置检修前和检修中需要多次测氨浓度 1 储罐的检查和维修 90 四 氨站检修注意事项 用水蒸气吹扫 用水清洁 还是氮气 优点 省钱 省力 干净 时间短 氨溶于水 缺点 投运前液氨管线 储罐中有水 液氨溶于水时因大量放热会发生 沸腾 现象 NH3 g H2O I NH3 aq 2000kj kg 对管线冲击比较大 1 储罐的检查和维修 91 四 氨站检修注意事项 压力管道 检查 检验是重点法兰垫片处容易泄漏检查 检修前必须进行可靠隔离 加装闷板检查 检修前必须进行置换检查 检修前及过程中须多次测氨浓度 2 管道的检查和维修 92 四 氨站检修注意事项 涉及动火作业必须办理动火工作票关注旁边正在工作的其它渉氨管道及容器关注进入工作区域的人员数量和素质工作人员个人防护要到位 2 管道的检查和维修 93 四 氨站检修注意事项 设备和管道的工作状态发生变动时最危险 2 管道的检查和维修 94 四 氨站检修注意事项 阀门内漏 阀门外漏 填料函泄漏 关闭件泄漏阀门内漏 外漏都比较常见因阀门内漏 检修时需要确保完全隔离 3 阀门的检查和维修 95 四 氨站检修注意事项 阀门选型是关键日常维护检查很重要 润滑 气候变化 阀门开闭困难 填料函是否有效 仪表安装的人员要单独取证故障检查 维修 更换时要有充分的安全措施填料函泄漏处理时要按应急预案进行操作 处置需要多次测量现场氨浓度 3 阀门的检查和维修 96 四 氨站检修注意事项 阀门型号功能要求 断流 调节 保护 位置要求 安装位置 连接要求 法兰 螺纹 焊接 卡套 适用的介质 气体 液体 含固体介质 腐蚀介质和剧毒介质 驱动方式 手动 齿轮传动 气动 电动 液动 3 阀门的检查和维修 闸阀 球阀 截止阀 节流阀 减压阀 安全阀 止回阀 97 四 氨站检修注意事项 3 阀门的检查和维修 闸阀在管路中主要作切断用 一般口径DN 50mm的切断装置多选用它 有时口径很小的切断装置也选用闸阀 闸阀有以下优点 流体阻力小 开闭所需外力较小 介质的流向不受限制 全开时 密封面受工作介质的冲蚀比截止阀小 体形比较简单 铸造工艺性较好 闸阀也有不足之处 外形尺寸和开启高度都较大 安装所需空间较大 开闭过程中 密封面间有相对摩擦 容易引起擦伤现象 闸阀一般都有两个密封面 给加工 研磨和维修增加一些困难 98 四 氨站检修注意事项 3 阀门的检查和维修 截止阀在管路中主要作切断用 节流阀在管路中主要作节流使用 截止阀有以下优点 1 在开闭过程中密封面的摩擦力比闸阀小 耐磨 2 开启高度小 3 通常只有一个密封面 制造工艺好 便于维修 截止阀使用较为普遍 但由于开闭力矩较大 结构长度较长 一般公称通径都限制在DN 200mm以下 截止阀的流体阻力损失较大 因而限制了截止阀更广泛的使用 99 四 氨站检修注意事项 3 阀门的检查和维修 例 针形节流阀阀体 阀瓣为锥形针形 阀杆通常用细螺纹以取得微量调节 例 平面阀瓣截止阀阀体 为截止阀主要形式的启闭件 接触面密合 没有摩擦 密封性能好 便于维修 不适合用于含有固体颗粒的介质 100 四 氨站检修注意事项 3 阀门的检查和维修 球阀在管路中主要用来做切断 分配和改变介质的流动方向 它具有以下优点1 结构简单 体积小 重量轻 维修方便 2 流体阻力小 紧密可靠 密封性能好 3 操作方便 开闭迅速 便于远距离的控制 4 球体和阀座的密封面与介质隔离 不易引起阀门密封面的侵蚀 5 适用范围广 通径从小到几毫米 大到几米 从高真空至高压力都可应用 101 五 重大危险源与应急管理 液氨是危险化学品根据 危险化学品重大危险源辨识 GB18218 2009 标准 液氨储量超过10吨 即构成重大危险源 需要向当地安监部门申报重大危险源需要每三年进行一次安全性评价构成二级以上重大危险源的需要有评价资质的单位进行评价 1 重大危险源界定 102 五 重大危险源与应急管理 详见 重大危险源监督规定解读 ppt 2 重大危险源管理 103 五 重大危险源与应急管理 应急物资包括 应急预警物资 氨浓度监测仪 高限低限报警仪 报警电话 风向标 报警装置 如高音喇叭 打开的逃生门 设备布置情况导引图 便于外来救援 等完好的污水池 污水泵等排污系统 完好的消防水系统等 3 应急物资准备 104 五 重大危险源与应急管理 应急物资包括 轻微泄漏时 人员防护 完好的洗眼器 淋洗器 过滤式防毒面具 防喷雾致密以上级别的化学防护服 化学防护眼镜 防冻伤防腐蚀的手套 安全帽 便携式氨浓度检测仪 应急通信器材 酸性饮料等 轻微泄漏时 防止影响扩大的措施 隔离带 可靠的远程及近程阀门关闭 消防喷淋 堵漏工具等 3 应急物资准备 105 五 重大危险源与应急管理 应急物资包括 泄漏严重时 消火栓带混合型水枪 消防水炮 消防车 隔离带 带压堵漏工具 不间断报警装置等 及地方专业消防队伍支援严重泄漏时 人员防护 进入现场的人员需要气密型化学防护服 空气呼吸器 氧气袋 救护车辆 救援绳索等 无关人员朝上风向撤离现场 3 应急物资准备 106 五 重大危险源与应急管理 紧急情况 可以包括 液氨运输车辆在厂区发生的泄漏 侧翻接卸时发生泄漏 槽罐车或氨站设备 罐体连接的第一道阀门发生泄漏 无法隔离 运行中无人监护时阀门 管道 罐体发生泄漏检查 检修过程中动火作业遇氨有泄漏 4 应急预案 107 五 重大危险源与应急管理 紧急情况可以包括 液氨储罐泄漏 附近有明火暴雨排水不力 造成氨站设备遭泥水淹侵罐体人孔门泄漏 无法隔离 阀门 管道泄露操作时阀门 管道等泄露 人员中毒等 4 应急预案 108 五 重大危险源与应急管理 演练要求 专项应急预案需要演练 每年一次 现场处置方案要演练 每年两次 4 应急预案 109 六 氨气相关事故及统计分析 2013年6月3日清晨 吉林省德惠市宝源丰禽业有限公司发生液氨泄漏爆炸事故 该事故造成120人遇难 77人受伤 3000名周围群众疏散 110 六 氨气相关事故及统计分析 2013年6月3日清晨 吉林省德惠市宝源丰禽业有限公司发生液氨泄漏爆炸事故 该事故造成120人遇难 77人受伤 3000名周围群众疏散 111 六 氨气相关事故及统计分析 死亡原因 烧伤 踩踏 窒息等 电气火化引起的火灾事故 引发液氨管路和储罐的物理爆炸 消防通道不符合要求 大部门门反锁 3min烧遍全场 消防设计和材料不符合要求 PS保温板材 聚氨酯喷涂 缺乏必要的安全培训和应急演练 112 六 氨气相关事故及统计分析 2002年7月8日2时 山东省萃县某化肥有限公司的一个储量为20m3的液氨储罐向一储量为18 2m3的液氨槽车充装液氨时 由于车载金属软管发生爆裂 液氨迅速扩散 仅几分钟有毒气体就笼罩了整个厂区 威胁到2000多名群众的生命安危 该事故造成105人中毒 死亡13人 重伤24人 中度伤员12人 113 六 氨气相关事故及统计分析 2002年7月8日2时 山东省萃县某化肥有限公司的一个储量为20m3的液氨储罐向一储量为18 2m3的液氨槽车充装液氨时 由于车载金属软管发生爆裂 液氨迅速扩散 仅几分钟有毒气体就笼罩了整个厂区 威胁到2000多名群众的生命安危 该事故造成105人中毒 死亡13人 重伤24人 中度伤员12人 114 六 氨气相关事故及统计分析 一 液相连接导管破裂是造成事故的直接原因 液相连接导管供货单位是河北省无生产许可证的一家镇办企业 液相连接导管的工作压力 温度及使用期限均未超出规定范围 是在正常使用条件下发生的破裂 二 液氨罐车上的紧急切断装置失灵是液氨泄漏扩大的主要原因 事故发生后 氨库西侧约 米处的紧急切断阀很快被关闭 驾驶员对罐车上的紧急切断阀采取了紧急切断措施 但由于该装置失灵 致使罐车上液氨倒流泄漏 导致事故的进一步扩大 三 液氨罐区与周围居民区防护间距不符合规范要求 是导致事故伤亡扩大的重要原因 根据 小型氨肥厂卫生防护标准 GB11666 89 卫生防护距离要求为1000米 而实际最近距离不足25米 四 安全管理制度和责任制不落实是发生事故的重要原因 液氨车辆来厂后 由当班调度负责检查 液化气体罐车使用证 危险品运输许可证 驾驶证 押运证 等 不合格者拒绝充装 该液氨罐车未办理 危险品运输许可证 115 六 氨气相关事故及统计分析 1992年3月24日 塞内加尔的达喀尔市郊外一国营花生油加工厂的液氨储罐发生破裂 喷出的氨气造成41人死亡 403人受伤 这次事故是从槽车向储罐灌装液氨过程中发生的 据推测 由于某种原因引起储罐内压力异常升高而发生破裂 116 六 氨气相关事故及统计分析 1992年3月24日 塞内加尔的达喀尔市郊外一国营花生油加工厂的液氨储罐发生破裂 喷出的氨气造成41人死亡 403人受伤 这次事故是从槽车向储罐灌装液氨过程中发生的 据推测 由于某种原因引起储罐内压力异常升高而发生破裂 117 六 氨气相关事故及统计分析 美国当地时间 2013年4月17日19点50分 德克萨斯州中部韦科市附近一化肥厂爆炸 造成约六七十人死亡 数百人受伤 爆炸威力之大 致使周围建筑着火 当局表示 周围75至100栋企业及居民住宅被烧毁 周围的这些建筑包括学校和养老院 除救护车外 当局至少已经派出6架直升机进行救援 118 六 氨气相关事故及统计分析 美国当地时间 2013年4月17日19点50分 德克萨斯州中部韦科市附近一化肥厂爆炸 造成约六七十人死亡 数百人受伤 爆炸威力之大 致使周围建筑着火 当局表示 周围75至100栋企业及居民住宅被烧毁 周围的这些建筑包括学校和养老院 除救护车外 当局至少已经派出6架直升机进行救援 119 六 氨气相关事故及统计分析 日本昭田川崎工厂的一套合成氨装置 在操作过程中突然发出破裂并喷出气体 气体充满压缩机房后 流向楼下的净化塔和合成塔 压缩机系统的操作工听到喷出的气体声音后立即停掉压缩机打开送风阀 合成系统的操作工手动关闭净化塔的各个阀门 但在这个操作过程中附近发生了爆炸 造成17名操作工死亡 63人受伤 装置的建筑物和机械设备部分破坏 合成塔前变压器油泄漏着火 大火持续4h 最初漏气点是在两个有分离器和一个净化塔连接的高压管线的接头处 连接管的螺杆外径比正规值小 且其螺距比相应罗纹的螺距大 因而使罗纹牙与牙间存在配合差 并使一部分罗纹的牙根存在过度的应力集中 安装时不适当的紧固和长期的使用导致其受磨损 120 六 氨气相关事故及统计分析 2010年8月23日电 美国亚拉巴马州莫比尔县西奥多的米勒德鸡肉冷冻厂发生氨水泄漏事故 大约1500升至3000升氨水泄漏 导致至少120人不同程度中毒 其中有4人入院接受重症监护治疗 发生氨水泄漏后 当地政府官员通过电话通知周边居民待在室内 关闭空调 在学校上学的小孩也集中到室内 2012年9月3日 美国密歇根州GrandRapids市的Sun化学公司化工厂 美国劳动节 发生持续6小时的液氨泄漏 总计泄漏液氨635公斤 由于当班人员很少 没有人员伤亡 因为这起泄漏事故未及时向有关当局通报 Sun公司将面临美国联邦政府机构的处罚 联邦法律规定 危险气体泄漏 凡超过45公斤 必须立即通过有关当局 没有立即通报的原因是该公司环境安全方面的负责人是一名新手 刚刚上班1周 但未及时通报违法 EPA仍将对其进行处罚 121 六 氨气相关事故及统计分析 2013年4月22日 四川仁寿县金凤食品公司生产车间氨气管道发生泄漏事故 4人在医院抢救无效死亡 事故发生时 厂区内有20多名工人 空气中弥漫着强烈的刺激性氨气味 导致现场工人出现不同程度中毒 消防官兵用喷雾水对车间的氨气进行稀释降低浓度 同时组织企业技术人员寻找泄漏点并堵漏 2013年4月1日上午9点左右 位于德州临邑县的金锣肉制品有限公司冷库车间发生氨气泄漏事故 造成40余人中毒住进医院 中毒者均是该公司冷库车间的工人 冷库采用氨制冷技术 液氨在设备管道内的储量非常大 管道破裂时 氨气迅速在整个车间中弥漫开来 2012年10月22日深夜 湖北省洪湖市德炎水产公司发生一起氨气泄漏事故 共接诊患者479人 3名重度患者 经湖北省安全生产监督管理局组织的专家组调查认定 原因是冷却器螺旋盘管老化断裂 导致氨气泄漏 122 六 氨气相关事故及统计分析 近年来美国氨气相关泄漏事故统计 123 六 氨气相关事故及统计分析 124 六 氨气相关事故及统计分析 按国务院第493号令 生产安全事故报告和调查处理条例 划分标准 收集建国以来化学品重 特大事故案例共32起 不含油气开采 32起事故共造成722人死亡 近4000人受伤 含中毒 32起事故的分析比较 125 六 氨气相关事故及统计分析 火灾 爆炸事故共27起 占84 4 事故类别 126 六 氨气相关事故及统计分析 事故发生场所 127 六 氨气相关事故及统计分析 引发事故的物品 128 七 氨气的危险特性及用途 液氨 液体无水氨 AnhydrousAmmonia LiquefiedunderPressure 作为工业原料或制冷剂 在工业生产中被广泛应用 2006年我国液氨产量为990 6万吨 从整体产量上看我国已成为全球最大的合成氨生产大国 液氨在生产 储存和使用过程中由于其本身的独特理化性质和泄漏状态下的事故特征迫使人们不得不更加重视及加强管理 129 七 氨气的危险特性及用途 常态下氨气是一种无色气体 有强烈的明显刺激性恶臭味 氨分子式NH3 分子量17 03 标准状态下氨沸点 33 33 熔点 77 7 氨气密度小于空气 标准状况下为0 771g L 相对蒸气密度 空气 1 0 6 氨容易被液化 在1个大气压下把氨冷却到 33 4 或在常温下加压到7 8大气压 氨就能冷凝成无色的液体并同时放出大量的热量 液氨密度约为639g cm3 液氨同样也容易气化 降低压力就急剧蒸发 并吸收大量的热 引燃温度 651 液氨物理特性 130 七 氨气的危险特性及用途 液氨危险性 液氨按照 危险货物品名表 GB12268 2005 属于第2 3类 有毒气体 131 七 氨气的危险特性及用途 根据职业性接触毒物危害程度分级 GB5044 氨气属于 类轻度危害气体 人群暴露在含有一定浓度NH3的环境下可能发生中毒事故 液氨按照 建筑设计防火规范 GB50016 2006 属于乙类火灾危险性物品 液氨一旦泄漏在室外条件下可马上形成气态氨气 氨气和空气混合物达到一定浓度范围遇明火会燃烧和爆炸 所以具有燃烧爆炸危险性 另一方面 如有油类或其它可燃性物质存在 其危险性会更高 爆炸下限 V V 15 7 爆炸上限 V V 27 4 液氨危险性 132 七 氨气的危险特性及用途 液氨危险性 氨易溶于水 1体积水可溶解700体积氨 氨的水溶液称为氨水 氨水密度小于水 其密度随所含氨的浓度增大而减小 这与酒精类似 氨的水溶液呈碱性 氨水是不燃烧 无爆炸危险的液体 国外有时将含氨大于50 的溶液当作液氨处理 而氨溶液中含氨大于35 而小于等于50 的溶液被视为氨水 在正常条件下 从氨水中分离的氨气同样具有强烈的气味 有毒 有燃烧和爆炸危险 但显然 液氨比氨水更具危险性 133 七 氨气的危险特性及用途 液氨危险性 当处于一定温度和压力状态下的液氨发生泄漏时 会在泄漏出口附近位置处发生闪蒸 Flash 物理现象 因此液氨的泄漏具有气液二相流特征 泄漏出的氨蒸气和非常细小的氨液滴混合物将在空气中悬浮并在空气中扩散 形成微小液滴 若此时在泄漏点近场没有遇到障碍物 该混合物在一定时空范围内将不会在空气中迅速下沉至地面 具有重气特征 134 七 氨气的危险特性及用途 液氨危险性 135 七 氨气的危险特性及用途 液氨危险性 某一圆柱形竖立压力储罐内直径为1 6m 高4 78m 内装液氨5000kg 泄漏口为圆形短管或阀门 泄漏尺寸分别取直径10mm 50mm和全断面100mm 泄漏口位于储罐底部水平面上方20cm位置处 泄漏发生在开放空间 风速为3m s 136 七 氨气的危险特性及用途 液氨危险性 137 七 氨气的危险特性及用途 液氨危险性 138 七 氨气的危险特性及用途 健康危害 低浓度氨对粘膜有刺激作用 高浓度可造成组织溶解坏死 急性中毒 轻度者出现流泪 咽痛 声音嘶哑 咳嗽 咯痰等 眼结膜 鼻粘膜 咽部充血 水肿 胸部X线征象符合支气管炎或支气管周围炎 中度中毒上述症状加剧 出现呼吸困难 紫绀 胸部X线征象符合肺炎或间质性肺炎 严重者可发生中毒性肺水肿 或有呼吸窘迫综合征 患者剧烈咳嗽 咯大量粉红色泡沫痰 呼吸窘迫 谵妄 昏迷 休克等 可发生喉头水肿或支气管粘膜坏死脱落窒息 高浓度氨可引起反射性呼吸停止 液氨或高浓度氨可致眼灼伤 液氨可致皮肤灼伤 燃爆危险 易燃 有毒 具刺激性 139 七 氨气的危险特性及用途 皮肤接触 立即脱去污染的衣着 应用2 硼酸液或大量清水彻底冲洗 就医 眼睛接触 立即提起眼睑 用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟 就医 吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处 保持呼吸道通畅 如呼吸困难 给输氧 如呼吸停止 立即进行人工呼吸 就医 140 七 氨气的危险特性及用途 危险特性 与空气混合能形成爆炸性混合物 遇明火 高热能引起燃烧爆炸 与氟 氯等接触会发生剧烈的化学反应 若遇高热 容器内压增大 有开裂和爆炸的危险 有害燃烧产物 氧化氮 氨 灭火方法 消防人员必须穿全身防火防毒服 在上风向灭火 切断气源 若不能切断气源 则不允许熄灭泄漏处的火焰 喷水冷却容器 可能的话将容器从火场移至空旷处 灭火剂 雾状水 抗溶性泡沫 二氧化碳 砂土 141 七 氨气的危险特性及用途 应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处 并立即隔离150m 严格限制出入 切断火源 建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器 穿防静电工作服 尽可能切断泄漏源 合理通风 加速扩散 高浓度泄漏区 喷含盐酸的雾状水中和 稀释 溶解 构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水 如有可能 将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内 储罐区最好设稀酸喷洒设施 漏气容器要妥善处理 修复 检验后再用 142 七 氨气的危险特性及用途 操作注意事项 严加密闭 提供充分的局部排风和全面通风 操作人员必须经过专门培训 严格遵守操作规程 建议操作人员佩戴过滤式防毒面具 半面罩 戴化学安全防护眼镜 穿防静电工作服 戴橡胶手套 远离火种 热源 工作场所严禁吸烟 使用防爆型的通风系统和设备 防止气体泄漏到工作场所空气中 避免与氧化剂 酸类 卤素接触 搬运时轻装轻卸 防止钢瓶及附件破损 配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备 储存注意事项 储存于阴凉 通风的库房 远离火种 热源 库温不宜超过30 应与氧化剂 酸类 卤素 食用化学品分开存放 切忌混储 采用防爆型照明 通风设施 禁止使用易产生火花的机械设备和工具 储区应备有泄漏应急处理设备 143 八 接触控制 个体防护 一 接触控制 个体防护工程控制 严加密闭 提供充分的局部排风和全面通风 提供安全淋浴和洗眼设备 呼吸系统防护 空气中浓度超标时 建议佩戴过滤式防毒面具 半面罩 紧急事态抢救或撤离时 必须佩戴空气呼吸器 眼睛防护 戴化学安全防护眼镜 身体防护 穿防静电工作服 手防护 戴橡胶手套 其他防护 工作现场禁止吸烟 进食和饮水 工作完毕 淋浴更衣 保持良好的卫生习惯 144 八 接触控制 个体防护 二 液氨中毒处置1 毒性及中毒机理氨进入人体后会阻碍三羧酸循环 降低细胞色素氧化酶的作用 致使脑氨增加 可产生神经毒作用 高浓度氨可引起组织溶解坏死作用 2 接触途径及中毒症状 1 吸入吸入是接触的主要途径 氨的刺激性是可靠的有害浓度报警信号 但由于嗅觉疲劳 长期接触后对低浓度的氨会难以察觉 A 轻度吸入氨中毒表现有鼻炎 咽炎 气管炎 支气管炎 患者有咽灼痛 咳嗽 咳痰或咯血 胸闷和胸骨后疼痛等 B 急性吸入氨中毒的发生多由意外事故如管道破裂 阀门爆裂等造成 急性氨中毒主要表现为呼吸道粘膜刺激和灼伤 其症状根据氨的浓度 吸入时间以及个人感受性等而轻重不同 C 严重吸人中毒可出现喉头水肿 声门狭窄以及呼吸道粘膜脱落 可造成气管阻塞 引起窒息 吸入高浓度可直接影响肺毛细血管通透性而引起肺水肿 145 3 皮肤和眼睛接触低浓度的氨对眼和潮湿的皮肤能迅速产生刺激作用 潮湿的皮肤或眼睛接触高浓度的氨气能引起严重的化学烧伤 皮肤接触可引起严重疼痛和烧伤 并能发生咖啡样着色 被腐蚀部位呈胶状并发软 可发生深度组织破坏 高浓度蒸气对眼睛有强刺激性 可引起疼痛和烧伤 导致明显的炎症并可能发生水肿 上皮组织破坏 角膜混浊和虹膜发炎 轻度病例一般会缓解 严重病例可能会长期持续 并发生持续性水肿 疤痕 永久性混浊 眼睛膨出 白内障 眼睑和眼球粘连及失明等并发症 多次或持续接触氨会导致结膜炎 八 接触控制 个体防护 146 三 急救措施1 清除污染如果患者只是单纯接触氨气 并且没有皮肤和眼的刺激症状 则不需要清除污染 假如接触的是液氨 并且衣服已被污染 应将衣服脱下并放入双层塑料袋内 如果眼睛接触或眼睛有刺激感 应用大量清水或生理盐水冲洗20分钟以上 如在冲洗时发生眼睑痉挛 应慢慢滴入1 2滴0 4 奥布卡因 继续充分冲洗 如患者戴有隐形眼镜 又容易取下并且不会损伤眼睛的话 应取下隐形眼镜 应对接触的皮肤和头发用大量清水冲洗15分钟以上 冲洗皮肤和头发时要注意保护眼睛 2 病人复苏应立即将患者转移出污染区 对病人进行复苏三步法 气道 呼吸 循环 气道 保证气道不被舌头或异物阻塞 呼吸 检查病人是否呼吸 如无呼吸可用袖珍面罩等提供通气 循环 检查脉搏 如没有脉搏应施行心肺复苏 八 接触控制 个体防护 147 3 初步治疗氨中毒无特效解毒药 应采用支持治疗 如果接触浓度 500ppm 并出现眼刺激 肺水肿的症状 则推荐采取以下措施 先喷5次地塞米松 用定量吸入器 然后每5分钟喷两次 直至到达医院急症室为止 如果接触浓度 1500ppm 应建立静脉通路 并静脉注射1 0g甲基泼尼松龙 methylprednisolone 或等量类固醇 注意 在临床对照研究中 皮质类固醇的作用尚未证实 对氨吸入者 应给湿化空气或氧气 如有缺氧症状 应给湿化氧气 如果呼吸窘迫 应考虑进行气管插管 当病人的情况不能进行气管插管时 如条件许可 应施行环甲状软骨切开术 对有支气管痉挛的病人 可给支气管扩张剂喷雾 如叔丁喘宁 如皮肤接触氨 会引起化学烧伤 可按热烧伤处理 适当补液 给止痛剂 维持体温 用消毒垫或清洁床单覆盖伤面 如果皮肤接触高压液氨 要注意冻伤 八 接触控制 个体防护 148 九 液氨防护措施 一 有关氨的基本概念氨有无水氨和含水氨之分 前者属于低压液化气体 气液共存状态下有气氨和液氨之称 后者又称氢氧化铵 氨水 其蒸气具有与气氨相同的性质 二 氨的主要特性与危险性1氨易燃 氨与空气中氧混合易爆炸 燃烧化学性 2氨易爆 液氨膨胀速率很高 罐体超装满液状态下极易爆炸 超压物理性 3氨致冷 皮肤接触液氨易冻伤 4氨有毒 挥发 刺激性强 对人体内外造成严重损伤 三 针对氨的以上主要 还有其他 特性与危险性 预防措施的要点或着眼点是 1严防泄漏 2通风良好 3断绝火源 4严控超装 5做好置换 6泄漏应急 7中毒应急 8设备可靠 149 九 液氨防护措施 储氨罐车超载容易造成罐体超压爆炸 罐体外受限空间爆炸和罐体泄漏1关于超压爆炸 氨同液化石油气一样属于低压液化气体 具有较高的体膨胀系数 在超装满液状态下 每升温1度 压力升高1 3 1 8兆帕 升压速度为正常状态的数十近百倍 很容易超过罐体承压能力而爆炸 2关于受限空间爆炸 氨作为可燃性气体 与空气混合到一定浓度 形成爆炸性气体 一遇到点火源即爆炸 这种爆炸发生在罐体外的受限空间 如库房等 3关于罐体泄漏 罐体泄漏除造成受限空间爆炸外 因为氨具有毒性和刺激性 会对人体直接造成伤害 氨气刺激鼻粘膜使人窒息 咽喉红肿 氨浓度达到3500 7000毫克 立方米时 会致人死亡 接触液