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化学反应原理 新课标人教版选修四 第二章化学反应速率和化学平衡 第四节化学反应进行的方向 山东省莒南县第三中学高二化学组张琛 2010 10 19星期二 自然界中水总是从高处往低处流 墨水扩散 食盐溶解于水 1 生活中的自发过程 生活中电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动 其反方向也不会自动进行 生活中一般在室温下 冰块会融化 铁器暴露在潮湿空气中会生锈 甲烷和氧气的混合气体遇明火就燃烧 这些过程都是自发的 其逆过程就是非自发的 高山流水 冰雪融化 花开花谢 说明 1 自然界中水由高处往低处流是自发过程 其逆过程就是非自发过程 甲烷与氧气混合遇火就燃烧是自发反应 其逆向是非自发反应 2 自发过程和自发反应可被利用来完成有用功 如向下流动的水可推动机器 甲烷燃烧可在内燃机中被利用来做功 可将氢气燃烧反应设计成燃烧电池等 3 非自发过程要想发生 则必须对它做功 如利用水泵可将水从低处流向高处 通电可将水分解生成氢气和氧气 4 在讨论过程的方向时 指的是没有外界干扰时体系的性质 如果允许外界对体系施加某种作用 就可能出现相反的结果 如水泵可以把水从低水位升至高水位 用高温可使石灰石分解 实现后者的先决条件是要向体系中输入能量 该过程的本质仍然是非自发性的 5 反应的自发性也受外界条件的影响 如常温下石灰石分解生成生石灰和二氧化碳是非自发性的 但在1273K时 这一反应就是自发的反应 自发过程 在一定条件下 不借助外部力量就能自动进行的过程 自发反应 在一定温度 压强下 不借助 光 电能等 外部力量即能进行 或具有发生的可能性的反应称为自发反应 自发反应是从属于自发过程的 是属于自发过程的一部分 那么我们该如何判断一个过程 一个反应能否自发进行呢 一个过程或者一个反应要自发的进行是否要符合什么条件呢 自发过程中变化趋势 自然界中水总是从高处往地处流 电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动 室温下冰块自动融化 观察下列几个自发进行的化学反应 找出它们的共同之处钠与水反应2Na s 2H2O l 2NaOH aq H2 g H 368kJ mol 2 铁生锈 3Fe s 3 2O2 g Fe2O3 s H 824kJ mol 3 氢气和氧气反应 2H2 g O2 g 2H2O l H 571 6kJ mol 共同点 H 0 放热反应 高能向低能转化 共同点 高能向低能转化 一 反应焓变与反应方向 自发过程的体系取向于从高能状态转变为低能状态 这时体系会对外部做功或释放热量 焓变小于0 这一经验规律就是焓判据 是判断化学反应进行方向的判据之一 注意 1 焓判据只能用于判断过程的方向 能否实现要看具体条件 2 焓判据只判断一定条件化学反应能否自发进行 与化学反应速率无关 3 反应焓变是反应能否自发进行的一个因素 但不是唯一因素 交流研讨 19世纪 化学家们曾认为决定化学反应能否自发进行的因素是反应热 放热反应可以自发进行 而吸热反应则不能自发进行 你同意这种观点吗 请举例说明 举例 总结 焓变作为判断反应自发性的依据 若 H0 正向反应不能自发进行 而逆向反应能自发进行 墨水滴入水中 气体的扩散 固体的溶解 一副崭新的扑克牌被洗过后会怎样 如果没有法律的制约 世界会怎样 下课铃一响教室里会怎样 你能发现这些看似不相干的事件之间的联系吗 克劳修斯 德国 熵 S 2019 12 27 17 二 熵 S 1 描述体系混乱度的物理量2 符号 S单位 J mol 1 K 1 3 大小判据 1 物质的混乱度 体系混乱度越大 熵值越大 2 同一条件 不同物质的熵值不同 3 物质的存在状态 S g S l S s 69 9Jmol 1K 1 47 9Jmol 1K 1 188 7Jmol 1K 1 S g S l S s 三种状态下水的熵 冰水水蒸气 标准状况下 1mol不同物质的熵S Jmol 1K 1 4 反应熵变 反应产物的总熵与反应物总熵之差 1 符号 S 2 表达式 S S 生成物 S 反应物 3 正负判断 气体体积增大的反应 S 0 熵增加反应 气体体积减小的反应 S 0 熵减小反应 练习 判断下列反应熵变大小 1 N2 3H2 2NH32 2C O2 2CO3 CaCO3 CaO CO2 S 0 S 0 S 0 1 冰 液态水 水蒸气2 氯化钠晶体溶于水3 自发进行的吸热反应 N2O5分解 2N2O5 g 4NO2 g O2 g H 56 7kJ mol碳酸铵的分解 NH4 2CO3 s NH4HCO3 s NH3 g H 74 9kJ mol 共同点 熵 S 增加 探究 下列自发过程熵变的特点 三 反应熵变与反应方向 在与外界隔离的体系中 自发过程将导致体系的熵增大 这一经验规律叫做熵增原理 是在用来判断化学反应方向时就称为熵判据 注意 1 熵变只是反应能否自发进行的一种因素 2 熵变 S 只决定于体系的始态和终态 与变化的途径无关 3 熵判据只判断一定条件化学反应能否自发进行 与化学反应速率无关 总结 自发过程的两大变化趋势 1 能量趋于减小 焓减 2 混乱度趋于增大 熵增 举例 科学家们总结出了一条公式 G H T S G代表的是自由能 用自由能来判断反应进行的方向是最全面最科学的 当 G 0时 反应就可以自发进行 任何温度都自发进行 不能自发进行 较低温度时自发进行 高温时自发进行 总结 四 焓变与熵变对反应方向的共同影响1 判据 H T S2 判据与反应的自发性 0反应不能自发进行 3 适用判据应注意的问题 1 判断反应的自发性要结合 H和 S 利用 H T S 2 条件是一定温度 压强下 3 反应具有自发性 只能说明这个反应有进行的趋势 但这个反应到底能不能反应 那还要看反应进行的限度和反应进行的速率 1 能用能量判据判断下列过程的方向的是 A 水总是自发的由高处往低处流B 放热反应容易自发进行 吸热反应不能自发进行C 有序排列的火柴散落时成为无序排列D 多次洗牌后 扑克牌的毫无规律的混乱排列的几率大 A 针对性练习 2 已知石墨 金刚石燃烧的热化学方程式分别为 C 石墨 s O2 g CO2 g H 393 5kJ molC 金刚石 s O2 g CO2 g H 395 4kJ mol关于金刚石和石墨的相互转化 下列说法正确的是 A 石墨转化为金刚石是自发进行的过程B 金刚石转化为石墨是自发进行的过程C 石墨比金刚石能量低D 金刚石比石墨能量低 BC 3 下列过程属于熵增加的是 A 固体的溶解过程B 气体扩散过程C 水蒸气变为液态水D CO g 2H2 g CH3OH g 4 下列说法中 正确的是 A 自发反应一定是熵增大 非自发反应一定是熵减小或不变B 自发反应在恰当条件下才能实现C 自发反应在任何条件下均能实现D 同一物质
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