二十一萜甾化合物PPT课件.ppt

第二十一章萜类和甾族化合物萜类和甾族化合物是广泛存在于植物 昆虫及微生物等生物体中的一大类有机化合物 在生物体内的含量远不及糖和蛋白质 但它们却有着重要的生理作用 第一节萜类萜类化合物是广泛存在于植物和动物体内的天然有机化合物 如从植物中提取的香精油 薄荷油 松节油等 植物及动物体中的某些色素 胡箩卜素 虾红素等等 1 一 萜的涵义和异戊二烯规律分子中含C10以上 且组成为5的倍数的烃类化合物称为萜类 因分子中含有双键 所以 萜类化合物又称为萜烯类化合物 2 上述化合物的碳干骨骼可以看成是由若干个异戊二烯单位主要以头尾相接而成的 这种结构特点叫做萜类化合物的异戊二烯规律 进一步研究发现 不少与萜烯具有类似构造的含氧衍生物如薄荷醇 樟脑等 也一并称为萜类化合物 二 萜的分类 命名 3 1 分类根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类 1 单萜 含有两个异戊二烯单位 它包含开链单萜 单环萜 二环单萜三种 2 倍半萜 含有三个异戊二烯单位的萜 3 双萜 含有四个异戊二烯单位的萜 4 三萜 含有六个异戊二烯单位的萜 5 四萜 含有八个异戊二烯单位的萜 6 其它萜 这些萜与单萜一样 也有开链和成环之分 4 2 命名IUPAC规定的系统命名法 较生辟 多接触才能熟练 我国一律按英文俗名意译 再接上 烷 烯 醇 等类名而成 习惯常用俗名如樟脑 薄荷醇 月桂烯等 详见P308 309 5 三 单萜1 开链单萜 A 6 2 单环单萜3 双环单萜 m p43 b p213 5 存在于薄荷油中 低熔点固体 具有芳香凉爽气味 有杀菌 防腐作用 并有局部止痛的效力 用于医药 化妆品及食品工业中 如清凉油 牙膏 糖果 烟酒等 7 四 倍半萜无色粘稠液体 有铃兰气味 存在于玫瑰油 茉莉油 合金欢油及橙花油中 是一种珍贵的香料 用于配制高级香精 有保幼激素活性 用于抑制昆虫的变态和性成熟 即幼虫不能成蛹 蛹不能成蛾 蛾不产卵 是由山道年花蕾中提取出的无色结晶 不溶于水 易溶于有机溶剂 过去是医药上常用的驱蛔虫药 其作用是使蛔虫麻痹而被排除体外 但对人也有相当的毒性 8 五 双萜 叶绿醇是叶绿素的一个组成部分 用碱水解叶绿素可得到叶绿醇 叶绿醇是合成维生素K及维生素E的原料 维生素A 淡黄色晶体 存在于动物的肝 奶油 蛋黄和鱼肝油中 不溶于水 易溶于有机溶剂 受紫外光照射后则失去活性 9 维生素A为哺乳动物正常生长和发育所必需的物质 体内缺乏维生素A则发育不健全 并能引起眼膜和眼角膜硬化症 初期的症状就是夜盲症 存在于松脂中 是松香的主要成分 松香是广泛用于造纸 制皂 制涂料等工业上的原料 10 六 三萜如角鲨烯 11 七 四萜常见四萜如下 12 叶黄素是存在于植物体内一种黄色的色素 与叶绿素共存 只有在秋天叶绿素破坏后 方显其黄色 13 2019 12 27 14 第二节甾族化合物 一 甾族化合物的基本结构和命名 R1 R2一般为甲基 称为角甲基 R3为其它含有不同碳原子数的取代基 甾是个象形字 是根据这个结构而来的 田 表示四个环 表示为三个侧链 许多甾体化合物除这三个侧链外 甾核上还有双键 羟基和其他取代基 15 四个环用A B C D编号 碳原子也按固定顺序用阿拉伯数字编号 如下图 甾族化合物的命名相当复杂 通常用与其来源或生理作用有关的俗名 如胆甾醇 麦角甾醇等 16 二 甾族化合物的立体结构甾族化合物的立体化学较复杂 仅就环上而言 就有六个手性碳原子 可能有的立体异构体数目为2 64个 6 17 天然产甾族化合物现知的只有两种构型 一种是A环和B环以反式相并联 另一种是A环和B环以顺式相并联 而B环和C环 C环和D环之间是以反式相并联的 构象式为 18 三 甾醇类1 胆甾醇 胆固醇 胆甾醇是最早发现的一个甾体化合物 存在于人及动物的血液 脂肪 脑髓及神经组织中 无色或略带黄色的结晶 m p148 5 在高真空度下可升华 微溶于水 溶于乙醇 乙醚 氯仿等有机溶剂 人体内发现的胆结石几乎全是由胆甾醇所组成的 胆固醇的名称也是由此而来的 人体中胆固醇含量过高是有害的 它可以引起胆结石 动脉硬化等症 19 2 7 脱氢胆甾醇胆甾醇在酶催化下氧化成7 脱氢胆甾醇 7 脱氢胆甾醇存在于皮肤组织中 在日光照射下发生化学反应 转变为维生素D3 维生素D3是从小肠中吸收Ca2 离子过程中的关键化合物 体内维生素D3的浓度太低 会引Ca离子缺乏 不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病 2 20 3 麦角甾醇麦角甾醇是一种植物甾醇 最初是从麦角中得到的 但在酵母中更易得到 麦角甾醇经日光照射后 B环开环而成前钙化醇 前钙化醇加热后形成维生素D2 即钙化醇 维生素D2同维生素D3一样 也能抗软骨病 因此 可以将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食品中 以保证儿童能得到足够的维生素D 21 四 胆酸 胆酸存在于动物的胆汁中 从人和牛的胆汁中所分离出来的胆汁酸主要为胆酸 胆酸是油脂的乳化剂 其生理作用是使脂肪乳化 促进它在肠中的水解和吸收 故胆酸被称为 生物肥皂 22 五 甾族激素激素是由动物体内各种内分泌腺分泌的一类具有生理活性的化合物 它们直接进入血液或淋巴液中循环至体内不同组织和器官 对各种生理机能和代谢过程起着重要的协调作用 激素可根据化学结构分为两大类 一类为含氮激素 它包括胺 氨基酸 多肽和蛋白质 另一类即为甾族化合物 甾族激素根据来源分为肾上腺皮质激素和性激素两类 它们的结构特点是在C17 R3 上没有长的碳链 23 1 性激素性激素是高等动物性腺的分泌物 能控制性生理 促进动物发育 维持第二性征 如声音 体形等 的作用 它们的生理作用很强 很少量就能产生极大的影响 性激素分为雄性激素和雌性激素两大类 两类性激素都有很多种 在生理上各有特定的生理功能 例如 24 2 肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素是哺